JPS6126681A - すぐれた接着性を有する印刷インキ用ビヒクル - Google Patents
すぐれた接着性を有する印刷インキ用ビヒクルInfo
- Publication number
- JPS6126681A JPS6126681A JP59148944A JP14894484A JPS6126681A JP S6126681 A JPS6126681 A JP S6126681A JP 59148944 A JP59148944 A JP 59148944A JP 14894484 A JP14894484 A JP 14894484A JP S6126681 A JPS6126681 A JP S6126681A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- polyol
- vehicle
- methyl
- valerolactone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
一本発明は印刷インキ用ビヒクルに関するものである。
さらに詳しくは、ポリエステル、ナイロン、ポリプロピ
レン等や広範な被着体に対して非常にすぐれた接着性を
有し耐加水分解性、耐かび性に優れかつ顔ザの分散性に
優れたポリウレタンよシなる印刷インキ用ビヒクルに関
するもので、ある。
レン等や広範な被着体に対して非常にすぐれた接着性を
有し耐加水分解性、耐かび性に優れかつ顔ザの分散性に
優れたポリウレタンよシなる印刷インキ用ビヒクルに関
するもので、ある。
一般にポリエステル系ポリウレタンはボンエーテル系ポ
リウレタンに比べ各種被着体に対スる接着性に優れてい
る。しかしながらその反面、耐加水分解性や耐かび性の
要求される用途や柔軟性の要求される用途では結晶白化
及び結晶収縮の問題があり、さらに非極性Ω被着体に対
しては接、理性が劣る傾向がある。これを防ぐためにボ
リエ、チル系ポリオールを併用する方法が用いら昨てい
るが、この方法を用いると顔料分散性が竺下したり耐−
品性が低下したりする。
リウレタンに比べ各種被着体に対スる接着性に優れてい
る。しかしながらその反面、耐加水分解性や耐かび性の
要求される用途や柔軟性の要求される用途では結晶白化
及び結晶収縮の問題があり、さらに非極性Ω被着体に対
しては接、理性が劣る傾向がある。これを防ぐためにボ
リエ、チル系ポリオールを併用する方法が用いら昨てい
るが、この方法を用いると顔料分散性が竺下したり耐−
品性が低下したりする。
本発明者らはこれらの欠点を解決すべく種々検有、する
ポリウレタンを印刷ブンキ用デヒククとして使用するこ
とにより接着力が極めて向上し、さらに柔軟なポリウレ
タン組成にしても結晶白化や結晶収縮等の問題も無く、
良好な接着性を示しかつ耐加水分解性、耐かび性も従来
のポリエステル系ポリウレタンでは全く考えられない程
度まで向上しその上顔料の分散性が良好となる等従来の
問題点が一挙に解決されることを見出し本発明を完成す
るに至った。
ポリウレタンを印刷ブンキ用デヒククとして使用するこ
とにより接着力が極めて向上し、さらに柔軟なポリウレ
タン組成にしても結晶白化や結晶収縮等の問題も無く、
良好な接着性を示しかつ耐加水分解性、耐かび性も従来
のポリエステル系ポリウレタンでは全く考えられない程
度まで向上しその上顔料の分散性が良好となる等従来の
問題点が一挙に解決されることを見出し本発明を完成す
るに至った。
リウレタンが良好な接着性ならびに顔料分散性を有して
いる原因として、該基の炭素数の適当な長さとメチル分
岐を有することなどが影響しているのであろうが明白で
は無い。
いる原因として、該基の炭素数の適当な長さとメチル分
岐を有することなどが影響しているのであろうが明白で
は無い。
ＣＨ３０
分子内に一〇 −ＣＩ（２・ＣＨ２・ＣＨ−ＣＨ２・Ｃ
−基を有するポリウレタンとは具体的には、ポリ（β−
メチル−δ−バレロラクトン）ポリオールまたはこれを
含むポリオール混合物あるいはβ−メチル−δ−バレロ
ラクトンを一成分として開環共重合することによって得
られるブロック又はランダム共重合ポリオールをソフト
セグメントとするポリウレタンである。さらに具体的に
説明すればポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポ
リオールはβ−メチル−δ−バレロラクトンをエチレン
グリコールやブタンジオール等の低分子多価アルコール
で開環重合することにより得られるものである。ざらに
はポリテトラメチレングリコール等の高分子ポリオール
でβ−メチル−δ−バレロラクトンを開環共重合しブロ
ックポリオールとしても良い。さらに他のラクトン、例
えばε−カプロラクトン等を開環共重合することも可能
である。ポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリ
オールはポリエステルやナイロン等に対する接着性がき
わめて良好である。ポリプロピレン等への接着性を上げ
る場合にはポリテトラメチレングリコールとポリ（β−
メチル−δ−バレロラクトン）ポリオールを併用したポ
リウレタンにするかあるいは前述のごとくポリテトラメ
チレングリコールでβ−メチル−δ−バレロラクトンを
