JPS612791A - 高オクタン価ガソリンの製造法 - Google Patents
高オクタン価ガソリンの製造法Info
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- JPS612791A JPS612791A JP59121937A JP12193784A JPS612791A JP S612791 A JPS612791 A JP S612791A JP 59121937 A JP59121937 A JP 59121937A JP 12193784 A JP12193784 A JP 12193784A JP S612791 A JPS612791 A JP S612791A
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- JP
- Japan
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- gas
- catalyst
- zeolite
- reaction
- gasoline
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈発明の技術分野〉
本発明は炭素数２〜５個のオレフィンガスを必須成分と
する原料ガスをゼオライト系触媒と加熱接触させること
により高オクタン価ガソリンを製造する方法に関するも
のである。
する原料ガスをゼオライト系触媒と加熱接触させること
により高オクタン価ガソリンを製造する方法に関するも
のである。
〈発明の技術的背景とその問題点〉
石油精製工場においては、流動接触分解装置や熱分解装
置などから炭素数１〜５のパラフィンおよびオレフィン
よシなる分解ガスが多量に副生じている。この内、ＣＩ
−Ｃ２留分は通常自家燃料として消費される。またＣ
３− Ｃ４留分中プロパン、ブタンは家庭用燃料として
の用途が開けているが、プロピレン、ブテンといったオ
レフィンガスは貯蔵安定性が悪く かつ刺激臭を有する
ので家庭用燃料としてはむしろ好ましくない。
置などから炭素数１〜５のパラフィンおよびオレフィン
よシなる分解ガスが多量に副生じている。この内、ＣＩ
−Ｃ２留分は通常自家燃料として消費される。またＣ
３− Ｃ４留分中プロパン、ブタンは家庭用燃料として
の用途が開けているが、プロピレン、ブテンといったオ
レフィンガスは貯蔵安定性が悪く かつ刺激臭を有する
ので家庭用燃料としてはむしろ好ましくない。
該分解ガス中の炭素数２〜５個のオレフィンガスの有効
利用法の１つに重合ガソリン法があろうこの方法は該オ
レフィンガスを低重合させることによりガソリンに変換
するもので、反応はＯＴＧ反応（オレフィンツーガソリ
ンの略）とも呼ばれる。触媒には通常固体酸が用いられ
、ケイソウ土あるいは石英砂上にリン酸を吸着固定化し
たものが有名であるが、この場合リン酸の流失速度がは
やいためリン酸の吸着固定化作業を頻繁に行う必要があ
る。
利用法の１つに重合ガソリン法があろうこの方法は該オ
レフィンガスを低重合させることによりガソリンに変換
するもので、反応はＯＴＧ反応（オレフィンツーガソリ
ンの略）とも呼ばれる。触媒には通常固体酸が用いられ
、ケイソウ土あるいは石英砂上にリン酸を吸着固定化し
たものが有名であるが、この場合リン酸の流失速度がは
やいためリン酸の吸着固定化作業を頻繁に行う必要があ
る。
また、ゼオライトを触媒として用いることも知られてい
る。とくに、ゼオライト細孔が酸素１０員壌あるいは１
２員穣よりなるＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、モルデナイ
ト。
る。とくに、ゼオライト細孔が酸素１０員壌あるいは１
２員穣よりなるＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、モルデナイ
ト。
Ｙ型、フォージャサイトの脱アルカリ型はすぐれ＋ＯＴ
