JPS61277165A - 高導電性ポリイミド熱処理物を電極とする二次電池 - Google Patents
高導電性ポリイミド熱処理物を電極とする二次電池Info
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- JPS61277165A JPS61277165A JP60111060A JP11106085A JPS61277165A JP S61277165 A JPS61277165 A JP S61277165A JP 60111060 A JP60111060 A JP 60111060A JP 11106085 A JP11106085 A JP 11106085A JP S61277165 A JPS61277165 A JP S61277165A
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- H01M4/96—Carbon-based electrodes
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- H01M4/00—Electrodes
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02E60/30—Hydrogen technology
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリイミド熱処理物を電極とする二次電池に関
するＯさらに詳しくは、芳香族ポリイミドを２０００℃
以上で熱処理して得られる高導電性ポリイミド熱処理物
を少なくとも一方の電極とする二次電池に関する口 近年、軽量かつ無公害な二次電池としてポリアセチレン
を電極とする二次電池が開発され（特開昭５６−１８６
４６９号公報）、共役系高分子を電極とする二次電池の
研究が盛んに行われるようＫなった◎しかしこれらの共
役系高分子は、一般に不溶不融であるため所望の形に成
型することが困難であったシ、酸化されやすく二次電池
用のＫｍとして使用すると劣化が激しい等の欠点を有し
ていた〇 一方グラファイトは電子受容体や電子供与体をインター
カレートさせることによシ導電性を向上させることが見
い出され、インターカレート及び脱インターカレートが
電気化学的に行なわれることから、グラファイトを二次
電池の電極として用いる試みもなされている。
するＯさらに詳しくは、芳香族ポリイミドを２０００℃
以上で熱処理して得られる高導電性ポリイミド熱処理物
を少なくとも一方の電極とする二次電池に関する口 近年、軽量かつ無公害な二次電池としてポリアセチレン
を電極とする二次電池が開発され（特開昭５６−１８６
４６９号公報）、共役系高分子を電極とする二次電池の
研究が盛んに行われるようＫなった◎しかしこれらの共
役系高分子は、一般に不溶不融であるため所望の形に成
型することが困難であったシ、酸化されやすく二次電池
用のＫｍとして使用すると劣化が激しい等の欠点を有し
ていた〇 一方グラファイトは電子受容体や電子供与体をインター
カレートさせることによシ導電性を向上させることが見
い出され、インターカレート及び脱インターカレートが
電気化学的に行なわれることから、グラファイトを二次
電池の電極として用いる試みもなされている。
しかし、グツファイトは不溶不融であシ賦型性に難点が
あった口このためポリアクリロニトリ〃、レーヨン等の
有機物Ｍｔａを焼成して炭素繊維とし、この炭素繊維を
！極とする二次電池も開発されているが、得られる炭素
繊維は充分にグラフディト化されておらず二次電池とし
ての性能は不充分なものであった。
あった口このためポリアクリロニトリ〃、レーヨン等の
有機物Ｍｔａを焼成して炭素繊維とし、この炭素繊維を
！極とする二次電池も開発されているが、得られる炭素
繊維は充分にグラフディト化されておらず二次電池とし
ての性能は不充分なものであった。
本発明者らは、形態を保持したまま熱処理ができ、グラ
ファイト化が容易で二次電池の電極として有用な高分子
