JPS612705A - プロピレンの製造方法 - Google Patents
プロピレンの製造方法Info
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- JPS612705A JPS612705A JP59121936A JP12193684A JPS612705A JP S612705 A JPS612705 A JP S612705A JP 59121936 A JP59121936 A JP 59121936A JP 12193684 A JP12193684 A JP 12193684A JP S612705 A JPS612705 A JP S612705A
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- propylene
- butene
- catalyst
- zeolite
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈発明の技術分野〉
本発明は接か分解装置、熱分解装置等から得られるブタ
ン−ブテン留分（Ｂ−Ｂ’留分という）を脱アルカリ型
のゼオライト系触媒と加熱接触させることによりプロピ
レンを製造する方法に関するものである。
ン−ブテン留分（Ｂ−Ｂ’留分という）を脱アルカリ型
のゼオライト系触媒と加熱接触させることによりプロピ
レンを製造する方法に関するものである。
〈発明の技術的背景とその問題点〉
石油精製工場においては、流動接触分解！！：ｔや熱分
解装置より多量のオレフィンを含む分館ガスが副生じて
いる□プロパン、ブタンは家庭用燃料として使用され、
プロピレンは石油化学原料としての用途が開けている。
解装置より多量のオレフィンを含む分館ガスが副生じて
いる□プロパン、ブタンは家庭用燃料として使用され、
プロピレンは石油化学原料としての用途が開けている。
しかし、混合ブテン類は貯蔵安定性が悪くかつ悪臭を有
するので家庭用燃料としては好ましくない。
するので家庭用燃料としては好ましくない。
混合ブテン類の利用方法の１つにプロピレンへの不均化
反応があり、触媒にはモリブデン酸コバルトやＲｅ ｚ
Ｏ？ ／Ａｌ ｚ Ｑｓが用いられる□この反応はメ
タセシスとも呼ばれ、反応機構は未だ明らかではないが
、形式的にけブテン２モルからプロピレン１モルおよび
ペンテン１モルが生成する０そのタメ、プロピレンの理
論最大収率は５０モル％（３７，５ｗｔ％）と低く、実
際の収率はこれよりさらに低い値に抑えられるという欠
点を有する。
反応があり、触媒にはモリブデン酸コバルトやＲｅ ｚ
Ｏ？ ／Ａｌ ｚ Ｑｓが用いられる□この反応はメ
タセシスとも呼ばれ、反応機構は未だ明らかではないが
、形式的にけブテン２モルからプロピレン１モルおよび
ペンテン１モルが生成する０そのタメ、プロピレンの理
論最大収率は５０モル％（３７，５ｗｔ％）と低く、実
際の収率はこれよりさらに低い値に抑えられるという欠
点を有する。
〈発明の目的〉
本発明はこのようカ従来の欠点を解決するために力され
たもので、Ｂ−Ｂ’留分の有効利用法の１つとして、Ｂ
−Ｂ’留分中のブテン類をプロピレンに選択性よく転換
することを目的とする。
たもので、Ｂ−Ｂ’留分の有効利用法の１つとして、Ｂ
−Ｂ’留分中のブテン類をプロピレンに選択性よく転換
することを目的とする。
〈発明の概要〉
す々わち、本発明は脱アルカリ型のゼオライト、フッ化
アルミニウムおよび弱い水素化能をもつ金属を含有して
なる触媒にブテンを少くとも１０重量％以上含むブタン
−ブテン留分を加熱接触させることを特徴とするプロピ
レンの製造方法に関する。
アルミニウムおよび弱い水素化能をもつ金属を含有して
なる触媒にブテンを少くとも１０重量％以上含むブタン
−ブテン留分を加熱接触させることを特徴とするプロピ
レンの製造方法に関する。
本発明の触媒の基材として用いられる枦１成分のゼオラ