Ｇ反応活性を示す。たとえば、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１
１等の高ケイパン比ゼオライトを触媒に用いると、高オ
クタン価ガソリンが高収率で得られることが特開昭５６
−１０３２９２号公報に開示されているり しかしながら、これらゼオライト触媒によるＯＴＧ＆応
においては、コーク蓄積による触媒活性の急速な針下が
赴゛こり、空気焼成による触媒の再生作業を頻繁に行う
必要がある。
Ｇ反応活性を示す。たとえば、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１
１等の高ケイパン比ゼオライトを触媒に用いると、高オ
クタン価ガソリンが高収率で得られることが特開昭５６
−１０３２９２号公報に開示されているり しかしながら、これらゼオライト触媒によるＯＴＧ＆応
においては、コーク蓄積による触媒活性の急速な針下が
赴゛こり、空気焼成による触媒の再生作業を頻繁に行う
必要がある。
〈発明の目的〉
本発明はこのような従来の欠点を別法するためにｋさゎ
たもので、コークス蓄積が少なく、寿命の長い触媒によ
りガソリン収率が高く、オクタン価の高いガソリンを炭
素数２〜５個のオレフィンガスを必須成分とする原料ガ
スから得ることを目的とする。
たもので、コークス蓄積が少なく、寿命の長い触媒によ
りガソリン収率が高く、オクタン価の高いガソリンを炭
素数２〜５個のオレフィンガスを必須成分とする原料ガ
スから得ることを目的とする。
〈発明の概要〉
すなわち、本発明は脱アルカリ型のゼオライトおよびフ
ッ化アルミニウムからなる触媒に炭素数２〜５個のオレ
フィンガス、あるいはそれと炭素数１〜５個のパラフィ
ンガスとの混合物から成る原料ガスを加熱接触させるこ
とを特徴とする高オクタン価ガソリンの製造方法に関す
る０本発明のＯＴＧ反応触媒の基材として用いられるゼ
オライトとしては、フォージャサイト、グメリナイト、
ゼオライト５５モルブナイト、ゼオライトΩ、ゼオライ
トＸ、ゼオライトＹ、フェリエライト、ＺＳＭ−５、Ｚ
ＳＭ−１１、クリップチオライト等が挙げられるが、と
くにＺＳＭ−５、ＺＳＲＩＩ−１１、モルデナイト、ゼ
オライトＹ、フォージャサイトが好ましく用いられる。
ッ化アルミニウムからなる触媒に炭素数２〜５個のオレ
フィンガス、あるいはそれと炭素数１〜５個のパラフィ
ンガスとの混合物から成る原料ガスを加熱接触させるこ
とを特徴とする高オクタン価ガソリンの製造方法に関す
る０本発明のＯＴＧ反応触媒の基材として用いられるゼ
オライトとしては、フォージャサイト、グメリナイト、
ゼオライト５５モルブナイト、ゼオライトΩ、ゼオライ
トＸ、ゼオライトＹ、フェリエライト、ＺＳＭ−５、Ｚ
ＳＭ−１１、クリップチオライト等が挙げられるが、と
くにＺＳＭ−５、ＺＳＲＩＩ−１１、モルデナイト、ゼ
オライトＹ、フォージャサイトが好ましく用いられる。
ＯＴＧ反応はすでに広く知られているように酸触媒反応
である。そのため本発明方法の触媒として上記のゼオラ
イトを使用するには、酸或はアンモニウム塩彦どで脱ア
ルカリし、ゼオライト中のアルカリの割合を減らしてお
くことが必要である。
である。そのため本発明方法の触媒として上記のゼオラ
イトを使用するには、酸或はアンモニウム塩彦どで脱ア
ルカリし、ゼオライト中のアルカリの割合を減らしてお
くことが必要である。
脱アルカリの割合はゼオライト中に含まれるアルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属の５０モル％世上が好捷し
く、とくに９０モルチ以上が好適である。この場合、脱
アルカリ剤としては塩醒、硫所、硝酸、リン酸、ηどの
鈷醪汲びギ酸、酢酸、リンゴ［どの水溶性有機酸及び塩
化アンモニウム、硝酸アンモニウムなどのアンモニウム
イオンを含む増をあげることが出来７：１が、これらの
酸あるいす塩は単独で用いてもよいし、混合して用いる
こともできる。中でも特に地酸、硝酸、塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム等が好ましいりこれらの酸あるい