焼成物について鋭意検討の結果、芳香族ポリイミド焼成
物がとの目的に合致することを見出し本発明に達した。
ファイト化が容易で二次電池の電極として有用な高分子
焼成物について鋭意検討の結果、芳香族ポリイミド焼成
物がとの目的に合致することを見出し本発明に達した。
すなわち、本発明は芳香族ポリイミドを不活性雰囲気で
２０００℃〜８５００℃の温度で熱処理して得られる高
導電性ポリイミド熱処理物を少なくとも一方の電極とし
て用いる二次電池を提供する仁とにある。
２０００℃〜８５００℃の温度で熱処理して得られる高
導電性ポリイミド熱処理物を少なくとも一方の電極とし
て用いる二次電池を提供する仁とにある。
以下、本発明について詳述する＠
本発明に用いられる芳香族系ポリイミドは公知のピロメ
リット酸と芳香族系ジアミンの縮合物として得られるも
ので特に限定はないが、好ましくは一般式（１） ｎ：２以上の整数を示す。
リット酸と芳香族系ジアミンの縮合物として得られるも
ので特に限定はないが、好ましくは一般式（１） ｎ：２以上の整数を示す。
で示される芳香族ポリイミドであシ、なかでも一般式（
１）においてＸ＝０（酸素）で示されるポリ−Ｎ、Ｎ’
（Ｐ、Ｐ’−オキシジフェニレン）ピロメリットイ
ミドが特に好ましい。
１）においてＸ＝０（酸素）で示されるポリ−Ｎ、Ｎ’
（Ｐ、Ｐ’−オキシジフェニレン）ピロメリットイ
ミドが特に好ましい。
本発明の熱処理に供する芳香族ポリイミドの形態はシー
ト状、伶布腺状、フィルム状、糸状、粉末を固めた成型
吊やその他の成形品いずれで４よいが、フィルム状、糸
状物が工業的に有用な形態として好ましい０さらＫはこ
れらの延伸配向物も好ましい〇 本発明では熱処理温度は２０００℃以上であシ、温度上
限は炭素の蒸発温度で制限される０加圧系で熱処理する
ことによシさらに高温とすることができるが、経済的で
ない０実際的には２０００Ｃ〜８５０００であシ、好ま
しくは２５００Ｃ以上である０２０００℃未満の場合は
焼成物のグラフディト化が不充分で二次電池に用いても
満足する性能が得られない０ また熱処分は１０００℃以下で仮熱処理を行ない続いて
２０００℃以上で熱処理してもよいＯ本発明の不活性雰
囲気は窒素ガス、ア／Ｉ／：ｒ″ンガス及び真空中など
が効果的であシ、２０００℃以上ではアルゴンガスがよ
シ好ましい０熱処理時の加熱方法には特に制限はないが
、黒鉛発熱体タンマン炉、高周波誘導加熱炬や太陽焔が
効果的に用いられる。
ト状、伶布腺状、フィルム状、糸状、粉末を固めた成型
吊やその他の成形品いずれで４よいが、フィルム状、糸
状物が工業的に有用な形態として好ましい０さらＫはこ
れらの延伸配向物も好ましい〇 本発明では熱処理温度は２０００℃以上であシ、温度上
限は炭素の蒸発温度で制限される０加圧系で熱処理する
ことによシさらに高温とすることができるが、経済的で
ない０実際的には２０００Ｃ〜８５０００であシ、好ま
しくは２５００Ｃ以上である０２０００℃未満の場合は
焼成物のグラフディト化が不充分で二次電池に用いても
満足する性能が得られない０ また熱処分は１０００℃以下で仮熱処理を行ない続いて
２０００℃以上で熱処理してもよいＯ本発明の不活性雰
囲気は窒素ガス、ア／Ｉ／：ｒ″ンガス及び真空中など
が効果的であシ、２０００℃以上ではアルゴンガスがよ
シ好ましい０熱処理時の加熱方法には特に制限はないが
、黒鉛発熱体タンマン炉、高周波誘導加熱炬や太陽焔が
効果的に用いられる。
次に、この様にして得られた高導電性ポリイミド熱処理
物を電極とした二次電池について述べる◎ 本発明において、高導電性ポリイミド熱処理物は正負両
極、または正負極のいずれか一方の電極として用いられ
る０高導電性ポリイミド熱処理物を正極として用いる場
合、負極としてはＬｉ、Ｎａ、に等のアルカリ金属、Ｍ
Ｗ、ＣＬ郷のアルカリ土類金属、Ｚｎ、Ｐｂのような活
性金属、ＡｊのようなＬｌと合金を形成するような金属
やそれらの合金、ポリアセチレンやその置換体、ポリー
Ｐ−フェニレンビニレンやその置換体のような共役系高
分子を用いることができるが、これらに限定されるもの
ではないＱ高導電性ポリイミド熱処理物を負極として用
