JPS61278508A - エチレン系共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はエチレン系共重合体の製造方法に関し、詳しく
は特定の遷移金属化合物および有機金属化合物を主成分
とする触媒を用いてエチレン系共重合体を効率よく製造
する方法に関する。

〔従来技術および発明が解決しようとする問題点〕従来
より、ポリエチレンは耐水性、耐薬品性。

電気特性などに優れており、広汎な用途に使用されてい
る。しかし、化学的に不活性であるため、接着性や印刷
性、染色性に劣るという難点があり、これらの性質を要
求される用途への使用が制限されていた。

そこで、ポリエチレンのこのような性質を改善するため
エチレンに不飽和カルボン醗エステルなどを共重合する
方法が知られている。例えば特公昭４９−２３３１７号
公報においては、ルイス醗化合物の存在下に重合触媒を
用いてエチレンとアクリル酸エステルを共重合する方法
が提案されている。

しかしながら、この方法では共重合活性が充分でなく、
しかもアクリル酸エステルの共重合体への転化率が低い
という難点がある。

また、特開昭５５−１１８９０５号公報あるいは特開昭
５９−８０４１３号公報においてもオレフィンと不飽和
カルボン酸エステルの共重合法が提案されているが、い
ずれも共重合活性が低く、また不飽和カルボン酸エステ
ルの共重合体への転化率が低いという問題点がある。

本発明者らは上記従来の問題点を解消した極めて効率の
良いエチレン系共重合体の製造方法を開発すべく鋭意研
究を重ねた。その結果、特定の触媒を用いて共重合を行
なうことにより共重合活性および不飽和カルボン酸エス
テルの共重合体への転化率を向上させることができるこ
とを見出し、この知見に基いて本発明を完成するに到っ
た。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明は〔ム〕遷移金属化合物および〔Ｂ〕有
機金属化合物を主成分とする触媒を用い、ルイス酸の存
在下にエチレンと不飽和カルボン酸エステルを共重合す
ることによりエチレン系共重合体を製造するＫあたり、
〔ム〕遷移金属化合物とチレン系共重合体の製造方法を
提供するものである。

本発明の方法に用いる触媒は〔ム〕遷移金属化合物と〔
Ｂ〕有機金属化合物を主成分とするものである。

まず、本発明の方法においては〔ム〕遷移金属化合物と
してクロムのカルボン酸塩およびクロムのカルボン酸塩
の無水カルボン酸あるいはエステル。

エーテル、ケトン付加物を用いる。

ここでクロムのカルボン酸塩として通常は一般式’ｒ（
０００”）ｍｙ　０ｒ（ＯｃＯＲ”）、−（Ｒ”ＯＲ”
）ｎ。

０ｒ（ＯＯＯＲ’）、−（Ｒ’０ＯＱＲ’）ｎ、Ｃ！ｒ
（ＯＯＯＲつ、−Ｒ’（ＯＯＯＲ’）ＩＩ。

ｏｒ（ｏａｏＲ’）、−（Ｒ”、Ｃｏ：）、あるいは０
ｒ（ＯＯＯＲす、−Ｃ（Ｒ’ＯＯ）、０３゜〔式中、Ｒ
１−Ｒ９はそれぞれ炭素数１〜２０のアルキル基、アル
ケニル基、ビニル基、シクロアルキル基、アリール基、
へμアルキル基、アラルキル基あるいは水素原子を示し
、ｎは１以上の実数である。〕で表わされる化合物が用
いられる。具体的には０ｒ（０，、Ｈ□０００）８など
の脂肪族カルボン酸塩、Ｇ７ｒ（Ｃｔ６Ｈ，Ｃｏｏ）、
　、　０ｒ（０１１１，−０，Ｈ，Ｃｏｏ）１などの芳
香族カルボン酸塩、および上記カルボン酸塩の無水カル
ボン酸付加物、エステル付加物、エーテル付加物、ケト
ン付加物があげられる。これら付加物には、無水酢酸、
無水プロピオン酸、無水酪酸。

無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水イソ吉草酸などの無水
脂肪酸、無水安息香酸、無水トルイル酸。

無水桂皮酸、無水フタル酸、無水マレイン酸などの無水
芳香族酸；ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ散プロピル、ギ
酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル。

酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチ
ル、酢酸ベンジル、酢酸ビニル、酢酸フエニル、酢酸ベ
ンジル、　酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、
グロピオン酸エチル、グロビオン酸プロピル、プロピオ
ン酸ブチル、プロピオン酸オクチル、プロピオン酸フェ
ニル、プロピオン酸ベンジル、酪酸メチル、酪酸エチル
、酪酸プロピル、酪酸ブチル、酪酸−アミル、酪酸オク
チル。

吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル。

吉草酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、クロル酢酸メチル、ジクｏｅｔｅ酸エチル、クロ
トン酸エチル、ピバリン酸エチル、マレイン酸ジメチル
、シフ四ヘキサンカルボン酸エチルなどの脂肪族エステ
ルｉ安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル。

安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘ
キシル、安息香酸ヘンシル、トルイル酸メチル、トルイ
ル酸エチル、エチル安息香酸エチル。

アニス酸エチルなどの芳香族エステル；メチルエーテル
、エチルエーテル、イソプロピルエーテル。

ｎ−ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒ）”　
７９７．　アニソール、ジフェニルエーテルナどの工、
−チル、アセトン、メチルエチルケトン。

メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェ
ノン、ベンゾキノンなどのケトンをあげることができる
。

次に本発明の方法においては（１１ｍ）有機金属化合物
として周期律表第Ｉ〜Ｖ族の有機金属化合物を用いる。

ここで周期律表第１−Ｖ族の有機金属化合物としては一
般式 ％式％ で表わされる化合物が用いられる。この一般式ＣＩ）中
のＢｊＯは炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基、アリール基あるいはアラルキル基
を示す。Ｒ１＜１の具体例としてはメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、１−：”ビル基、ｎ−ブチル基、１
−ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、フェ
ニル基ナトカ挙げられる。またＭはリチウム、ナトリウ
ム、カリクム、マダネシクム、亜鉛、カドミウム、アル
ミニウム、ホウ素、ガリクム、ケイ素、スズ、アンチモ
ンあるいはビスマスを示す。さらにＸ　ハｚｓ　Ｈゲン
原子、つまり塩素、臭素、沃素などを示す。

ｍはＭの原子価であり、通常は１〜５の実数である。ｋ
は０＜ｋ≦ｍの実数であって、種々の値を示す。

上記一般式（１）で表わされる化合物の具体例としては
、メチルリチウム、エチルリチウムｔ　プロビルリチウ
ム、ブチルリチウム等のアルキルリチウムなど、ジエチ
ルマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、ジノルマ
ルプチルマクネシウム。

エチルクｐロマグネシウム、エチルブチルマグネシウム
などのアルキルマグネシウム、ジメチル亜鉛、ジエチル
亜鉛、ジブ四ビル亜鉛、ジブチル亜鉛等のジアルキル亜
鉛、トリメチルガリウム、トリエチルガリウム、トリプ
ロピルガリウム、トリブチルガリウムなどのアルキルガ
リウム化合物、トリエチルホウ素、トリプロピルホウ素
、トリグチルホウ素などのアルキルホウ素化合物、テト
ラエチルスズ、テトラプロピルスズ、トリブチルクロロ
スズ、テトラフェニルスズ、）！Ｊフェニルクロロスズ
などのアルキルスズ化合物等が挙げられる。また、舅が
アルミニウムである場合の化合物の例としては様々なも
のがあり、具体的にはトリメチルアルミニクム、トリエ
チルアルミニウム。

トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム等のトリアルキルア
ルミニウム化合物およびジエチルアルミニウムモノクロ
リド、ジエチルアルミニウムモノプロミド、ジエチルア
ルミニウムモノアイオダイド、ジインプロピルアルミニ
ウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロ
リド、ジオクチルアルミニウムモノクロリド等のジアル
キルアルミニウムモノパライトあるいはメチルアルミニ
ウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロリドなどのアルキルアルミニクムセス
キハライドが好適であり、またこれらの混合物も好適な
ものとしてあげられる。さらに、アルキルアルミニウム
と水の反応により生成するアルキル基含有アルミノキサ
ンも用いることができる。

これらの中でも特にアルミニウム化合物、スズ化合物、
マグネシウム化合物が好適に用いられる。

本発明の方法においては、上記（Ａ）遷移金属化合物と
して用いるクロムのカルボン酸塩と、〔幻有機金属化合
物として用いる周期律表第Ｉ〜Ｖ族の有機金属化合物の
使用比率は特に制限はないが、通常は前者中のクロム原
子に対して後者中の金属原子を０．１〜５ｏｏｏ（モル
比）、好ましくは１〜１０００（モル比）の割合とすれ
ばよい。

