JPS61266418A - スチレン系共重合体の製造方法 - Google Patents
スチレン系共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS61266418A JPS61266418A JP10905485A JP10905485A JPS61266418A JP S61266418 A JPS61266418 A JP S61266418A JP 10905485 A JP10905485 A JP 10905485A JP 10905485 A JP10905485 A JP 10905485A JP S61266418 A JPS61266418 A JP S61266418A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- monomer
- styrene
- methacrylic acid
- water
- Prior art date
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明はスチレン系共重合体の製造方法に関する。さら
に詳しくは、懸濁重合方法によって耐熱性、透、明性の
秀れたスチレン−メタクリル酸共重合体やパラメチルス
チレン−メタクリル酸共重合体等のスチレン系共重合体
を得る製造方法に関する。
に詳しくは、懸濁重合方法によって耐熱性、透、明性の
秀れたスチレン−メタクリル酸共重合体やパラメチルス
チレン−メタクリル酸共重合体等のスチレン系共重合体
を得る製造方法に関する。
（ロ）従来の技術
スチレンとメタクリル酸との共重合体を得る方法として
、従来から種々の手法が提案されており、比較的透明な
スチレン−メタクリル酸共重合体が懸濁重合方法によっ
て作成可能であることは特開昭５８−９６６４１号公報
に開示されているように公知である。
、従来から種々の手法が提案されており、比較的透明な
スチレン−メタクリル酸共重合体が懸濁重合方法によっ
て作成可能であることは特開昭５８−９６６４１号公報
に開示されているように公知である。
（ハ）発明が解決しようとする問題点
しかしながら、従来の懸濁重合条件によって得られたス
チレン−メタクリル酸共重合体の透明性は依然充分なも
のではなく、ことに、本発明者の実験によれば、前記公
報にあるように、ただ単に使用されるモノマーと水の割
合が１＝ ２の条件下でメタクリル酸単量体を重合開始
時に加えて開始剤の存在下に重合したのでは耐熱性のす
ぐれた透明性のよいスチレン−メタクリル酸共重合体を
得ることが出来ないということが確認されている。
チレン−メタクリル酸共重合体の透明性は依然充分なも
のではなく、ことに、本発明者の実験によれば、前記公
報にあるように、ただ単に使用されるモノマーと水の割
合が１＝ ２の条件下でメタクリル酸単量体を重合開始
時に加えて開始剤の存在下に重合したのでは耐熱性のす
ぐれた透明性のよいスチレン−メタクリル酸共重合体を
得ることが出来ないということが確認されている。
この点に関し、先に本発明者は、スチレンやバラメチル
スチレンのごときスチレン系単量体とメタクリル酸との
共重合体の懸濁重合においては、メタクリル酸が水と単
口体双方に自由に溶解するため、モノマーと水の使用す
る割合が共重合組成に重要な影響を及ぼしているとの観
点に立ち研究を行なった。そしてその結果、まずメタク
リル酸を重合開始時に全量加えて重合する場合には使用
される全単量体と水の割合を１＝３から１ニアの範囲に
調整して懸濁重合することにより耐熱性と透明性に秀れ
たスチレン−メタクリル酸共重合が得られる事実を見出
した。
スチレンのごときスチレン系単量体とメタクリル酸との
共重合体の懸濁重合においては、メタクリル酸が水と単
口体双方に自由に溶解するため、モノマーと水の使用す