いる場合には、正極としてＶＫ）＠ ＠ Ｍｏ０１ ｅ
Ｖ２Ｏ６のような金属酸化物、Ｔ１８１＊Ｎｂ８．の
ような金属硫化物、ＴｉＳ町、ＮｂＳこのような金ｍセ
ｖン化物、ツタロシアエンｍ、ボ’Ｊ−Ｐ−フェニレン
ビニレンやその置換体、ポリアセチレンやその置換体、
ポリアニリンやその置換体のような共役系高分子材料を
用いることができるが、これらに限定されるものではな
い。
物を電極とした二次電池について述べる◎ 本発明において、高導電性ポリイミド熱処理物は正負両
極、または正負極のいずれか一方の電極として用いられ
る０高導電性ポリイミド熱処理物を正極として用いる場
合、負極としてはＬｉ、Ｎａ、に等のアルカリ金属、Ｍ
Ｗ、ＣＬ郷のアルカリ土類金属、Ｚｎ、Ｐｂのような活
性金属、ＡｊのようなＬｌと合金を形成するような金属
やそれらの合金、ポリアセチレンやその置換体、ポリー
Ｐ−フェニレンビニレンやその置換体のような共役系高
分子を用いることができるが、これらに限定されるもの
ではないＱ高導電性ポリイミド熱処理物を負極として用
いる場合には、正極としてＶＫ）＠ ＠ Ｍｏ０１ ｅ
Ｖ２Ｏ６のような金属酸化物、Ｔ１８１＊Ｎｂ８．の
ような金属硫化物、ＴｉＳ町、ＮｂＳこのような金ｍセ
ｖン化物、ツタロシアエンｍ、ボ’Ｊ−Ｐ−フェニレン
ビニレンやその置換体、ポリアセチレンやその置換体、
ポリアニリンやその置換体のような共役系高分子材料を
用いることができるが、これらに限定されるものではな
い。
電解質には共役系高分子のドーピングに用いられるイオ
ン種を含むものが、高導電性ポリイミド熱処理物のイン
ターカランＦとして好適に用いられる。
ン種を含むものが、高導電性ポリイミド熱処理物のイン
ターカランＦとして好適に用いられる。
具体的には陰イオンインターカラント（Ｐ型）としては
ハロゲン化合物アニオン類（ＰＦ−、、Ｓｂｒ、 ＩＡ
ｓＦ−４＃ Ｉ−＊Ｂｒ−＃ＣＩ−＃ Ｉ−、ｌＢｒ４
．Ａｉｃｒ４等）、過墳素酸７＝オン（Ｃｉｏ−４）、
ＳＯ、、ＣＦ、Ｓｏ 、等が、陽イオンインターカラン
ト（ｎ！ｆｉ）、！：しては７μカリ金属カチオン類（
Ｌ１＋、 Ｎａ十、 Ｋ” 、Ｒｂ”）有ｉ塩ｌｙ チ
ｔ ｙ ｌｄ （Ｒ’Ｒ”Ｒ”Ｒ’Ｎ＋、Ｒ’Ｒ″Ｒ”
Ｒ’ ｐ＋ 、Ｒ’ Ｒ’ Ｒ’ Ｓ＋。
ハロゲン化合物アニオン類（ＰＦ−、、Ｓｂｒ、 ＩＡ
ｓＦ−４＃ Ｉ−＊Ｂｒ−＃ＣＩ−＃ Ｉ−、ｌＢｒ４
．Ａｉｃｒ４等）、過墳素酸７＝オン（Ｃｉｏ−４）、
ＳＯ、、ＣＦ、Ｓｏ 、等が、陽イオンインターカラン
ト（ｎ！ｆｉ）、！：しては７μカリ金属カチオン類（
Ｌ１＋、 Ｎａ十、 Ｋ” 、Ｒｂ”）有ｉ塩ｌｙ チ
ｔ ｙ ｌｄ （Ｒ’Ｒ”Ｒ”Ｒ’Ｎ＋、Ｒ’Ｒ″Ｒ”
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Ｒ’Ｒ’Ｒ”Ｏ＋ （Ｒ’ 〜Ｒ’は炭ＥＵ１〜１０ｏ
ｙ、ｕキｐ基又はアリールアルキル基で、それぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。）、ピリジニウムカチ
オン等〕か例示される＠′＃際的には該陰イオンインタ
ーカヲントと該１易イオンインターカツントよシなる塩
を電解質として用いる仁とができる＠これらの具体例と
してはＬＩＰＦ、 、Ｌ１８ｂ＾。
ｙ、ｕキｐ基又はアリールアルキル基で、それぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。）、ピリジニウムカチ
オン等〕か例示される＠′＃際的には該陰イオンインタ
ーカヲントと該１易イオンインターカツントよシなる塩
を電解質として用いる仁とができる＠これらの具体例と
してはＬＩＰＦ、 、Ｌ１８ｂ＾。
Ｌ四Ｆｇ 、ＬｉＣＪＯａ ＋ Ｎｍｌ 、Ｎ！
ＰＦ＠ ｅ Ｎａ８ｂＦ＠ 、Ｎａ８ｂＦ＠、ＮａＣ
ｊＯ，ｅＫＩ 、ＫＰＦ＠ 、 ＫＳｂＦ＠ 、 ＫＡ
、Ｆ＠ 、ＫＣｊ０４ 、 （（ｎ−Ｂｕ ）４Ｎ”）
（ＡｓＦ−１）（（ｎ−ｎｏ ）４Ｎ”ｌ （ＰＦ−ａ
） −（（ｎ−ｎｕ ）、Ｎ”） ＣＣｌ０−ａ ）
郷が例示される◇これらＯＷｔ解質は２種以上混合し