イトとしては、フォージャサイト、グメリナイト、ゼオ
ライト５１モルブナイト、ゼオライトΩ、ゼオライトＸ
１ゼオライトＹ、７ｆ−リエライト、ＺＳＭ−５、ＺＳ
Ｍ−１１、クリップチオライト等が挙げられるが、とく
にＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、モルデナイト、ゼオライ
トＹ、フォージャサイトが好ましく用いられる。
イトとしては、フォージャサイト、グメリナイト、ゼオ
ライト５１モルブナイト、ゼオライトΩ、ゼオライトＸ
１ゼオライトＹ、７ｆ−リエライト、ＺＳＭ−５、ＺＳ
Ｍ−１１、クリップチオライト等が挙げられるが、とく
にＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、モルデナイト、ゼオライ
トＹ、フォージャサイトが好ましく用いられる。
該ゼオライトＶｉ粒度０．０１〜１０００μ、好捷しく
け０１〜１００μの粉末状又は粒状で用いられる。
け０１〜１００μの粉末状又は粒状で用いられる。
本発明におけるＢ−Ｂ’留分のプロピレンへの変換反応
は酸触媒反応である。そのため本発明方法の触媒として
上記のゼオライトを使用するには、酸或はアンモニウム
塩がとで脱アルカリし、ゼオライト中のアルカリの割合
を減らしておくことが必要である。
は酸触媒反応である。そのため本発明方法の触媒として
上記のゼオライトを使用するには、酸或はアンモニウム
塩がとで脱アルカリし、ゼオライト中のアルカリの割合
を減らしておくことが必要である。
脱アルカリの割合はゼオライト中に含まれるアルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属の５０モルチ以上が好まし
く、とくに９０モルチ以上が好適である０この場合、脱
アルカリ剤としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、などの
鉱酸及びギ酸、酢酸、リンゴ酸々どの水溶性有機酸及び
塩化アンモニウム、硝酸アンモニウムなどのアンモニウ
ムイオンを含む地をあげることが出来るが、これらの酸
あるいは塩は単独で用いてもよいし、混合して用いるこ
ともできる。中でも特に塩酸、硝酸、塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム等が好ましい。これらの酸あるいは
塩は水溶液の形で用いられる。その場合の酸濃度は処理
条件によって異なるが、好ましくは１〜６Ｎであり、ア
ンモニウム塩を用いる場合は濃度１〜３０％、特に５〜
１５チが好ましい。処理温度は学理でもよいが処理時間
を短縮するには８０〜１００℃に加熱するのがよい。処
理時間は温度に依存するので一概には言えないが一般に
５時間〜３日が好ましい。
属もしくはアルカリ土類金属の５０モルチ以上が好まし
く、とくに９０モルチ以上が好適である０この場合、脱
アルカリ剤としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、などの
鉱酸及びギ酸、酢酸、リンゴ酸々どの水溶性有機酸及び
塩化アンモニウム、硝酸アンモニウムなどのアンモニウ
ムイオンを含む地をあげることが出来るが、これらの酸
あるいは塩は単独で用いてもよいし、混合して用いるこ
ともできる。中でも特に塩酸、硝酸、塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム等が好ましい。これらの酸あるいは
塩は水溶液の形で用いられる。その場合の酸濃度は処理
条件によって異なるが、好ましくは１〜６Ｎであり、ア
ンモニウム塩を用いる場合は濃度１〜３０％、特に５〜
１５チが好ましい。処理温度は学理でもよいが処理時間
を短縮するには８０〜１００℃に加熱するのがよい。処
理時間は温度に依存するので一概には言えないが一般に
５時間〜３日が好ましい。
本発明の触媒の基材に用いられる第２成分のフッ化アル
ミニウムは、例えばＥ、１３ａｕｄ Ａｎｎ、 Ｃｈｉ