は塩は水溶液の形で用いられる。その場合の酸濃度は処
理条件によって異なるが、好ましくは１〜６Ｎであり、
アンモニウム塩を用いる場合は濃度１〜３０％、特に５
〜１５チが好ましい。処理温度は室温でもよいが処理時
間を短縮するには８０〜１００℃に加熱するのがよい。
属もしくはアルカリ土類金属の５０モル％世上が好捷し
く、とくに９０モルチ以上が好適である。この場合、脱
アルカリ剤としては塩醒、硫所、硝酸、リン酸、ηどの
鈷醪汲びギ酸、酢酸、リンゴ［どの水溶性有機酸及び塩
化アンモニウム、硝酸アンモニウムなどのアンモニウム
イオンを含む増をあげることが出来７：１が、これらの
酸あるいす塩は単独で用いてもよいし、混合して用いる
こともできる。中でも特に地酸、硝酸、塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム等が好ましいりこれらの酸あるい
は塩は水溶液の形で用いられる。その場合の酸濃度は処
理条件によって異なるが、好ましくは１〜６Ｎであり、
アンモニウム塩を用いる場合は濃度１〜３０％、特に５
〜１５チが好ましい。処理温度は室温でもよいが処理時
間を短縮するには８０〜１００℃に加熱するのがよい。
処理時間は温度に依存するので一概に祉言え危いが一般
に５時間〜３日が好ましい。
に５時間〜３日が好ましい。
訃ゼオライト１粁陣００１〜１０００μ、好ましくけ０
１〜１００μの粉末状又は粒状土用いられる。
１〜１００μの粉末状又は粒状土用いられる。
本発明のＯＴＧ反応？虹の基材として用いられるフッ什
アルミニウム仁１１例チばＥ、 Ｂａｕｄ Ａｎｎ、
Ｃｂｉｍ、 Ｐｈｙｓ、。
アルミニウム仁１１例チばＥ、 Ｂａｕｄ Ａｎｎ、
Ｃｂｉｍ、 Ｐｈｙｓ、。
（８）１．６０（１９０４３、Ａ Ｍａｚｚｕｃｈｅｌ
ｌｉ、 ＡｔｔｉＡｃｃａｄ １ｉｎｃｅｉ、 （５）
１６ｉ、７７５（１９０７）やＷ、 Ｆ、 Ｆｈｒｏｔ
、 Ｆ、 Ｔ、 Ｆｒｏｒｏ、 Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅ
ｍ、 Ｓｏ（！、。
ｌｉ、 ＡｔｔｉＡｃｃａｄ １ｉｎｃｅｉ、 （５）
１６ｉ、７７５（１９０７）やＷ、 Ｆ、 Ｆｈｒｏｔ
、 Ｆ、 Ｔ、 Ｆｒｏｒｏ、 Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅ
ｍ、 Ｓｏ（！、。
旦１．６４（１９４５）等の方法でｉｂｓされる三フッ
化アルミニウム水和物或はＪ、 Ｍ、 Ｃｏｗｌｅｙ、
Ｔ、 ＦＬ ５ｃｏｔｔ。
化アルミニウム水和物或はＪ、 Ｍ、 Ｃｏｗｌｅｙ、
Ｔ、 ＦＬ ５ｃｏｔｔ。
Ｊ、 Ａｎ’Ｌ Ｃｈｅｍ、 ＳＯＣ，７０，１０５（
１９４８）；ＦＬＬ、Ｊｏｈｎａｏｎ、 Ｂ、Ｓｉｅｇ
ｅｌ Ｎａｔｕｒｅ ２１０．１２５６（１９６６）
の方法で調製される塩基性フッ化アルミニウムが好まし
い。
１９４８）；ＦＬＬ、Ｊｏｈｎａｏｎ、 Ｂ、Ｓｉｅｇ
ｅｌ Ｎａｔｕｒｅ ２１０．１２５６（１９６６）
の方法で調製される塩基性フッ化アルミニウムが好まし
い。
特に”−ＡＩＦｓ・３Ｈ２０，β−ＡＩＦ３１１３Ｈ２
ｏ及びこれらを７００℃以丁の温度、好ましくは２００
〜５００℃で炒成して得られるフッ化アルミニウムが好
ましく用いられるりさらにこれらと同様に有効なフッ化
アルミニウムはアルミナ、水酸化アルミニウム及びこれ
らの混合物を充填した反応管中に２００〜５００℃で運
剰の無水フッ化水素を通すことによっても、′！！た、
増化アルミニウムを充填した反応管中に２０〜４００℃
で過剰の無水フッ化水素を通すことによっても得られる
。これらフッ化アルミニウムを本発明方法の触媒の成分
として調製する場合は純粋に調製して用いる必要はなく
これらの混合物として得られるもので十分である。
ｏ及びこれらを７００℃以丁の温度、好ましくは２００
〜５００℃で炒成して得られるフッ化アルミニウムが好
ましく用いられるりさらにこれらと同様に有効なフッ化
アルミニウムはアルミナ、水酸化アルミニウム及びこれ