て用いてもよい。
ＰＦ＠ ｅ Ｎａ８ｂＦ＠ 、Ｎａ８ｂＦ＠、ＮａＣ
ｊＯ，ｅＫＩ 、ＫＰＦ＠ 、 ＫＳｂＦ＠ 、 ＫＡ
、Ｆ＠ 、ＫＣｊ０４ 、 （（ｎ−Ｂｕ ）４Ｎ”）
（ＡｓＦ−１）（（ｎ−ｎｏ ）４Ｎ”ｌ （ＰＦ−ａ
） −（（ｎ−ｎｕ ）、Ｎ”） ＣＣｌ０−ａ ）
郷が例示される◇これらＯＷｔ解質は２種以上混合し
て用いてもよい。
また負極として金属を用いる場合には、それらの金属を
含む塩や酸を用いてもよく、具体例としてはＺ ｎｃｊ
ｌ ＠ＭＳ’Ｃ４＠ Ｚｔ１８０４ ｇＭｆ （ＣｌＯ
ｓ ）＊ ＊ ’ ｌ ｓｏａが例示される。
含む塩や酸を用いてもよく、具体例としてはＺ ｎｃｊ
ｌ ＠ＭＳ’Ｃ４＠ Ｚｔ１８０４ ｇＭｆ （ＣｌＯ
ｓ ）＊ ＊ ’ ｌ ｓｏａが例示される。
電解質の媒体はインクーカヲントの！！支化学的なり勤
が可能であれば液体であるＴｙ）要はなく、同体のもの
、例えば無機あるいけ有機の固体電解質も使用可能であ
る。
が可能であれば液体であるＴｙ）要はなく、同体のもの
、例えば無機あるいけ有機の固体電解質も使用可能であ
る。
一般的には、電解液として用りるのが通常である。
ここで電解液の溶媒は水や有機溶媒を用いるレンカーポ
ネート、デトラヒドロフヲン、！。
ネート、デトラヒドロフヲン、！。
２−！／メトキシエタン、スルホラン、８−メチルスル
ホフン、ジクロロエタン、ｒ−プチロヲクトン、ジメチ
ルスｆｉ／＊キシド、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、アセトニトリμ、ニトロメタンが例示さ
れるが、これらに限定されるものではない。これらの有
機溶媒は単独でも、２種類以上混合して用いてもよい。
ホフン、ジクロロエタン、ｒ−プチロヲクトン、ジメチ
ルスｆｉ／＊キシド、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、アセトニトリμ、ニトロメタンが例示さ
れるが、これらに限定されるものではない。これらの有
機溶媒は単独でも、２種類以上混合して用いてもよい。
またこれらの溶媒は使用する前接脱水や脱酸素処理を施
す■が好ましい。
す■が好ましい。
このときｔＡｌ液中の電解質１）１度に特に制限はなく
、使用する電解質の種類や溶媒のｍＭによって制限され
るが通常はｏ、ｏ ｏ ｉ〜１０モア＋Ｌ／／Ｉが好ま
しく、よシ好ましくは０．０１〜２モ／Ｌ／／ｊである
。
、使用する電解質の種類や溶媒のｍＭによって制限され
るが通常はｏ、ｏ ｏ ｉ〜１０モア＋Ｌ／／Ｉが好ま
しく、よシ好ましくは０．０１〜２モ／Ｌ／／ｊである
。
以上述べた通シ、高導電性ポリイミド熱処理物を正負両
極として用いる場合は電解質溶液又は固体電解質と、ま
た高導１！性ポリイミド熱処理物を一方の電極として用
−る場合は電解質溶液又は固体電解質及び対極と組み合
わせることにより二次電池が構成される・ 高導電性ポリイミド熱ｇ＆埋物はその前駆体が賦型性Ｉ
Ｃ優れており、フィルム状、糸状等にでき、焼成後もそ
の形態を保持することから種々の形状の電極にすること
ができる◎また軽量でｓｂ、サイク〃特性に優れている
ことから高性能二次電池用電極として極めて有用である
＠以下本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではな
い〇 実施例１ ピロメリット酸とジアミノνツェ二ルエーテ〃の縮合に
よシ得られた芳香族ポリイミドフィルムを窒素気流中８
５０Ｃで仮熟処理を行なっ走・この成熟処理物をアルゴ
ン気流中２５ＱＯＣで８０分間熱処理した０この熱処理
物はフ４／′ｖムの形態を保持しておシ、フマンスベク
トρよシグツファイト化が進んでいる仁とが確認され、
その導電率は５００５Ａｙｎであった。
極として用いる場合は電解質溶液又は固体電解質と、ま
た高導１！性ポリイミド熱処理物を一方の電極として用
−る場合は電解質溶液又は固体電解質及び対極と組み合
わせることにより二次電池が構成される・ 高導電性ポリイミド熱ｇ＆埋物はその前駆体が賦型性Ｉ
Ｃ優れており、フィルム状、糸状等にでき、焼成後もそ