ｍ、 Ｐｈｙｓ、。
ミニウムは、例えばＥ、１３ａｕｄ Ａｎｎ、 Ｃｈｉ
ｍ、 Ｐｈｙｓ、。
（８）１．６０（１９０４）、Ａ Ｍａｚｚｕｃｈｅｌ
ｌｉ、 ＡｔｔｉＡｃｃａｄ Ｉ、１ｎｃｅｉ、 （５
）１６ ｉ、 ７７５（１９０７）やＷ、 Ｆ、 Ｆｈ
ｒｏｔ、 Ｆ、 Ｔ、 Ｆｒｏｒｏ、Ｊ、 Ａｍ、 （
：ｈｅｒｎ、 ＳＯＣ，、６７６４（１９４５）等の方
法で調製される三フッ化アルミニウム水和物或はＪ９Ｍ
、 （：ｏｗｌｅｙ、 Ｔ、ＲＬ ５ｃｏｔｔ、 Ｊ、
Ａｍ 。
ｌｉ、 ＡｔｔｉＡｃｃａｄ Ｉ、１ｎｃｅｉ、 （５
）１６ ｉ、 ７７５（１９０７）やＷ、 Ｆ、 Ｆｈ
ｒｏｔ、 Ｆ、 Ｔ、 Ｆｒｏｒｏ、Ｊ、 Ａｍ、 （
：ｈｅｒｎ、 ＳＯＣ，、６７６４（１９４５）等の方
法で調製される三フッ化アルミニウム水和物或はＪ９Ｍ
、 （：ｏｗｌｅｙ、 Ｔ、ＲＬ ５ｃｏｔｔ、 Ｊ、
Ａｍ 。
（：ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 ７０．１０５（１９４８）
；Ｒ，Ｌ。
；Ｒ，Ｌ。
Ｊｏｈｎｓｏｎ、 Ｂ、 Ｓｉｅｇｅｌ Ｎａｔｕｒｅ
２１０．１２５６（１９６６）の方法で調製される塩
基性フン化アルミニウムが好ましい。
２１０．１２５６（１９６６）の方法で調製される塩
基性フン化アルミニウムが好ましい。
竹にα−ＡＩＦ３”３ＨｚＯ１β−ＡＩＦｓ・３Ｈ２０
及びこねらを７００℃以下の温瓜、好ましくＨ２００〜
５００℃で焼成して得られるフッ化アルミニウムが好壕
しく用いらねる。さらに、これらと同様に不動なフッ化
アルミニウムはアルミナ、水酸化アルミニウム及びこれ
らの混合物を充填した反応管中に２００〜５００℃で過
剰の無水フッ化水素を逆すことによっても、また、塩什
アルミニウムを充填しｆｃル、斤−管中に２０〜４０（
Ｈ：で辺剰の無水フッ化水素を通すことによっても得ら
れる。これらフッ化アルミニウムを本発明方法の触媒の
成分として調製する場合は純粋に調製して用いる必要け
なくこれらの混合物として得られるもので十分である。
及びこねらを７００℃以下の温瓜、好ましくＨ２００〜
５００℃で焼成して得られるフッ化アルミニウムが好壕
しく用いらねる。さらに、これらと同様に不動なフッ化
アルミニウムはアルミナ、水酸化アルミニウム及びこれ
らの混合物を充填した反応管中に２００〜５００℃で過
剰の無水フッ化水素を逆すことによっても、また、塩什
アルミニウムを充填しｆｃル、斤−管中に２０〜４０（
Ｈ：で辺剰の無水フッ化水素を通すことによっても得ら
れる。これらフッ化アルミニウムを本発明方法の触媒の
成分として調製する場合は純粋に調製して用いる必要け
なくこれらの混合物として得られるもので十分である。
本発明の片ト媒の基相として用いる第３成分の金属は弱
い水素化能をもつ金族であり、これらの金属群から選ば
れる少くとも１糎の全島が用いらゎる。これらの金属と
しては鉄、銅、亜鉛、クロム、鉄、コバルト、マンガン
、カドミウム、スス、ジルコニウム、モリブデン、タン
グステン等が例示できる。
い水素化能をもつ金族であり、これらの金属群から選ば
れる少くとも１糎の全島が用いらゎる。これらの金属と
しては鉄、銅、亜鉛、クロム、鉄、コバルト、マンガン
、カドミウム、スス、ジルコニウム、モリブデン、タン
グステン等が例示できる。
本発明に用いる触＃は、酸処理後、十分に水洗し、通常
５０〜２００℃、０．５〜８時間乾燥した脱アルカリゼ
オライトとフッ化アルミニウムを混合後、粉末状又は粒
状（１〜５■φ）などの適当な形状に例えば、圧縮成型
等により成形し、１００〜７００℃、好ましくは３ｏｏ
〜６ｏｏ℃で焼成する。
５０〜２００℃、０．５〜８時間乾燥した脱アルカリゼ
オライトとフッ化アルミニウムを混合後、粉末状又は粒
状（１〜５■φ）などの適当な形状に例えば、圧縮成型
等により成形し、１００〜７００℃、好ましくは３ｏｏ
〜６ｏｏ℃で焼成する。
次に弱い水素化能をもつ該金属群の中から選ばれた少く