らの混合物を充填した反応管中に２００〜５００℃で運
剰の無水フッ化水素を通すことによっても、′！！た、
増化アルミニウムを充填した反応管中に２０〜４００℃
で過剰の無水フッ化水素を通すことによっても得られる
。これらフッ化アルミニウムを本発明方法の触媒の成分
として調製する場合は純粋に調製して用いる必要はなく
これらの混合物として得られるもので十分である。
本発明に用いるＯＴＧ触媒は、酸処理後、十分水洗し、
通常５０〜２００℃、０．５〜８時間乾燥した脱アルカ
リゼオライトとフッ化アルミニウムを混合後、粉末状又
は粒状（１〜５ｍ＋φ）などの適当な形状に例えば、圧
縮成型等によシ成形し、１００〜７００℃、好ましくは
３００〜６００℃で焼成することにより得ることができ
る。
通常５０〜２００℃、０．５〜８時間乾燥した脱アルカ
リゼオライトとフッ化アルミニウムを混合後、粉末状又
は粒状（１〜５ｍ＋φ）などの適当な形状に例えば、圧
縮成型等によシ成形し、１００〜７００℃、好ましくは
３００〜６００℃で焼成することにより得ることができ
る。
焼成は普辿９気中で行なわれるが、９索や炭醒ガスなど
の不活性ガスや水素ガス中で行なうことももちろん可能
である。
の不活性ガスや水素ガス中で行なうことももちろん可能
である。
本発明の方法に於て使用する触媒の組成割合は反応条件
により異なるが、通常脱アルカリゼオライトが２０〜９
９ｗｔ％、好ましくは４０〜９Ｑｗｔ％、フッ化アルミ
ニウムが１〜１３Ｑｗｔ％、好ましぐは１０〜５Ｑｗｔ
％である。
により異なるが、通常脱アルカリゼオライトが２０〜９
９ｗｔ％、好ましくは４０〜９Ｑｗｔ％、フッ化アルミ
ニウムが１〜１３Ｑｗｔ％、好ましぐは１０〜５Ｑｗｔ
％である。
本発明に於て使用する触媒は上記のように２成分を必須
成分とすることが心安であり、後記実施例で示すように
、いずれのＩＲ分が欠けてもＯＴＧ反応を効果的に行う
ことができないっ 本発明のＯＴＧ反応に用いる原料ガスは、炭素数２〜５
個のオレフィンガスの一種あるいけ二種以上、ちるいは
炭素数１〜５個のパラフィンガスの一極あるいは二種以
上の混合物から成り、特に該混合物の場合は炭素数２〜
５個のオレフィンガスの一種あるいは二秒以上の総合有
量ｔ１５％以上、好ましくけ１０％以上であることが好
ましい、本発明のＯＴＧ反応は原料ガス単独であるいは
種々のガス雰囲気下、気相で行われる。雰囲気ガスとし
ては９索、スチーム、水素、二酸化炭素等が皐げられる
。
成分とすることが心安であり、後記実施例で示すように
、いずれのＩＲ分が欠けてもＯＴＧ反応を効果的に行う
ことができないっ 本発明のＯＴＧ反応に用いる原料ガスは、炭素数２〜５
個のオレフィンガスの一種あるいけ二種以上、ちるいは
炭素数１〜５個のパラフィンガスの一極あるいは二種以
上の混合物から成り、特に該混合物の場合は炭素数２〜
５個のオレフィンガスの一種あるいは二秒以上の総合有
量ｔ１５％以上、好ましくけ１０％以上であることが好
ましい、本発明のＯＴＧ反応は原料ガス単独であるいは
種々のガス雰囲気下、気相で行われる。雰囲気ガスとし
ては９索、スチーム、水素、二酸化炭素等が皐げられる
。
本発明においてＯＴＧＪｇｉ、応は、好ましくは水素ガ
ス雰囲気下に達成される。水素は主に炭素質析出量を減
少させる効果がある。
ス雰囲気下に達成される。水素は主に炭素質析出量を減
少させる効果がある。
本発明において、原料ガスに対する水素の添加量はとく
に制限はないが、原料ガス：水素モル比が１：５０以下
で十分であり、とくに１＝１〜１：５の範囲が好ましい
。
に制限はないが、原料ガス：水素モル比が１：５０以下
で十分であり、とくに１＝１〜１：５の範囲が好ましい
。
本発明の触媒は原料ガスのガソリンへの転化活性がきわ
めて高いので、反応は常圧でも進行するが工業的には加
圧で操作することが好ましく、反応圧力は１００気圧以
下、とくに２０＠圧前移が適当である。反応温度は２５
０〜５０（１℃がよく、とくに３００〜４５０℃がよい
。触媒単位１１景あたりの原料ガス供給速度、ＷＨ８Ｖ
ｌｒ−原料ガス／ Ｓ’ −ｃａｔ ＊ ｈｒ ）にも