の形態を保持することから種々の形状の電極にすること
ができる◎また軽量でｓｂ、サイク〃特性に優れている
ことから高性能二次電池用電極として極めて有用である
＠以下本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではな
い〇 実施例１ ピロメリット酸とジアミノνツェ二ルエーテ〃の縮合に
よシ得られた芳香族ポリイミドフィルムを窒素気流中８
５０Ｃで仮熟処理を行なっ走・この成熟処理物をアルゴ
ン気流中２５ＱＯＣで８０分間熱処理した０この熱処理
物はフ４／′ｖムの形態を保持しておシ、フマンスベク
トρよシグツファイト化が進んでいる仁とが確認され、
その導電率は５００５Ａｙｎであった。
この熱処理フィルムよシｌＱｓｍｘｆｉ■の小片を切シ
出し、白金メッシユは圧着して正極とした０負ｉにはＬ
１片を用い、ＬＩＣＩＯ，を１モ／Ｌ／／Ｉ含むプロピ
レンカーボネート溶液を電解液とし、ビーカー型上μ中
に配置して二次電池を構成した０この二次電池を定電流
電源に接続して０．０５蕎で４０分間充電し、その後０
．０５ｍＡで端子電圧が２．６ｖになるまで放電すると
いうサイク〃を２４回行った０初期の充放１ｔ々流効率
は２８ｇ６であったが、サイクル毎に充放電々流動率は
向上し７サイクル目に７０％を越えたのちはほぼ７６％
で２４サイク／Ｌ’ｔで推移し、電極の劣化は認められ
なかった◇次°に前記条件で充電したＯちの開路電圧、
短絡電流を測定したところ、それぞれ４．Ｏｖおよび１
２ｍＡであった。
出し、白金メッシユは圧着して正極とした０負ｉにはＬ
１片を用い、ＬＩＣＩＯ，を１モ／Ｌ／／Ｉ含むプロピ
レンカーボネート溶液を電解液とし、ビーカー型上μ中
に配置して二次電池を構成した０この二次電池を定電流
電源に接続して０．０５蕎で４０分間充電し、その後０
．０５ｍＡで端子電圧が２．６ｖになるまで放電すると
いうサイク〃を２４回行った０初期の充放１ｔ々流効率
は２８ｇ６であったが、サイクル毎に充放電々流動率は
向上し７サイクル目に７０％を越えたのちはほぼ７６％
で２４サイク／Ｌ’ｔで推移し、電極の劣化は認められ
なかった◇次°に前記条件で充電したＯちの開路電圧、
短絡電流を測定したところ、それぞれ４．Ｏｖおよび１
２ｍＡであった。
実施例２
２．６−シメトキシーＰ−キシリレンビスジメチルスル
ホニウムクロリド１．５２をイオン交換水８６ｍｊで溶
解した後、０℃に冷却したＯ次いで窒素バブリング下ｌ
ＮＮａＯＨ水溶液４ｍｊを滴下し、０〜６℃で２０分間
反応したＯ反応後、この反応液を透析８１Ｉ（分子量分
画８０００）を用いて透析処理を行なったＯこの液をキ
ャストし室温で乾燥した０得られた高分子ス、１）／＊
ニウム塩フィルムを横型管状炉を用い窒素流通下２００
℃で加熱処理を行ない、２．５−ジメトキＶｆｉｋ換ポ
リフェニレンビニレンフィルムを作成Ｌり。
ホニウムクロリド１．５２をイオン交換水８６ｍｊで溶
解した後、０℃に冷却したＯ次いで窒素バブリング下ｌ
ＮＮａＯＨ水溶液４ｍｊを滴下し、０〜６℃で２０分間
反応したＯ反応後、この反応液を透析８１Ｉ（分子量分
画８０００）を用いて透析処理を行なったＯこの液をキ
ャストし室温で乾燥した０得られた高分子ス、１）／＊
ニウム塩フィルムを横型管状炉を用い窒素流通下２００
℃で加熱処理を行ない、２．５−ジメトキＶｆｉｋ換ポ
リフェニレンビニレンフィルムを作成Ｌり。
このフィルムよシ１０■×１０簡の小片を切シ出し、白
金々網に圧着し正極としたＯ実施例１で得られたポリイ
ミド熱処理フィルム、よ１０−×５雪の小片を切り出し
、白金々網に圧着し負極とした。 ＬｊＣＪＯｎを０．
８モ／Ｉ／／Ｉ含むジメチμス／ｌ／小キシド溶液を電
解液とし、ビーカー型セル中に配置して二次電池を構成
し九０この二次電池を定電流電源に接続し０．０５ｍＡ
で２０分間充電した０こののちの開放電圧は２．７Ｖ、
短絡電流は５ ｍＡであった０ 実施例８ ９ｉＥ施例１で得られたポリイミド熱処理フィルムよ１
０■ｘ５−の小片２枚を切シ出し、それぞれ白金々網に
圧着し正極及び負極とした０ＬｉＣｊＯ４を０．８モＮ
／Ｉ含むジメチｙス／Ｌ／＊キシドを電解液とし、ビー