開環重合したよりなプロックポリオールの使用したポリ
ウレタンにするＣＨａ のが好適である。この場合、−〇・ＣＨ２・ＣＨ２、Ｃ
Ｈ０ＣＨ２・Ｃ−基に対する−｛（ＣＨ２）４０＋ｎ基
の使用重量割合は２０チ以上が好ましい。
−基を有するポリウレタンとは具体的には、ポリ（β−
メチル−δ−バレロラクトン）ポリオールまたはこれを
含むポリオール混合物あるいはβ−メチル−δ−バレロ
ラクトンを一成分として開環共重合することによって得
られるブロック又はランダム共重合ポリオールをソフト
セグメントとするポリウレタンである。さらに具体的に
説明すればポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポ
リオールはβ−メチル−δ−バレロラクトンをエチレン
グリコールやブタンジオール等の低分子多価アルコール
で開環重合することにより得られるものである。ざらに
はポリテトラメチレングリコール等の高分子ポリオール
でβ−メチル−δ−バレロラクトンを開環共重合しブロ
ックポリオールとしても良い。さらに他のラクトン、例
えばε−カプロラクトン等を開環共重合することも可能
である。ポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリ
オールはポリエステルやナイロン等に対する接着性がき
わめて良好である。ポリプロピレン等への接着性を上げ
る場合にはポリテトラメチレングリコールとポリ（β−
メチル−δ−バレロラクトン）ポリオールを併用したポ
リウレタンにするかあるいは前述のごとくポリテトラメ
チレングリコールでβ−メチル−δ−バレロラクトンを
開環重合したよりなプロックポリオールの使用したポリ
ウレタンにするＣＨａ のが好適である。この場合、−〇・ＣＨ２・ＣＨ２、Ｃ
Ｈ０ＣＨ２・Ｃ−基に対する−｛（ＣＨ２）４０＋ｎ基
の使用重量割合は２０チ以上が好ましい。
一般にポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリオ
ールやポリカプロラクトンポリオール等のラクトン系ポ
リオールをソフトセグメントとするポリウレタンはアジ
ペート型ポリエステルポリウレタンに比べ各種被着体に
対する接着性が良好である。これらのことよりポリ（β
−メチル−δ−バレロラクトン）ポリオールにポリカプ
ロラクトンポリオールを併用し共重合ポリウレタンにす
るかあるいはβ−メチル−δ−バレロラクトンとε−カ
プロラクトンをランダム又はブロック的に開環共重合し
たポリエステルポリオールも接着性の点で十分に満足で
きるものであるため印刷インキ用ビヒクルとして使用さ
れつるが、耐加水分解性、接着性、顔料分散性等を考慮
すれば一〇−ＣＨ２・ＣＨ２ＣＨａ ０ 罰 一以上にし、−〇 （ＣＨ２）ｓ Ｃ−基を５０重量％
未満に抑えるのが好ましい。本発明において使用される
ポリオールの平均分子量は３００〜１００００であり好
ましくは６００〜４０００の範囲でありる。
ールやポリカプロラクトンポリオール等のラクトン系ポ
リオールをソフトセグメントとするポリウレタンはアジ
ペート型ポリエステルポリウレタンに比べ各種被着体に
対する接着性が良好である。これらのことよりポリ（β
−メチル−δ−バレロラクトン）ポリオールにポリカプ
ロラクトンポリオールを併用し共重合ポリウレタンにす
るかあるいはβ−メチル−δ−バレロラクトンとε−カ
プロラクトンをランダム又はブロック的に開環共重合し
たポリエステルポリオールも接着性の点で十分に満足で
きるものであるため印刷インキ用ビヒクルとして使用さ
れつるが、耐加水分解性、接着性、顔料分散性等を考慮
すれば一〇−ＣＨ２・ＣＨ２ＣＨａ ０ 罰 一以上にし、−〇 （ＣＨ２）ｓ Ｃ−基を５０重量％
未満に抑えるのが好ましい。本発明において使用される
ポリオールの平均分子量は３００〜１００００であり好
ましくは６００〜４０００の範囲でありる。
本発明で使用される有機ポリイソシアナートとしては、
例えばジフェニルメタンジイソシアネート、２．４−）
リレンジイソシアネート、２．６−ドリレンジイソシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチ
レンジイソシアネート、３゜３′−ジクロロ−４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、トルイレンジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、４．４’−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイ
ソシアネート等の脂肪族または脂環族ジインシアネート
が挙げられる。ポリイソシアネートは単独で用いても、
また混合して用いてもよい。特に接着性、黄変、溶媒の
問題より、好ましくは脂肪族あるいは脂環族ジインシア
ナート、中でも特にイソホロンジイソシアナー）ｈ４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート等が好
ましい。
例えばジフェニルメタンジイソシアネート、２．４−）
リレンジイソシアネート、２．６−ドリレンジイソシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチ
レンジイソシアネート、３゜３′−ジクロロ−４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、トルイレンジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、４．４’−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイ
ソシアネート等の脂肪族または脂環族ジインシアネート
が挙げられる。ポリイソシアネートは単独で用いても、
また混合して用いてもよい。特に接着性、黄変、溶媒の
問題より、好ましくは脂肪族あるいは脂環族ジインシア
ナート、中でも特にイソホロンジイソシアナー）ｈ４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート等が好
ましい。
またポリウレタンの合成において、２個以上の活性水素
原子を有する低分子化合物が通常鎖伸長剤として使用さ
れているが、本発明の方法においてもこれらの活性水素
原子化合物を使用することができる。これら活性水素原
子含有化合物の代表例として、例えば、エチレングリコ
ール、ブタンジオール、プロピレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、１．４−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、■、４−シクロヘキサンジオール、
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キシレ
ングリコール等のジオール類や、水、ヒドラジン、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、インホロンジアミン、ピペラジン、フェニレンジア
ミン、トリレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、イ
ソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられ、これら化合物は
単独で、あるいは混合して用いてもよい。ざらに必要に
より、−価の低分子アルコール、低分子アミンなどを変
性剤として用いることもできる。
原子を有する低分子化合物が通常鎖伸長剤として使用さ
れているが、本発明の方法においてもこれらの活性水素
原子化合物を使用することができる。これら活性水素原
子含有化合物の代表例として、例えば、エチレングリコ
ール、ブタンジオール、プロピレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、１．４−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、■、４−シクロヘキサンジオール、
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キシレ
ングリコール等のジオール類や、水、ヒドラジン、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、インホロンジアミン、ピペラジン、フェニレンジア
ミン、トリレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、イ
ソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられ、これら化合物は
単独で、あるいは混合して用いてもよい。ざらに必要に
より、−価の低分子アルコール、低分子アミンなどを変
性剤として用いることもできる。
ポリウレタンを得るだめの操作方法に関しては公知のウ
レタン化反応の技術が用いられる。たとえばポリオール
と活性水素原子を有する低分子化合物とを混合し酢酸エ
チル、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン等の溶
媒中でポリイソシアナート化合物を加え反応させるか、
あるいは予めポリオールとポリイソシアナートを６０〜
１２０℃の温度で反応させて末端イソシアナートのプレ
ポリマーとし、これに上記の溶媒を添加し溶解したのち
上記の低分子化合物で鎖伸長してポリウレタンを得る方
法等が採用されるが、この時必要により一価の低分子ア
ルコール、低分子アミン等を変性剤として使用し分子量
の調節等を行なっても良い。さらに本発明のポリウレタ
ン溶液に３官能のインシアナートを添加し架橋させても
良い。
レタン化反応の技術が用いられる。たとえばポリオール
と活性水素原子を有する低分子化合物とを混合し酢酸エ
チル、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン等の溶
媒中でポリイソシアナート化合物を加え反応させるか、
あるいは予めポリオールとポリイソシアナートを６０〜
１２０℃の温度で反応させて末端イソシアナートのプレ
ポリマーとし、これに上記の溶媒を添加し溶解したのち
上記の低分子化合物で鎖伸長してポリウレタンを得る方
法等が採用されるが、この時必要により一価の低分子ア