とくに制限はガいが、高い転化率を得るためには１０以
下が好ましく、とくに０．５〜２．０の範囲が好適であ
る。
めて高いので、反応は常圧でも進行するが工業的には加
圧で操作することが好ましく、反応圧力は１００気圧以
下、とくに２０＠圧前移が適当である。反応温度は２５
０〜５０（１℃がよく、とくに３００〜４５０℃がよい
。触媒単位１１景あたりの原料ガス供給速度、ＷＨ８Ｖ
ｌｒ−原料ガス／ Ｓ’ −ｃａｔ ＊ ｈｒ ）にも
とくに制限はガいが、高い転化率を得るためには１０以
下が好ましく、とくに０．５〜２．０の範囲が好適であ
る。
本発明においてＯＴＧ反応けこれ捷でに公知の固定床、
流動床あるいけイの他の方法で行なうことができるが、
操作の容易さその他から考えて固定床気相反応が最適で
あるＣ〈発明の効果〉 本発明に用いる触媒はコーク蓄積が少なく、寿命が長い
と共にかかる触媒を用いることによりガソリン収率が高
く、オクタン忙１（７擢＋いガソリンを得ることができ
る。
流動床あるいけイの他の方法で行なうことができるが、
操作の容易さその他から考えて固定床気相反応が最適で
あるＣ〈発明の効果〉 本発明に用いる触媒はコーク蓄積が少なく、寿命が長い
と共にかかる触媒を用いることによりガソリン収率が高
く、オクタン忙１（７擢＋いガソリンを得ることができ
る。
〈発明の＊部側：〉
Ａ−発明の方法を以下に具体的に実施例をもって詳細に
説明する。
説明する。
実施例 １
ＺＳＭ−５のＮａ型を５００℃で５時間貌成稜、２規定
塩酵を用いて９０〜１００℃の温度で５時間酸処理を行
った。十分、水洗したあと１２０℃で５時間乾燥するこ
とによシ脱アルカリ型ＺＳＭ−５を得た（触媒Ａ）。
塩酵を用いて９０〜１００℃の温度で５時間酸処理を行
った。十分、水洗したあと１２０℃で５時間乾燥するこ
とによシ脱アルカリ型ＺＳＭ−５を得た（触媒Ａ）。
上記の酸処理を行った触媒Ａにたいして２０ｗｔ％の三
フッ化アルミニウムを添加混合し３×４簡φのペレット
に圧縮成型し、５００℃で８時間焼成した（触媒Ｂ）。
フッ化アルミニウムを添加混合し３×４簡φのペレット
に圧縮成型し、５００℃で８時間焼成した（触媒Ｂ）。
このようにして得られた触媒２．Ｏｆを用いて、温度３
００℃、水素の流量４．２ｔ／ｈｒ、 原料ガスの流
量２．０ｒハｒ、したがって水素と原料ガスのモル比＝
３０、ＷＨ８Ｖ＝ｌｈｒ””、常圧下で０Ｔ−Ｇ反応の
寿命試験を行った。
００℃、水素の流量４．２ｔ／ｈｒ、 原料ガスの流
量２．０ｒハｒ、したがって水素と原料ガスのモル比＝
３０、ＷＨ８Ｖ＝ｌｈｒ””、常圧下で０Ｔ−Ｇ反応の
寿命試験を行った。
結果を表１に示す。
表 １
通油直後（７時間後〕のＣｓ’ ＋ ０４’転化率およ
び生成炭化水素分布を、触媒Ａ、Ｂ間で比較する。
び生成炭化水素分布を、触媒Ａ、Ｂ間で比較する。
Ｃ３’＋Ｃ４’転化率は触媒Ａが９５％であるのに対し
、紗奴、Ｂは７７％と低く、初期活性は触媒Ａの方が圧
倒的に高い０ しかし、Ｃ５＋ガソリン収率は触ｆｆＡ、Ｂとも約２５
ｗｔ％とほぼ等しくしたがってガソリンへの遺払゛性
は触媒Ｂの方が優れているう 次に、約２００ ｈｒ経過稜の両触媒の活性、選択性を
比較する。触媒Ａの活性は徐々に低下していき、２１５
ｈｒ後のＣ３’＋Ｃ４’転化率は７２チまで下がる。
、紗奴、Ｂは７７％と低く、初期活性は触媒Ａの方が圧
倒的に高い０ しかし、Ｃ５＋ガソリン収率は触ｆｆＡ、Ｂとも約２５
ｗｔ％とほぼ等しくしたがってガソリンへの遺払゛性
は触媒Ｂの方が優れているう 次に、約２００ ｈｒ経過稜の両触媒の活性、選択性を
比較する。触媒Ａの活性は徐々に低下していき、２１５
ｈｒ後のＣ３’＋Ｃ４’転化率は７２チまで下がる。
一方、触媒Ｂの活性は殆んど変化せず、２２０ ｈｒ後
のＣ３’十Ｃ４’転化率は７４．３チである。Ｃ５“ガ
ソリン収率においても触媒Ａが約２０％まで低下するの
に対して、触媒Ｂは２５％と高い値を保っている。
のＣ３’十Ｃ４’転化率は７４．３チである。Ｃ５“ガ
ソリン収率においても触媒Ａが約２０％まで低下するの