カー型セルに配置して二次電池を構成した０この二次電
池を定電流電源に接続し０．０６ｍＡで２０分間充電し
たのちの開放電圧は８．８Ｖ、短絡電流は８ ｍＡであ
った。
金々網に圧着し正極としたＯ実施例１で得られたポリイ
ミド熱処理フィルム、よ１０−×５雪の小片を切り出し
、白金々網に圧着し負極とした。 ＬｊＣＪＯｎを０．
８モ／Ｉ／／Ｉ含むジメチμス／ｌ／小キシド溶液を電
解液とし、ビーカー型セル中に配置して二次電池を構成
し九０この二次電池を定電流電源に接続し０．０５ｍＡ
で２０分間充電した０こののちの開放電圧は２．７Ｖ、
短絡電流は５ ｍＡであった０ 実施例８ ９ｉＥ施例１で得られたポリイミド熱処理フィルムよ１
０■ｘ５−の小片２枚を切シ出し、それぞれ白金々網に
圧着し正極及び負極とした０ＬｉＣｊＯ４を０．８モＮ
／Ｉ含むジメチｙス／Ｌ／＊キシドを電解液とし、ビー
カー型セルに配置して二次電池を構成した０この二次電
池を定電流電源に接続し０．０６ｍＡで２０分間充電し
たのちの開放電圧は８．８Ｖ、短絡電流は８ ｍＡであ
った。
実施例４
電解液として（ｎ−Ｂｔ＋）４ＮＣＪＯ４を０．８モ〃
／ｊ含むプロピレンカーボネートを用いた他は、実施例
８と同様にして二次電池を構成した。この二次電池を定
電圧電源に接続し８．６ｖで４０分間充電したのちの開
放電圧はＳ、ＯＶ、短絡電流は７ｍＡであった０ 実施例６ アニリンを０．５−？： Ｉｔ’／ｊ含む１４ Ｎ／
Ｊ ＨＣＪＯ４水溶液より白金電極上にポリアニリンを
電位走査法によシ合成した０電位走査はＡｔ／Ａ９ＣＩ
参照電極に対して−０，２ｖから０．９ｖまでを、走査
速度５ Ｑ ｍＶ／ｓ＠ａで８０分間行なう７ｔｏ白金
上のポリアニリンをそのまま正極とし、実施例１で得ら
れたポリイミド熱処理フィルムを白金々網に圧着して負
極とし、（ｎ−Ｂｕ）４ＮＣｊＯｉを０．８モル含むプ
ロピレンカーボネートを電解液としてビーカー型上〃に
配置し、二次電池を構成した◎この二次電池を定電流電
源に接続して０．１）艷で２０分間充電したのちの開放
電圧は２．４ Ｖ 、短絡電流は８ ｍＡであった◎ 実施例６ ピロメリット酸とジアミノジフェニルメタンの縮合よシ
得られたポリイミドフィルムを、窒ｇ＊流中８５０℃で
仮熱処理を行なった０この仮熱処理物をアルゴン気流中
２５００℃で８０分間熱処理を行なった。この熱処理物
はフィルムの形態を保持しておシ、ラマンスペクトμよ
シグヲファイト化が進んでいることが確認され、その導
電率は７００ ｇ／ａｍであったＯこの熱処理フィルム
よシ１０霞×６箇の小片を２枚切シ出し、白金々網に圧
着してそれぞれ正極及び負極とした。 （ｎ−Ｂｕ ）
４ＮＣｊ０４を０．８モ〃／ｊ含むプロピレンカーボネ
ートを電解液としてビーカー型七／Ｉ／に配置し二次電
池を構成した０この二次電池を定電流電源に接続して０
．１ｍＡで２０分間充電したのちの開放電圧は２．９
Ｖ 、短絡電流は５ ｍＡであった口 実施例７ ピロメリット酸とジアミノジフェニρスルホンＯ縮合に
よシ得られたポリイミドフィルムを、窒素気流中８５０
℃で仮熱処理を行なったＯこの仮熱処理物管アルゴン気
流中２６００℃で８０分間熱処理を行なった０この熱処
理物はフ４／Ｌ／ムの形態を保持しておシ、ラマンスペ
クトルよシグラファイト化が進んでいることが確認され
、その導電率は６００８／ＣＭであったＯとＯ熱処理フ
ィルムよシ１０■×６−の小片を２枚切り出し、白金々
網に圧着してそれぞれ正極及び負極とした。 （トＢｕ
）４ Ｎ ＣＪ ０４を９，８８／Ｊ含むグロビレン
カーボネートを電解液としてビーカー型セルにｋＪ戴し
二次電池を構成した◎この二次電池を定電流電源に接続
して０．１ｍＡで２０分間充電したのちの開放電圧は２
．９ Ｖ 、短絡電流は６ｍＡであう九、）
／ｊ含むプロピレンカーボネートを用いた他は、実施例
８と同様にして二次電池を構成した。この二次電池を定
電圧電源に接続し８．６ｖで４０分間充電したのちの開
放電圧はＳ、ＯＶ、短絡電流は７ｍＡであった０ 実施例６ アニリンを０．５−？： Ｉｔ’／ｊ含む１４ Ｎ／