とも１種の金属成分をイオン交換法、浸漬法等の慣用の
方法で担持することにより得ることができる。この金属
成分の相持の時期は前記の脱アルカリゼオライトとフッ
化アルミニウムを混合する前に各々に担持してもよい。
とも１種の金属成分をイオン交換法、浸漬法等の慣用の
方法で担持することにより得ることができる。この金属
成分の相持の時期は前記の脱アルカリゼオライトとフッ
化アルミニウムを混合する前に各々に担持してもよい。
前記の焼成は普通空気中で行なわれるか、窒素や炭酸カ
スなどの不活性ガスや水素ガス中で行なうことももちろ
ん可能である。
スなどの不活性ガスや水素ガス中で行なうことももちろ
ん可能である。
本発明の方法に於て使用する触媒の組成割合は反応条件
により異々るが、通常脱アルカリゼオライトが２０〜９
９ｗｔ％、好ましくは４０〜９０ｗｔ％、フッ化アルミ
ニウムｈ月〜８０ｗｔ％、好ましくは１０〜６０ｗｔチ
であり弱い水素化能をもつ金属成分の含有量は０４０５
〜３Ｑｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔチであるう 本発明に於て使用する触媒は上記のように３成分を必須
成分とすることが必要であり、後記実施例で示すように
、いずれの１成分が欠けても好ましい反応を効果的に行
うことができない。
により異々るが、通常脱アルカリゼオライトが２０〜９
９ｗｔ％、好ましくは４０〜９０ｗｔ％、フッ化アルミ
ニウムｈ月〜８０ｗｔ％、好ましくは１０〜６０ｗｔチ
であり弱い水素化能をもつ金属成分の含有量は０４０５
〜３Ｑｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔチであるう 本発明に於て使用する触媒は上記のように３成分を必須
成分とすることが必要であり、後記実施例で示すように
、いずれの１成分が欠けても好ましい反応を効果的に行
うことができない。
本発明で用いる原料は例えば石油精製工場においては触
媒の存在下で灯油よシ重質留分壕で、主として減圧軽油
を分鋼して、高オクタン価ガソリンを製造する接触分解
装置および触媒を用いずに高温下で石油留分を分解して
より軽質にする熱分解装置等から副生ずるＢ−Ｂ’留分
、特にブテンを少くとも１０重ｉ％以上含むＢ−Ｂ’留
分が用いられる。
媒の存在下で灯油よシ重質留分壕で、主として減圧軽油
を分鋼して、高オクタン価ガソリンを製造する接触分解
装置および触媒を用いずに高温下で石油留分を分解して
より軽質にする熱分解装置等から副生ずるＢ−Ｂ’留分
、特にブテンを少くとも１０重ｉ％以上含むＢ−Ｂ’留
分が用いられる。
本発明の転化反応は１００チ原料あるいは椎々のガス雰
囲気下、気相で行わわる。雰囲タガスとしては炭化水素
ガス、窒素、スチーム、水素、二酸化炭素環が挙げられ
るが、とくに水素が好ましく用いられる。
囲気下、気相で行わわる。雰囲タガスとしては炭化水素
ガス、窒素、スチーム、水素、二酸化炭素環が挙げられ
るが、とくに水素が好ましく用いられる。
本発明において転化反応は、好ましくは水素ガス共存下
に達成されるっ水素は主に炭素債析出量を減少させる効
果を示すっＢ−Ｂ’留分に対する水素の添加量にはとく
に制限は々いが、Ｂ−Ｂ’留分：水素モル比が１＝５０
以下で十分であシ、とくに１＝１〜１：５の範囲が好ま
しい。
に達成されるっ水素は主に炭素債析出量を減少させる効
果を示すっＢ−Ｂ’留分に対する水素の添加量にはとく
に制限は々いが、Ｂ−Ｂ’留分：水素モル比が１＝５０
以下で十分であシ、とくに１＝１〜１：５の範囲が好ま
しい。
本発明のｈｌ・媒はＢ−Ｂ’留分の転化活性がきわめて
高いので、反応は常圧でも進行するが工業的には加圧で
掃作することが好ましく、反応圧力は１００気圧以下、
とくに２０気圧前後が適当である１１反反応度は２５０
〜５００℃がよく、とくに３００〜４５０℃がよい。触
媒単位重量あたりの原料メタノール供給速度ＷＨ８Ｖ（
ｒ−原料ガス／９−ｃａｔ−ｈｒ ）にもとくに制限は