に対して、触媒Ｂは２５％と高い値を保っている。
以上より、触媒ＢはＯＴＧ反応において、寿命が長くが
つＣｓ＋ガソリンへの選択性に優れた触媒であることが
わか実施例 ２ 合成モルデナイトのＮａ型を５００℃で５時間焼成後、
２却定塩酸を用いて９０〜１００℃の温度で５時間酸処
理を行った。十分、水洗したあと、１２０℃で５時間乾
燥することによシ脱アルカリ型モルデナイトを得た（触
媒Ｃ）。
つＣｓ＋ガソリンへの選択性に優れた触媒であることが
わか実施例 ２ 合成モルデナイトのＮａ型を５００℃で５時間焼成後、
２却定塩酸を用いて９０〜１００℃の温度で５時間酸処
理を行った。十分、水洗したあと、１２０℃で５時間乾
燥することによシ脱アルカリ型モルデナイトを得た（触
媒Ｃ）。
上記の酸処理を行った触媒Ｃにたいして２０ｗｔチの三
フッ化アルミニウムを添加混合し３Ｘ４＋ｍ＊φペレッ
トに成型し、５００℃で８時間焼成した（触媒Ｄ）。
フッ化アルミニウムを添加混合し３Ｘ４＋ｍ＊φペレッ
トに成型し、５００℃で８時間焼成した（触媒Ｄ）。
このようにして得られた触媒２０２を用いて、実施例１
と同じ反応条件でＯＴＧ反応の寿命テストを行った。
と同じ反応条件でＯＴＧ反応の寿命テストを行った。
結果を表２に示す。
表 ２
三フッ化アルミニウムと複合化処理した触媒りは未処理
品Ｃに比べ、優れたＣ５＋ガソリンへの選択性と長寿命
を有していることがわかるう 寅部側 ３ Ｙ型ゼオライトのＮａ型を５００℃で５時間焼成後、２
規定塩酸を用いて９０〜１００℃の温度で５時間酸処理
を行った。十分、水洗したあと、１２０℃で５時間乾燥
することにより脱アルカリ型のＹ型ゼオライトを得た（
触媒Ｅ）。
品Ｃに比べ、優れたＣ５＋ガソリンへの選択性と長寿命
を有していることがわかるう 寅部側 ３ Ｙ型ゼオライトのＮａ型を５００℃で５時間焼成後、２
規定塩酸を用いて９０〜１００℃の温度で５時間酸処理
を行った。十分、水洗したあと、１２０℃で５時間乾燥
することにより脱アルカリ型のＹ型ゼオライトを得た（
触媒Ｅ）。
上記の酸処理を行った触媒ＥＫｆＣいして２０Ｗｔ１１
の三フッ化アルミニウムを添加混合し３×４鰭φペレツ
トに成１’Ｌ、、５００℃で８時間焼成した（触媒Ｆ）
。
の三フッ化アルミニウムを添加混合し３×４鰭φペレツ
トに成１’Ｌ、、５００℃で８時間焼成した（触媒Ｆ）
。
このようにして得られたか媒２．０２を用いて、実施例
１と同じ反応搬信でＯＴＧ反応の寿命テストを行った。
１と同じ反応搬信でＯＴＧ反応の寿命テストを行った。
結果を表３に示す。
表 ３
三フッ化アルミニウムと複合化処理した触媒Ｆけ未処理
品Ｅに比べ、優れたＣａ＋ガソリンへの選択性と長寿命
を有していることがわかる。
品Ｅに比べ、優れたＣａ＋ガソリンへの選択性と長寿命
を有していることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、脱アルカリ型のゼオライトおよびフッ化アルミニウ
ムからなる触媒に炭素数２〜５個のオレフィンガス、あ
るいはそれと炭素数１〜５個のパラフィンガスとの混合
物から成る原料ガスを加熱接触させることを特徴とする
高オクタン価ガソリンの製造法。 ２、ゼオライトが、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、モルデ
ナイト、Ｙ型またはフオージヤサイトであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の高オクタン価ガソリ
ンの製造法。 ３、反応を水素の存在下で行うことを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の高オクタン価ガソリンの製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121937A JPS612791A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | 高オクタン価ガソリンの製造法 |
