JPS6127365B2

JPS6127365B2 -

Info

Publication number: JPS6127365B2
Application number: JP6147977A
Authority: JP
Inventors: Kyoshi Okamoto
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1977-05-25
Filing date: 1977-05-25
Publication date: 1986-06-25
Also published as: JPS53145918A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は工業用抗菌組成物に関する。更に詳し
くは、本発明は第１成分として１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン化合物ならびに第２成分
として２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オンを第１成分１重量部に対して約0.2から
0.5重量部を含有することを特徴とする工業用抗
菌組成物に関する。従来、工業用殺菌剤としては、主として水銀、
錫、銅などの重金属の無機または有機化合物が、
その卓越した殺菌効果により汎用されてきた。し
かしながら、これらの化合物は人畜に対する毒性
が強いため、適用時に問題があるばかりでなく、
使用された製品中に残存して二次障害の危険性が
大きく、また、廃水などによる環境汚染などの公
害問題の点からも使用に適さなくなつた。このような問題点を有する重金属化合物に代つ
て登場した非金属系殺菌剤も多くは限られた種類
の微生物に効果が限定されるなど一般に工業製
品、たとえば塗料、糊料、木竹製品、織物類など
の有機材料に適用しても防腐防かび効果が充分で
なく、しばしばこれらの工業材料、製品にかびが
発育、繁殖して汚染あるいは基質の劣化などの変
質が生じ、工業用殺菌剤としては満足すべきもの
ではなかつた。本発明者は、この問題点に対して、膨大な数の
化合物ならびにそれらの組合わせについて種々検
討を行なつたところ、１・２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン化合物ならびに２−ｎ−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オンを有効成分とし
て含有する組成物は広範囲の菌に適用できる工業
用抗菌組成物であることを知見した。本発明の組成物は種々の工業用材料ならびに製
品の防腐、防カビ剤として使用される。本発明の
組成物はたとえば塗料、糊料、木竹製品、織物類
などの工業用材料・製品、たとえば織物エマルジ
ヨン、ラテツクスエマルジヨン、エマルジヨン塗
料などのエマルジヨンタイプの製品・原料等種々
の形態のものに使用可能である。特に、従来の非
金属系抗菌剤は塗料塗装面、糊料塗布面、木竹製
品、皮革などの防カビ効果には不充分であつた
が、本発明の抗菌剤はこの問題点をも解決するも
のである。本発明組成物の対象微生物は種々のバクテリ
ア、カビ、酵母等広範囲にわたり、その生育が有
効に阻止される。本発明の組成物を構成する１・２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オン化合物は、一般式〔〕（式中、環Ａはハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ニトロ基およびシアノ基から
選ばれる１〜４の置換基で置換されていてもよい
ベンゼン環を表わす）で示される化合物およびそ
の塩を含む。低級アルキル基は炭素数１〜４のア
ルキル基で具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、
sec−ブチル、ｔ−ブチルが挙示され、低級アル
コキシ基は炭素数１〜４のアルコキシ基で具体的
にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、
ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｉ−ブ
チルオキシ、sec−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオ
キシが挙げられ、ハロゲン原子としては具体的に
は例えばフツ素、塩素、臭素、沃素が挙げられ
る。該化合物の塩としては、ナトリウム塩、カリ
ウム塩等のアルカリ金属塩あるいは例えばトリエ
チルアミン塩、アンモニウム塩等有機又は無機の
アミン基などがよい。本発明の組成物には２−ベンズイミダゾールカ
ルバミン酸低級アルキルエステル、即ち一般式
〔〕（式中、Ｒは例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロビル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、
sec−ブチル、ｔ−ブチル等の炭素数１〜４のア
ルキル基）で示される化合物およびその塩を加え
てもよい。該化合物の塩としては例えば塩酸、硫
酸、硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の無機
又は有機の酸との付加塩を使用する。本発明の組成物における各成分の使用割合いは
使用条件により異なるが、２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オンは１・２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン化合物（塩である場合を
含む）１重量部に対して約0.2〜0.5重量部程度使
用する。又２−ベンズイミダゾールカルバミン酸
低級アルキルエステル（塩である場合を含む）は
１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン化合物
１重量部に対して約0.05〜２重量部程度、より好
ましくは約0.2〜1.0重量部程度使用するのがよ
い。これらの化合物を上記に記載の組合わせに従
つて配合する。配合に際しては、適当な担体に分
散させ、または適当な担体と混合し、要すればさ
らにこれらに分散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、
湿潤剤、粘漿剤、安定剤などを添加し、溶液剤、