Ｊ ＨＣＪＯ４水溶液より白金電極上にポリアニリンを
電位走査法によシ合成した０電位走査はＡｔ／Ａ９ＣＩ
参照電極に対して−０，２ｖから０．９ｖまでを、走査
速度５ Ｑ ｍＶ／ｓ＠ａで８０分間行なう７ｔｏ白金
上のポリアニリンをそのまま正極とし、実施例１で得ら
れたポリイミド熱処理フィルムを白金々網に圧着して負
極とし、（ｎ−Ｂｕ）４ＮＣｊＯｉを０．８モル含むプ
ロピレンカーボネートを電解液としてビーカー型上〃に
配置し、二次電池を構成した◎この二次電池を定電流電
源に接続して０．１）艷で２０分間充電したのちの開放
電圧は２．４ Ｖ 、短絡電流は８ ｍＡであった◎ 実施例６ ピロメリット酸とジアミノジフェニルメタンの縮合よシ
得られたポリイミドフィルムを、窒ｇ＊流中８５０℃で
仮熱処理を行なった０この仮熱処理物をアルゴン気流中
２５００℃で８０分間熱処理を行なった。この熱処理物
はフィルムの形態を保持しておシ、ラマンスペクトμよ
シグヲファイト化が進んでいることが確認され、その導
電率は７００ ｇ／ａｍであったＯこの熱処理フィルム
よシ１０霞×６箇の小片を２枚切シ出し、白金々網に圧
着してそれぞれ正極及び負極とした。 （ｎ−Ｂｕ ）
４ＮＣｊ０４を０．８モ〃／ｊ含むプロピレンカーボネ
ートを電解液としてビーカー型七／Ｉ／に配置し二次電
池を構成した０この二次電池を定電流電源に接続して０
．１ｍＡで２０分間充電したのちの開放電圧は２．９
Ｖ 、短絡電流は５ ｍＡであった口 実施例７ ピロメリット酸とジアミノジフェニρスルホンＯ縮合に
よシ得られたポリイミドフィルムを、窒素気流中８５０
℃で仮熱処理を行なったＯこの仮熱処理物管アルゴン気
流中２６００℃で８０分間熱処理を行なった０この熱処
理物はフ４／Ｌ／ムの形態を保持しておシ、ラマンスペ
クトルよシグラファイト化が進んでいることが確認され
、その導電率は６００８／ＣＭであったＯとＯ熱処理フ
ィルムよシ１０■×６−の小片を２枚切り出し、白金々
網に圧着してそれぞれ正極及び負極とした。 （トＢｕ
）４ Ｎ ＣＪ ０４を９，８８／Ｊ含むグロビレン
カーボネートを電解液としてビーカー型セルにｋＪ戴し
二次電池を構成した◎この二次電池を定電流電源に接続
して０．１ｍＡで２０分間充電したのちの開放電圧は２
．９ Ｖ 、短絡電流は６ｍＡであう九、）
Claims (2)
- （１）芳香族ポリイミドを不活性雰囲気で２０００℃〜
３５００℃の温度で熱処理して得られる高導電性ポリイ
ミド熱処理物を少なくとも一方の電極に用いてなること
を特徴とする二次電池。 - （２）芳香族ポリイミドが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｘ：−Ｏ−、−ＣＨ＿２−又は▲数式、化学式、表等が
あります▼ ｎ：２以上の整数 で示される芳香族ポリイミドである特許請求の範囲第（
１）項に記載の二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60111060A JPS61277165A (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | 高導電性ポリイミド熱処理物を電極とする二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60111060A JPS61277165A (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | 高導電性ポリイミド熱処理物を電極とする二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61277165A true JPS61277165A (ja) | 1986-12-08 |
Family