る割合が共重合組成に重要な影響を及ぼしているとの観
点に立ち研究を行なった。そしてその結果、まずメタク
リル酸を重合開始時に全量加えて重合する場合には使用
される全単量体と水の割合を１＝３から１ニアの範囲に
調整して懸濁重合することにより耐熱性と透明性に秀れ
たスチレン−メタクリル酸共重合が得られる事実を見出
した。
しかし上記方法では単量体に対する水の使用量が多い（
１：３〜１：１）ので生産性が低下するという実用的な
問題かのこる。
１：３〜１：１）ので生産性が低下するという実用的な
問題かのこる。
本発明はかかる状況に鑑みなされたものであり、生産性
を低下させることなく優れた耐熱性及び透明性を備えた
スチレン系共重合体を得る方法を提供しようとするもの
である。
を低下させることなく優れた耐熱性及び透明性を備えた
スチレン系共重合体を得る方法を提供しようとするもの
である。
本発明者は、さらに鋭意研究した結果、使用する単量体
と水の割合が１：０．８〜１：３の範囲で使用するメタ
クリル酸全量の３０〜８０％を重合開始時に加え残りの
７０〜２０％を重合中に後添加して懸濁重合することに
より耐熱性のすぐれた、透明性のよいスチレン−メタク
リル酸共重合体やバラメチルスチレン−メタクリル酸共
重合体を製造しつる事実を見出し本発明に到達した。
と水の割合が１：０．８〜１：３の範囲で使用するメタ
クリル酸全量の３０〜８０％を重合開始時に加え残りの
７０〜２０％を重合中に後添加して懸濁重合することに
より耐熱性のすぐれた、透明性のよいスチレン−メタク
リル酸共重合体やバラメチルスチレン−メタクリル酸共
重合体を製造しつる事実を見出し本発明に到達した。
（ハ）問題点を解決するための手段及び作用かくして本
発明によればスチレン系単量体とメタクリル酸単量体と
を水媒体中に添加し懸濁重合条件に付してスチレン系共
重合体を製造する方法において、 添加する単量体の合計量と水媒体との割合が１＝０．８
〜１： ３（重但比）の範囲内でスチレン系単量体とメ
タクリル酸単量体との添加比率を前者：後者として９５
〜１５重旦％＝ ５〜２５重量％に設定すると共に、添
加するメタクリル酸単量体全量の約３０〜８０％を実質
的に全量のスチレン系単量体と共に水媒体中に存在させ
て重合反応を開始し、残りの約７０〜２０％を重合の進
行に対応して断続的又は連続的に後添加して共重合させ
ることを特徴とするスチレン系共重合体の製造方法が提
供される。
発明によればスチレン系単量体とメタクリル酸単量体と
を水媒体中に添加し懸濁重合条件に付してスチレン系共
重合体を製造する方法において、 添加する単量体の合計量と水媒体との割合が１＝０．８
〜１： ３（重但比）の範囲内でスチレン系単量体とメ
タクリル酸単量体との添加比率を前者：後者として９５
〜１５重旦％＝ ５〜２５重量％に設定すると共に、添
加するメタクリル酸単量体全量の約３０〜８０％を実質
的に全量のスチレン系単量体と共に水媒体中に存在させ
て重合反応を開始し、残りの約７０〜２０％を重合の進
行に対応して断続的又は連続的に後添加して共重合させ
ることを特徴とするスチレン系共重合体の製造方法が提
供される。
この発明の最も特徴とする点は、使用する全単量体と水
の割合が１：３よりも水が少ない系で懸濁重合する場合
において、使用するメタクリル酸（以下ＭＡＡと記す）
単量体の全量を加えてから重合を開始するのではなくて
重合開始時と重合中とに分割して加えた点にある。
の割合が１：３よりも水が少ない系で懸濁重合する場合
において、使用するメタクリル酸（以下ＭＡＡと記す）
単量体の全量を加えてから重合を開始するのではなくて
重合開始時と重合中とに分割して加えた点にある。
本発明者の認識によれば、ＭＡＡ単聞体を重合開始時に
全量加えて懸濁重合するとき、使用する水の割合が多い