水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、錠剤、ペースト
剤、懸濁剤、噴霧剤などの剤型とすることができ
る。また、他の殺菌剤、殺虫剤、劣化防止剤など
をさらに配合することもできる。本発明の組成物に用いられる液体担体として
は、有効成分と反応しない限りいかなる液体でも
よく、たとえば、水、アルコール類（例、メチル
アルコール、エチルアルコール、グリコール、グ
リセリンなど）、ケトン類（例、アセトン、メチ
ルエチルケトンなど）、脂肪族炭化水素類（例、
ヘキサン、流動パラフインなど）、芳香族炭化水
素類（例、ベンゼン、キシレンなど）、ハロゲン
化炭化水素類、酸アミド類、エステル類およびニ
トリル類などがあげられ、これらを単独で用いて
もまたは二種以上を混合して用いてもよい。固体
担体としては、たとえばクレー類（例、カオリ
ン、ベントナイト、酸性白土など）、タルク類
（例、滑石粉、ロウ石粉など）、シリカ類（例、珪
藻土、無水ケイ酸、雲母粉など）、アルミナ、硫
黄粉末、活性炭などがあげられ、これらを単独で
用いてもまた二種以上を混合して用いてもよい。また、分散剤として使用される界面活性剤とし
ては、石けん類、高級アルコールの硫酸エステ
ル、アルキルスルホン酸、アルキルアリールスル
ホン酸、第４級アンモニウム塩、オキシアルキル
アミン、脂肪酸エステル、ポリアルキレンオキサ
イド系、アンヒドロソルビトール系等があげら
れ、該界面活性剤は一般に有効成分１重量部に対
して0.02〜0.3重量部使用するのが好ましい。ま
た、該界面活性剤の代りにまたはその補助剤とし
て必要に応じてカゼイン、ゼラチン、澱粉、アル
ギン酸、寒天、CMC、ポリビニルアルコール、
松根油、糖油、ベントナイト、クレゾール石けん
等を用いることもできる。上記の剤型における本発明組成物中の有効成分
の含有割合は、その剤型および使用目的などによ
つても異なるが、一般的には組成物全体に対する
上記に示される有効成分の総量が約５〜100%
（Ｗ／Ｗ）程度の濃度とするのが適当であり、たと
えば溶液剤の場合、約５〜20％程度、水和剤の場
合約10〜80％程度、粉剤の場合約10〜100％程
度、懸濁剤の場合約10〜50％程度とするのが好ま
しい。なお、実際の使用時においては、その使用
目的に応じ、これらの剤型の組成物に適宜溶剤、
希釈剤、増量剤などを加えて、または、これらの
組成物の適用物質への添加量を調節することによ
り、約0.005〜0.5％程度の有効成分総量濃度とし
て作用させることが好ましい。本発明の組成物は、一般工業製品たとえば塗
料、木竹製品、皮革、織物類、蛋白質、壁装材、
樹脂エマルシヨンなどあらゆる有機材料からなる
工業製品に適用して、微生物特にかびによる品質
劣化などを有効に防止するものである。また、本発明の組成物は、前記した有機水銀剤
などの重金属化合物と異なり、残留毒性、公害な
どの恐れがなく、きわめて安全に使用できる。塗料の塗装面、人工皮革などの発カビ現象は典
型的にはアスペルギルス、ペニシリウム、トリコ
デルマおよびアルタナリアなどが共存する場合が
非常に多いが、本発明組成物はこの発カビ現象を
有効に予防、阻止しあるいは阻止させることがで
きる。本発明の組成物、１・２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン化合物と２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オンとを含有する組成物
は１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン化合
物あるいは２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オンの各単剤のみを有効成分として含有
する組成物に比してトリコデルマに対して特に改
善された抗カビ力を示す。以下に、実施例、試験例にもとづいてさらに詳
しく説明するが、これらによつて本発明の範囲が
何ら限定されるものではない。実施例１１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン７
％、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３
−オン３％、ニユーポールPE75 0.5％をジエチ
レングリコールモノメチルエーテル89.5％に加熱
溶解（40〜60℃）し、製品（溶液剤）とする。使
用に際してはそのまゝあるいは水で処定の濃度に
希釈して添加する。実施例２１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン７
％、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３
−オン３％、２−ベンズイミダゾールカルバミン
酸メチルエステル塩酸塩５％、ニユーポールPE
−75 0.5％をジエチレングリコール84.5％に加熱
溶解（40〜60℃）し、製品（溶液剤）とする。使
用に際しては、そのまゝあるいは水で処定の濃度
に希釈して添加する。試験例１実施例１および２により調製した溶液剤と有効
成分含量を同じくするそれぞれの単剤について、
JIS規格（Ｚ−2911）の塗料かび抵抗性試験法に
従つて塗料に対する防かび効果を比較した。その
試験結果を表１に示す。ただし、試験菌はアクリ
ル系エマルシヨン、塗料の塗装発黴部から掻き取
つたかびの胞子懸濁液〔アスペルギルス・ニガー
（Aspergillus niger）、ペニシリウム・シトリヌ
ム（Penicillum citrinum）、トリコデルマ
（Trichodelma sp.）、アルタナリア（Alternaria
sp.）の４種共存〕を供試した。供試塗料は酢酸
ビニル系エマルシヨン塗料（関西ペイント製ビニ
ペイント）およびアクリル系エマルシヨン塗料
（関西ペイント製ビニデラツクス100番）の２種を
用いた。結果は試料面のかび繁殖程度を、−、±、
＋、〓、〓の５段階で示し、JIS規格のかび抵抗性
表示法による表示（１、２、３）を併記した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１第１成分として１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン化合物ならびに第２成分として２−
ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを
第１成分１重量部に対して約0.2から0.5重量部含
有することを特徴とする工業用抗菌組成物。