ルコール、低分子アミン等を変性剤として使用し分子量
の調節等を行なっても良い。さらに本発明のポリウレタ
ン溶液に３官能のインシアナートを添加し架橋させても
良い。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお実施例中、耐加水分解性とは、得られた印刷インキ
を相対湿度９５％、温度７０°Ｃの雰囲気中（ジャング
ルテスト条件）でｌＯ週間放置したのち表面のベタツキ
、表面の亀裂、剥離等を調べたものであり、変化の無い
時は（Ｏ、ベタツキの発生程度は０２表面の亀裂、剥離
、ベタツキが大きいものをＸないしＸＸで示した。耐か
び性はブドウ糖ペプトン寒天培養基−ヒに印刷インキか
ら得られたフィルム状物を添加して、５種のかびの混合
胞子懸濁液を接種して３０℃、湿度９０〜９５係で培養
して４ケ月後の表面の劣化状態を調べたものであり、ｔ
ｌとんど変化のないものを０、かひにより割れが発生し
たものをＸで表わした。なお、この試験にはＪＩＳ Ｚ
２９１１−１９６０かび抵抗性試験記載のアスペルギ
ルス°＝ゲルＡＴＣＣ９６４２、ペニシリウム・ルテウ
ムＡＴＣＣ９６４４、ＩＪ ソー −ｙス・ニグリカン
スＳ、Ｎ、３２．）リコテルマＴ−１ＡＴＣＣ９６４５
，ケトミウム・グロボスムＡＴＣＣ６２０５の５種のか
びを用いた。接着性はポリエステルフィルム及びナイロ
ンフィルムへの接着性を測定したものであり、ポリウレ
タン樹脂に酸化チタンを配合しそれぞれのフィルム上に
コーティングしたのち乾燥しカッターで１α幅に傷をつ
けてセロテープをその上に圧着し次でひきはがすことに
よりハクリ状態をしらべた。セロテープにひつついてハ
クリするものはＸ１セロテープによってもハクリしない
ものを０で示した。顔料分散性については、沈降分離性
及びコーテイング後の表面のざらつきで判定し、分離も
小さくざらつきも少ないものを○、分離しざらつきの大
きいものを×で示す。なお本発明で用いた原料は略焉を
もって示したが略号と化合物の関係は第１表の通りであ
る。
を相対湿度９５％、温度７０°Ｃの雰囲気中（ジャング
ルテスト条件）でｌＯ週間放置したのち表面のベタツキ
、表面の亀裂、剥離等を調べたものであり、変化の無い
時は（Ｏ、ベタツキの発生程度は０２表面の亀裂、剥離
、ベタツキが大きいものをＸないしＸＸで示した。耐か
び性はブドウ糖ペプトン寒天培養基−ヒに印刷インキか
ら得られたフィルム状物を添加して、５種のかびの混合
胞子懸濁液を接種して３０℃、湿度９０〜９５係で培養
して４ケ月後の表面の劣化状態を調べたものであり、ｔ
ｌとんど変化のないものを０、かひにより割れが発生し
たものをＸで表わした。なお、この試験にはＪＩＳ Ｚ
２９１１−１９６０かび抵抗性試験記載のアスペルギ
ルス°＝ゲルＡＴＣＣ９６４２、ペニシリウム・ルテウ
ムＡＴＣＣ９６４４、ＩＪ ソー −ｙス・ニグリカン
スＳ、Ｎ、３２．）リコテルマＴ−１ＡＴＣＣ９６４５
，ケトミウム・グロボスムＡＴＣＣ６２０５の５種のか
びを用いた。接着性はポリエステルフィルム及びナイロ
ンフィルムへの接着性を測定したものであり、ポリウレ
タン樹脂に酸化チタンを配合しそれぞれのフィルム上に
コーティングしたのち乾燥しカッターで１α幅に傷をつ
けてセロテープをその上に圧着し次でひきはがすことに
よりハクリ状態をしらべた。セロテープにひつついてハ
クリするものはＸ１セロテープによってもハクリしない
ものを０で示した。顔料分散性については、沈降分離性
及びコーテイング後の表面のざらつきで判定し、分離も
小さくざらつきも少ないものを○、分離しざらつきの大
きいものを×で示す。なお本発明で用いた原料は略焉を
もって示したが略号と化合物の関係は第１表の通りであ
る。
実施例１〜５、比較例１〜２
第２表に示す組成でポリウレタンを合成し、そのポリウ
レタン＠液に’Ｉ’ｉ０２を分散配合し、ポリエステル
フィルムやナイロンフイルム−ヒにコーティングし、そ
の印刷インキの性能を第３表に示した。
レタン＠液に’Ｉ’ｉ０２を分散配合し、ポリエステル
フィルムやナイロンフイルム−ヒにコーティングし、そ
の印刷インキの性能を第３表に示した。
第 ３ 表
Claims (4)
- （１）分子内に▲数式、化学式、表等があります▼基を
有するポリウレタンを使用した印刷インキ用ビヒクル。 - （２）分子内にさらに−｛（ＣＨ＿２）＿４Ｏ｝−＿ｎ
基（但しｎ≧２）を有するポリウレタンよりなる特許請
求の範囲第１項記載の印刷インキ用ビヒクル。 - （３）分子内に▲数式、化学式、表等があります▼基を
有するポリウレタンよりなる特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の印刷インキ用ビヒクル。 - （４）ジイソシアナートが脂肪族および／または脂環族
ジイソシアナートであるポリウレタンよりなる特許請求
の範囲第１〜３項のいずれかに記載の印刷インキ用ビヒ