| US06/744,250 US4670614A (en) | 1984-06-15 | 1985-06-13 | Hydrocarbon conversion process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121937A JPS612791A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | 高オクタン価ガソリンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS612791A true JPS612791A (ja) | 1986-01-08 |
| JPH0466918B2 JPH0466918B2 (ja) | 1992-10-26 |
Family
ID=14823619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59121937A Granted JPS612791A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | 高オクタン価ガソリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS612791A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58144677A (ja) * | 1976-06-28 | 1983-08-29 | フアセツト・エンタ−プライジズ・インコ−ポレ−テツド | 電磁燃料ポンプとブロツキング発振器とを含む結合装置 |
| JPS6397692A (ja) * | 1986-10-14 | 1988-04-28 | Showa Shell Sekiyu Kk | 軽質オレフインの低重合方法 |
| JPS63238027A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-10-04 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | オレフイン含有原料の二段階触媒転化方法 |
| JPS6451492A (en) * | 1987-08-06 | 1989-02-27 | Mobil Oil Corp | Manufacture of fatty hydrocarbon |
-
1984
- 1984-06-15 JP JP59121937A patent/JPS612791A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58144677A (ja) * | 1976-06-28 | 1983-08-29 | フアセツト・エンタ−プライジズ・インコ−ポレ−テツド | 電磁燃料ポンプとブロツキング発振器とを含む結合装置 |
| JPS6397692A (ja) * | 1986-10-14 | 1988-04-28 | Showa Shell Sekiyu Kk | 軽質オレフインの低重合方法 |
| JPS63238027A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-10-04 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | オレフイン含有原料の二段階触媒転化方法 |
| JPS6451492A (en) * | 1987-08-06 | 1989-02-27 | Mobil Oil Corp | Manufacture of fatty hydrocarbon |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0466918B2 (ja) | 1992-10-26 |
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