ないが、高い転化率を得るためには１０以下が好ましく
、とくに０５〜２．０の範囲が好適である。
高いので、反応は常圧でも進行するが工業的には加圧で
掃作することが好ましく、反応圧力は１００気圧以下、
とくに２０気圧前後が適当である１１反反応度は２５０
〜５００℃がよく、とくに３００〜４５０℃がよい。触
媒単位重量あたりの原料メタノール供給速度ＷＨ８Ｖ（
ｒ−原料ガス／９−ｃａｔ−ｈｒ ）にもとくに制限は
ないが、高い転化率を得るためには１０以下が好ましく
、とくに０５〜２．０の範囲が好適である。
本発明の転化反応はこれまでに公知の固定床、流動床あ
るいはその仙の方法で行なうことができるが、掃作の容
易さその他から考えて固定床気相反応が最適であるつ〈
発明の効果〉 本発明に用いる触媒は、ブテンからプロピレンへの変換
反応の選択性が高く、従来のメタセシス触媒に比べ高い
プロピレン収率を有する。
るいはその仙の方法で行なうことができるが、掃作の容
易さその他から考えて固定床気相反応が最適であるつ〈
発明の効果〉 本発明に用いる触媒は、ブテンからプロピレンへの変換
反応の選択性が高く、従来のメタセシス触媒に比べ高い
プロピレン収率を有する。
〈発明の実施例〉
本発明の方法を以下に具体的に実施例をもって詳細に説
明する。
明する。
実施例 Ｉ
ＺＳＭ−５のＮａ型を５００℃で５時間焼成後、２規定
ａＪｔＪを用いて９０〜１００℃の温度で５時間酸処理
を行つた。十分、水洗した後１２０℃で５時間乾燥する
ことにより脱アルカリ型ＺＳＭ−５を得ｆ′ｃ＜触妙Ａ
）。
ａＪｔＪを用いて９０〜１００℃の温度で５時間酸処理
を行つた。十分、水洗した後１２０℃で５時間乾燥する
ことにより脱アルカリ型ＺＳＭ−５を得ｆ′ｃ＜触妙Ａ
）。
上記の醪処理を行ったか媒にたいして２０ｗｔ％の三ツ
ライビアルミニウムを添加混合し３×４１φのペレット
に圧縮成型し、５００℃で８時間焼成した（触媒Ｂ）。
ライビアルミニウムを添加混合し３×４１φのペレット
に圧縮成型し、５００℃で８時間焼成した（触媒Ｂ）。
触１＃、Ａ、Ｂに金属銀として５ｗｔ％になるように硝
酸銀水溶液を浸漬せしめた後、１２０℃で５時間乾燥し
、５００℃で５時間焼成して触媒Ｃ，Ｄをそれぞれ得た
。
酸銀水溶液を浸漬せしめた後、１２０℃で５時間乾燥し
、５００℃で５時間焼成して触媒Ｃ，Ｄをそれぞれ得た
。
このようにして得られた触媒２０′／を用いて、温度４
７０℃、木部の流ｆＪｃ４．２ｔ／ｈｒ、Ｈ−Ｂ’留分
ガスの流量２０９／ｈｒ、したがって水累とＢ−Ｂ’留
分のモル比＝３．０、ＷＨ８Ｖ＝１ｈｒ−’、営圧下で
Ｂ−Ｂ’留分のプロピレンへの転化反応実験を行った。
７０℃、木部の流ｆＪｃ４．２ｔ／ｈｒ、Ｈ−Ｂ’留分
ガスの流量２０９／ｈｒ、したがって水累とＢ−Ｂ’留
分のモル比＝３．０、ＷＨ８Ｖ＝１ｈｒ−’、営圧下で
Ｂ−Ｂ’留分のプロピレンへの転化反応実験を行った。
結果を衣１に示す。
表 １
＊・・・プロピレン生成量／Ｃ４′反応量ＺＳＭ−５、
フッ化アルミ、銀の３成分よりなる触媒系りは、ブテン
のメタセシスにおけるプロピレンの理論最大収率３７．
５ｗｔ％よりも高いプロピレン収率をもち、かつ１ある
いは２成分系触媒Ａ、Ｂ、Ｃに比べ優れたプロピレンへ
の選択性を有している０ 実施例 ２ モルデナイトのＮａ型を５００℃で５時間焼成後、２知
定塩酸を用いて９０〜１００℃の四度で５時間酸処理を
行った。十分、水洗した後１２０℃で５時間乾燥するこ
とにより脱アルカリ６モルデナイトを得た（触ｔｋＥ）
。
フッ化アルミ、銀の３成分よりなる触媒系りは、ブテン
のメタセシスにおけるプロピレンの理論最大収率３７．
５ｗｔ％よりも高いプロピレン収率をもち、かつ１ある
いは２成分系触媒Ａ、Ｂ、Ｃに比べ優れたプロピレンへ
の選択性を有している０ 実施例 ２ モルデナイトのＮａ型を５００℃で５時間焼成後、２知
定塩酸を用いて９０〜１００℃の四度で５時間酸処理を
行った。十分、水洗した後１２０℃で５時間乾燥するこ