本発明の方法においては、上記の触媒を用い、ルイス酸
の存在下にエチレンと不飽和カルボン酸エステルを共重
合することＫよりエチレン系共重合体を製造する。

ここでルイス酸としては極性基の孤立電子対と鎖体形成
可能なルイス酸化合物、例えば周期律表第Ｉ〜Ｖ族ある
いは■族のハロゲン化化合物が挙げられる。特にアルミ
ニウム、ホウ素、亜鉛、スズ、マグネシウム、アンチモ
ンなどのハロゲン化化合物、例えば塩化アルミニウム、
臭化アルミニウム、エチルアルミニウムジクロリド、ジ
エチルアルミニウムクロリド、三塩化ホウ素、塩化亜鉛
。

四塩化スズ、アルキルスズハライド、塩化マグネシウム
、五塩化アンチモン、三塩化アンチモンなどが好ましい
が、特に好ましくは塩化アルミニウム、臭化アルミニウ
ム、エチルアルミニウムジクロリドなどである。

また、エチレンと共重合させる不飽和カルボン酸エステ
ルは特に制限はないが、通常一般式％式％（］ で表わされる化合物が用いられる。この一般式（ＩＩ）
中のＲ”は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基あるいはアラルキル基を示し、Ｒｌｍは炭素数１〜
２０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アリール基あるいはアラルキル基を示す。また、ｐはＯ
〜２０の整数を示す。

上記一般式（”ｌＩ）で表わされる不飽和カルボン酸エ
ステルの具体例としては、アクリル酸メチル。

アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸エステ
ル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸７エ二ル、α−ゾロロアクリル酸メチル、α−
クロロアクリル酸エチルなどのα−置換アクリル酸エス
テル；３−ブテン酸メチル、３−ブテン酸エチル。

４−ペンテン酸メチル、６−ヘプテン酸エチル。

８−ノネン酸メチル、１０−クンデセン酸メチル。

１０−ウンデセン酸プロピル、１０−ウンデセン酸フチ
ル、１０−クンデセン酸ヘキシル、１〇−ウンデセン酸
オクチル、１０−ウンデセン酸デシ／Ｉ／、１０−ウン
デセン酸シクロヘキシル、１０−ウンデセン酸フェニル
などの末端二重結合を有するカルボン酸エステル等を挙
げること力ででき、これらを単独であるいは二種以上を
混合して用いることができる。

上記の如き不飽和カルボン酸エステルのエチレンに対す
る使用割合は、目的とする共重合体に要求される物性に
応じて任意に選定すればよい。

また、前述のルイス酸と不飽和カルボン酸エステルの使
用割合は、不飽和カルボン酸エステル１に対して、ルイ
ス酸１０以下（モル比）、好ましくは０．２〜１（モル
比）である。

重合の形式は特に制限はなく、スラリー重合−溶液重合
、気相重合等のいずれも可能であり、また連続重合、非
連続重合のいずれも可能である。

この場合９重合溶媒としては脂肪酸炭化水素、脂環族炭
化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素が用いら
れる。具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン。

エチルベンゼン、クロルベンゼン、二塩化エチレン、灯
油などが用いられる。重合条件としては反応圧力は常圧
〜１００　ｋｇ／ｃｒｎ”　Ｇ、好ましくは常圧〜３０
　ｋｇ／ｃがＧであり、反応温度は一８０〜２００℃、
好ましくは一５０〜６０℃である。なお、反応時間は任
意であるが、通常１分間〜１０時間の間で適宜選定すれ
ばよい。重合に際しての分子量調節は公知の手段、例え
ば水素等により行なうことができる。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば（Ａ）遷移金属化合物としてクロ
ムのカルボン酸塩を用い、〔Ｂ〕有機金属化合物として
周期律表第１−Ｖ族の有機金属化合物を用いることによ
り高活性で共重合を行なうことが可能であり、また不飽
和カルボン酸エステルの共重合体への転化率を向上させ
ることができる。

しかも本発明の方法により得られるエチレン系共重合体
は、エチレン系単独重合体に比し、印刷性や接着性が改
良されるほか、低温柔軟性、低温耐衝撃性、耐曲げクラ
ック性、透明性が改良されたものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１ （１）クロム含有触媒成分の調製 アルゴン置換した２００ｊｌｊのフラスコに、ステンレ
ス製ボール（直径５〜１０ｗ５）を１０個入れ、ついで
ステアリン酸クロム３．６ｐ（４，０１そル〕とトルエ
ン１００１１（を入れて、室温にて攪拌しながらボール
ミル粉砕を１０時間行なった。粉砕後、トルエンを加え
て全量を２００＋ｊとした。この結果得られた黒紫色ゲ
ル状物をクロム含有触媒成分として以下の反応に用いた
。