クル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59148944A JPS6126681A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | すぐれた接着性を有する印刷インキ用ビヒクル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59148944A JPS6126681A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | すぐれた接着性を有する印刷インキ用ビヒクル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6126681A true JPS6126681A (ja) | 1986-02-05 |
Family
ID=15464147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59148944A Pending JPS6126681A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | すぐれた接着性を有する印刷インキ用ビヒクル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6126681A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63317562A (ja) * | 1987-06-18 | 1988-12-26 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 印刷インキ用樹脂 |
-
1984
- 1984-07-17 JP JP59148944A patent/JPS6126681A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63317562A (ja) * | 1987-06-18 | 1988-12-26 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 印刷インキ用樹脂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60211726T2 (de) | Feuchtigkeitshärtbarer polyurethanschmelzkleber mit grossem topfzeitbereich | |
| EP0794203B1 (en) | Laminating adhesives for flexible packaging | |
| MXPA97001626A (es) | Adhesivos de laminacion para empacado flexible | |
| US4048253A (en) | Adhesive coatings from ether-type polyester, urethane elastomer, and polyisocyanate | |
| US3982986A (en) | Laminates and method of making them | |
| JP3772341B2 (ja) | 印刷インキバインダー及び印刷インキ | |
| US6139967A (en) | Clinging sheet | |
| US3887757A (en) | Laminates having a polyurethane adhesive | |
| JP2005206674A (ja) | コーティング剤組成物 | |
| US3932561A (en) | Adhesives comprising solutions of a mixture of a terpene urethane resin with thermoplastic polyether polyurethanes containing tertiary amine group | |
| JPS6126681A (ja) | すぐれた接着性を有する印刷インキ用ビヒクル | |
| JPH03296577A (ja) | 印刷インク用ポリウレタン | |
| JP4061631B2 (ja) | 非水系プライマー組成物 | |
| JPS58189272A (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JPS6126680A (ja) | 印刷インキ用ビヒクル | |
| JP3067410B2 (ja) | ポリウレタンポリウレア樹脂の製造方法 | |
| JPH05302050A (ja) | 印刷インキ | |
| JPH10219224A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP2534302B2 (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JPS6126615A (ja) | 耐加水分解性の優れたポリウレタンの製造法 | |
| JP2640955B2 (ja) | ポリウレタン系樹脂の製造法 | |
| JPS6322218B2 (ja) | ||
| JPH0458491B2 (ja) | ||
| JP3045523B2 (ja) | 合成皮革表皮層用ポリウレタン樹脂 | |
| JPH0762128B2 (ja) | 接着剤 |