とにより脱アルカリ６モルデナイトを得た（触ｔｋＥ）
。
上記の酸処理を行った触媒にたいして２０ｗｔ％の三フ
ッ化アルミニウムを添加混合し３×４■φＣ〕ペレツト
に圧縮成型し、５００℃で８時間焼成した（触妙Ｆ）。
ッ化アルミニウムを添加混合し３×４■φＣ〕ペレツト
に圧縮成型し、５００℃で８時間焼成した（触妙Ｆ）。
触媒Ｅ、Ｆに金属銀として５ｗｔチになるように硝酸銀
水溶液を浸漬せしめた俵、１２０℃で５肋間乾燥し、５
００℃で５時間焼成して触＃ｌＧ、Ｈをそれぞれ得た。
水溶液を浸漬せしめた俵、１２０℃で５肋間乾燥し、５
００℃で５時間焼成して触＃ｌＧ、Ｈをそれぞれ得た。
このようにして得られた触媒２ｔを用いて、実施例−１
と１Ｔ＝Ｊじ反応条件でＢ−Ｂ’留分のプロピレンへの
転化反応実験を行った。
と１Ｔ＝Ｊじ反応条件でＢ−Ｂ’留分のプロピレンへの
転化反応実験を行った。
結果を表２に示す。
表 ２
＊・・・プロピレン生成量／Ｃ４′反応量モルデナイト
、フッ化アルミ、銀の３成分よりなる触媒系Ｈは、ブテ
ンのメタセシスにおけるプロピレンの理論最大収率３７
．５ｗｔ％よりも、高いプロピレン収率なもち、かつ１
あるいＶｉ２成分系触媒Ｅ、Ｆ、Ｇに比べ優れたプロピ
レンへの選択性を有している。
、フッ化アルミ、銀の３成分よりなる触媒系Ｈは、ブテ
ンのメタセシスにおけるプロピレンの理論最大収率３７
．５ｗｔ％よりも、高いプロピレン収率なもち、かつ１
あるいＶｉ２成分系触媒Ｅ、Ｆ、Ｇに比べ優れたプロピ
レンへの選択性を有している。
実施例 ３
実施例１における触媒Ｂに金属銅あるいは金私亜鉛とし
て５ｗｔチになるように硝酸亜鉛あるいけ石肖酸鉤水溶
液を浸漬せしめた後、１２０℃で５時間乾燥し、５００
℃で５時間焼成して亜鉛相持触媒■および銅相性触媒Ｊ
をそれぞれ得た。
て５ｗｔチになるように硝酸亜鉛あるいけ石肖酸鉤水溶
液を浸漬せしめた後、１２０℃で５時間乾燥し、５００
℃で５時間焼成して亜鉛相持触媒■および銅相性触媒Ｊ
をそれぞれ得た。
このようにして得られた触媒２．（ｌｒを用いて、実施
例１と同じ反応条件でＢ−Ｂ’留分のプロピレンへの転
化反応実験を行った。
例１と同じ反応条件でＢ−Ｂ’留分のプロピレンへの転
化反応実験を行った。
結果を表３に示す。
表 ３
＊・・・プロピレン生成Ｊ＆／Ｃ４’反応量実施例１の
３成分系触媒りの銀の代りに亜鉛あるいは銅を用いた触
媒■、Ｊはブテンのメタセシスにおける理論最大収率３
７．５ ｗｔ％よりも高いプロピレン収率をもち、ブテ
ンをプロピレンに変抄する優れた触媒であることがわか
る。
３成分系触媒りの銀の代りに亜鉛あるいは銅を用いた触
媒■、Ｊはブテンのメタセシスにおける理論最大収率３
７．５ ｗｔ％よりも高いプロピレン収率をもち、ブテ
ンをプロピレンに変抄する優れた触媒であることがわか
る。
出願人 新燃料油開発技術研究組合
代理人 弁理士 用瀬 食油 、・′：〃 〃 斉
藤武診・′−さ
藤武診・′−さ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、脱アルカリ型のゼオライト、フッ化アルミニウムお
よび弱い水素化能をもつ金属を含有してなる触媒にブテ
ンを少くとも１０重量％以上含むブタン−ブテン留分を
加熱接触させることを特徴とするプロピレンの製造方法
。 ２、ゼオライトが、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、モルデ
ナイト、Ｙ型またはフォージャサイトであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載のプロピレンの製造方