（２）共重合体の製造 アルゴン置換した５　００１１１７の反応容器に、トル
エン３００ａｌｊとアクリル酸エチル０．８７５１１７
　（８ミリモル）およびボールミル粉砕した塩化アルミ
ニウム８ミリモルを入れ、２０’Ｃにおいて数回アルゴ
ン置換したのち、有機金属化合物成分としてジエチルア
ルミニウムクロリド１ミリモルと上記＋１１で調製した
クロル含有触媒成分０．００２５ミＩＪモルを加えた。

ついで、反応容器にエチレンを導入し、２ψ♂・ＧＫ保
持して３時間重合反応を行なった。

反応終了後、エチレンを脱圧して生成物をメタノールに
よって沈澱させた。得られた固体共重合体をｐ別回収し
て、塩酸−メタノール混合液で脱灰処理した後、非晶質
重合体をアセトン抽出により除去した。抽出残物を８０
″Ｃにおいて２時間減圧乾燥し、白色の共重合体１．１
３１１を得た。触媒活性は８−ｒｋｇ／ｇ・クロムであ
った。得られた共重合体を赤外線吸収スペクトル分析に
かけたところ、１７３０１”の位置にカルボニル基によ
る吸収が、また１１６０Ｉｉ１の位置にエーテル結合に
よる吸収が認められた。これら吸収より、共重合体中の
アクリル酸エチルの含有量は１２．Ｏｖｒｔ％であり、
またアクリル酸エチルの共重合体への転化率は１７．０
％（６８，０％７０．０１ミリモル・クロム）であるこ
とが判明した。さらに、この共重合体の融点を測定した
ところ、１２９℃であり、同一触媒で製造したポリエチ
レンの融点１３４℃に比較して低く、かつ核磁気共鳴ス
ペクトルによる分析でエチル分岐に基づくピークが見ら
れないことから、アクリル酸エチルがエチレン重合鎖中
に結晶を乱す形で導入されているものと考えられる。

実施例２ クロム含有触媒成分の使用量を０．００５４１７モルと
したほかは実施例１の（２）と同様の操作を行なった。

結果を第１表に示す。

実施例３ クロム含有触媒成分の使用量を０．０５　ミ！７モルと
したほかは実施例１の（２）と同様の操作を行なった。

結果を第１表に示す。

比較例１ ステアリン酸クロムに代えて、ステアリン酸バナジウム
４．０ミリモルを用いたほかは実施例１の（１）と同様
にしてバナジウム含有触媒成分を調製した。ついで、−
このバナジウム含有触媒成分０．０２ミリモルをクロム
含有触媒成分に代えて用〜・たほかは実施例１の（２）
と同様にしてエチレンとアクリル酸エチルの共重合をお
こなった。

この結果、共重合体の収量は５．６ｙであり、触媒活性
はｓ、ｓｋｐ／ｇ・バナジウム、共重合体中のアクリル
酸エチルの含有率は０．１　ｗｔ％であった。また、ア
クリル酸エチルの転化率は０．７％であり、融点は１３
５℃であった。

比較例２ ステアリン酸クロムに代えて、ステアリン酸ジルコニウ
ム４．０ミリモルを用いたほかは実施例１の＋１１と同
様にしてジルコニウム含有触媒成分を調製した。ついで
、このジルコニウム含有触媒成分０．０４ミリモルをク
ロム触媒成分に代えて用いたほかは実施例１の（２）と
同様にしてエチレンとアクリル酸エチルの共重合をおこ
なった。

この結果、共重合体の収量は０．０８　ｇであり、触媒
活性は０．０２２　ｋｇ／ｉ・ジルコニウムであった。

また、アクリル酸エチルの含有量は４．３　ｗ％％、ア
クリル酸エチルの転化率は４．３％、融点１３４℃であ
った。

実施例４ （１）クロム含有触媒成分の調製 アルゴン置換した３００１１１７のフラスコに酢酸クロ
ム−水塩（０ｒ（ＯＨ１Ｃｏｏ）ａ・Ｈ＊ｏ　〕を１．
１１　（４，４５ミリモル）と、無水酢酸４０属、酢酸
４０−を入れ、攪拌しながら環流下に２０時間反応し、
ついで減圧下に酢酸と無水酢酸を留去して緑色の固体を
得た。つぎにアルゴン気流下、１２０℃において４８時
間乾燥させ、降温してトルエンを加え、２００ｄの緑色
の触媒スラリーを得た。

（２）共重合体の製造 クロム含有触媒成分として上記（１）で得た触媒スラ！
Ｊ−０，００２３５ミＵモルを用いたほかは実施例１の
（２）と同様の操作を行なった。結果を第１表に示す。