ID=14551382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60111060A Pending JPS61277165A (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | 高導電性ポリイミド熱処理物を電極とする二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61277165A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0479155A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-03-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | グラファイト電極の製造方法 |
| JPH1117387A (ja) * | 1997-06-24 | 1999-01-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電磁波シールド材の製造方法及び電磁波シールド材並びにそのシールド材を用いた電磁波発生源 |
| JP2002050356A (ja) * | 2000-05-26 | 2002-02-15 | Ube Ind Ltd | 二次電池用電極材料及びその製造方法 |
| KR100369858B1 (ko) * | 1997-02-12 | 2003-01-30 | 스카이랩 테크놀로지스 그룹, 인코퍼레이티드 | 폴리이미드 배터리 |
| US6673492B2 (en) | 2000-05-26 | 2004-01-06 | Ube Industries, Ltd. | Electrode material for a secondary cell and its production process |
| WO2009057727A1 (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 非水電解質二次電池、電極及び炭素材料 |
-
1985
- 1985-05-22 JP JP60111060A patent/JPS61277165A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0479155A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-03-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | グラファイト電極の製造方法 |
| KR100369858B1 (ko) * | 1997-02-12 | 2003-01-30 | 스카이랩 테크놀로지스 그룹, 인코퍼레이티드 | 폴리이미드 배터리 |
| JPH1117387A (ja) * | 1997-06-24 | 1999-01-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電磁波シールド材の製造方法及び電磁波シールド材並びにそのシールド材を用いた電磁波発生源 |
| JP2002050356A (ja) * | 2000-05-26 | 2002-02-15 | Ube Ind Ltd | 二次電池用電極材料及びその製造方法 |
| US6673492B2 (en) | 2000-05-26 | 2004-01-06 | Ube Industries, Ltd. | Electrode material for a secondary cell and its production process |
| WO2009057727A1 (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 非水電解質二次電池、電極及び炭素材料 |
| JP2009132593A (ja) * | 2007-10-30 | 2009-06-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 炭素材料及び該炭素材料を有する電極 |
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