法。 ３、反応を水素の存在下で行うことを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のプロピレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121936A JPH0672111B2 (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | プロピレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121936A JPH0672111B2 (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | プロピレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS612705A true JPS612705A (ja) | 1986-01-08 |
| JPH0672111B2 JPH0672111B2 (ja) | 1994-09-14 |
Family
ID=14823595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59121936A Expired - Lifetime JPH0672111B2 (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | プロピレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0672111B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0327327A (ja) * | 1989-04-25 | 1991-02-05 | Arco Chem Technol Inc | パラフイン炭化水素からのオレフインの製造方法 |
| DE19624198B4 (de) * | 1995-06-19 | 2006-05-04 | Fuji Jukogyo K.K. | Bremskraftregelvorrichtung für ein Kraftfahrzeug |
| JP2008081437A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-04-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | プロピレンの製造方法 |
| CN104941678A (zh) * | 2015-06-04 | 2015-09-30 | 西安近代化学研究所 | 一种乙撑胺催化剂及其制备方法 |
-
1984
- 1984-06-15 JP JP59121936A patent/JPH0672111B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0327327A (ja) * | 1989-04-25 | 1991-02-05 | Arco Chem Technol Inc | パラフイン炭化水素からのオレフインの製造方法 |
| DE19624198B4 (de) * | 1995-06-19 | 2006-05-04 | Fuji Jukogyo K.K. | Bremskraftregelvorrichtung für ein Kraftfahrzeug |
| JP2008081437A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-04-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | プロピレンの製造方法 |
| CN104941678A (zh) * | 2015-06-04 | 2015-09-30 | 西安近代化学研究所 | 一种乙撑胺催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0672111B2 (ja) | 1994-09-14 |
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