実施例５ クロム含有触媒成分として実施例４の（１）で得た触媒
スラリー０．００４７　ミリモルを用いて実施例１の（
２）と同様の操作を行なった。結果を第１表に示す。

実施例６ クロム含有触媒成分として実施例４の１１１で得た触媒
スラリー　０．０４７ミリモルを用いて実施例１の（２
）と同様の操作を行なった。結果を第１表に示す。

実施例７ 有機金属化合物成分であるジエチルアルミニウムクロリ
ドの使用量を０．５ミリモルとし、かつエチレン分圧を
３　ｋｙ／、、”　Ｇに保持したほかは実施例４と同様
の操作を行なった。結果を第１表に示す。

実施例８ 有機金属化合物成分として、ジエチルアルミニウムクロ
リドに代え、トリエチルアルミニウム１ミリモルを用い
たほかは実施例５と同様の操作を行なった。結果を第１
表に示す。

実施例９ 有機金属化合物成分として、ジエチルアルミニウムクロ
リドに代えてテトラエチルスズを３．０ミリモル用いた
ほかは実施例６と同様の操作を行なった。結果を第１表
に示す。

実施例１０ 有機金属化合物成分として、ジエチルアルミニウムクロ
リドに代えてブチルエチルマグネシウムを３．０４１７
モル用いたほかは実施例５と同様の操作を行なった。結
果を第１表に示す。

実施例１１ 不飽和カルボン酸エステルとして、アクリル酸エチルに
代えてメタクリル酸メチル８ミリモルを用いたほかは、
実施例５と同様の操作を行なった。

結果を第１表に示す。

実施例１２ 不飽和カルボン酸エステルとして、アクリル酸エチルに
代えて１０−ウンデセン酸メチル８ミリモルを用いたほ
かは実施例５と同様の操作を行なった。結果を第１表に
示す。

本　括弧内の数値はクロム触媒成分０．０１ミｌＪモル
当りの転化率（％）を示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）〔Ａ〕遷移金属化合物および〔Ｂ〕有機金属化合
   物を主成分とする触媒を用い、ルイス酸の存在下にエチ
   レンと不飽和カルボン酸エステルを共重合することによ
   りエチレン系共重合体を製造するにあたり、〔Ａ〕遷移
   金属化合物としてクロムのカルボン酸塩を用いるととも
   に、〔Ｂ〕有機金属化合物として周期律表第 I 〜Ｖ族
   の有機金属化合物を用いることを特徴とするエチレン系
   共重合体の製造方法。
2. （２）クロムのカルボン酸塩が、一般式Ｃｒ（ＯＣＯＲ
   ＾１）＿３、Ｃｒ（ＯＣＯＲ＾１）＿３・（Ｒ＾２ＯＲ
   ＾３）＿ｎ、Ｃｒ（ＯＣＯＲ＾１）＿３・（Ｒ＾４ＣＯ
   ＯＲ＾５）＿ｎ、Ｃｒ（ＯＣＯＲ＾１）＿３・Ｒ＾６（
   ＣＯＯＲ＾７）＿２、Ｃｒ（ＯＣＯＲ＾１）＿３・〔Ｒ
   ＾８＿２ＣＯ〕＿ｎあるいはＣｒ（ＯＣＯＲ＾１）＿３
   ・〔（Ｒ＾９ＣＯ）＿２Ｏ〕＿ｎ〔式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾
   ９はそれぞれ炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル
   基、ビニル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロア
   ルキル基、アラルキル基あるいは水素原子を示し、ｎは
   １以上の実数である。〕で表わされる化合物である特許
   請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）周期律表第 I 〜Ｖ族の有機金属化合物が、一般
   式Ｒ＾１＾０＿ｋＭＸ＿ｍ＿−＿ｋ〔式中、Ｒ＾１＾０
   は炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、シクロ
   アルキル基、アリール基あるいはアラルキル基を示し、
   Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
   亜鉛、カドミウム、アルミニウム、ホウ素、ガリウム、
   ケイ素、スズ、アンチモンあるいはビスマスを示し、Ｘ
   はハロゲン原子を示す。ｍはＭの原子価であり、ｋは０
   ＜ｋ≦ｍの実数を示す。〕で表わされる化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）不飽和カルボン酸エステルが、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１＾１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数
   １〜２０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
   基、アリール基あるいはアラルキル基を示し、Ｒ＾１＾
   ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、シク
   ロアルキル基、アリール基あるいはアラルキル基を示す
   。ｐは０〜２０の整数を示す。〕で表わされる化合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。