場合にはＭＡＡ単Ｒ体の水系に分配する量が多くなり、
スチレン系単ｍ体相への分配はその分生なくなって重合
率の低い時点で生成する共重合体中のＭＡＡ含有ωが全
仕込組成に近い値を示す。しかし、上記のごとき水の割
合が少ない場合にはスチレン系単量体相のＭＡＡｌ１体
も多くなり重合初期の低重合率のときには仕込組成より
も非常に高いＭＡＡ含有量の共重合体が生成し重合後期
の重合率の高い時点ではＭＡＡ含有量の低い共重合体が
生成するので不均一組成の共重合体しか得られない。こ
のような共重合体は耐熱性も透明性も不満足なものであ
る。すなわち、重合開始時にＭＡＡ単量体の全量を加え
て重合を開始するのでは使用する全単量体に対する水の
使用する割合が少ない場合には比較的均一な共重合体を
得ることは出来ない。しかしながら、本発明においては
、前記のごとく、ＭＡＡＩＩＩ体の添加を重合開始時と
重合進行中に特定比で分割して行なうため、水使用割合
が少ないにもかかわらず初期におけるＭＡＡＩＩＩ体の
スチレン系単量体中への過度の分配が防止され、かつ重
合の進行と共に減少するＭＡＡ単量体が実質的に補充さ
れた状態でスチレン系単量体とＭＡＡ単量体との共重合
が行なわれ、均一な組成で耐熱性及び透明性の優れたス
チレン系共重合体を得ることが可能となる。
全量加えて懸濁重合するとき、使用する水の割合が多い
場合にはＭＡＡ単Ｒ体の水系に分配する量が多くなり、
スチレン系単ｍ体相への分配はその分生なくなって重合
率の低い時点で生成する共重合体中のＭＡＡ含有ωが全
仕込組成に近い値を示す。しかし、上記のごとき水の割
合が少ない場合にはスチレン系単量体相のＭＡＡｌ１体
も多くなり重合初期の低重合率のときには仕込組成より
も非常に高いＭＡＡ含有量の共重合体が生成し重合後期
の重合率の高い時点ではＭＡＡ含有量の低い共重合体が
生成するので不均一組成の共重合体しか得られない。こ
のような共重合体は耐熱性も透明性も不満足なものであ
る。すなわち、重合開始時にＭＡＡ単量体の全量を加え
て重合を開始するのでは使用する全単量体に対する水の
使用する割合が少ない場合には比較的均一な共重合体を
得ることは出来ない。しかしながら、本発明においては
、前記のごとく、ＭＡＡＩＩＩ体の添加を重合開始時と
重合進行中に特定比で分割して行なうため、水使用割合
が少ないにもかかわらず初期におけるＭＡＡＩＩＩ体の
スチレン系単量体中への過度の分配が防止され、かつ重
合の進行と共に減少するＭＡＡ単量体が実質的に補充さ
れた状態でスチレン系単量体とＭＡＡ単量体との共重合
が行なわれ、均一な組成で耐熱性及び透明性の優れたス
チレン系共重合体を得ることが可能となる。
本発明において重合開始時に添加しておくＭＡＡ単」体
の量は、重合初期に生成する共重合体の組成とＲＮの仕
込組成がほぼ一致するよう調整しておくのが適しており
、具体的には添加を意図するＭＡＡ単邑体全量の約３０
〜８０％を水媒体中に存在させて重合を開始する。そし
て残りの約７０〜２０％の後添加は、重合の進行にとも
ない重合系内で消費されるＭＡＡ単量体の最に見合うよ
うにＭＡＡｌｌｆｉ体を断続もしくは連続的に添加する
のが適している。
の量は、重合初期に生成する共重合体の組成とＲＮの仕
込組成がほぼ一致するよう調整しておくのが適しており
、具体的には添加を意図するＭＡＡ単邑体全量の約３０
〜８０％を水媒体中に存在させて重合を開始する。そし
て残りの約７０〜２０％の後添加は、重合の進行にとも
ない重合系内で消費されるＭＡＡ単量体の最に見合うよ
うにＭＡＡｌｌｆｉ体を断続もしくは連続的に添加する
のが適している。
重合開始時に加えるＭＡＡ単量体の量がＭＡＡ単母体全
量の３０％よりも少ないと重合初期に生成する共重合体
中のＭＡＡ含有量が最終仕込組成よりも大巾に少ないも
のとなる。又８０％よりも多いと逆にＭＡＡ含有含有釜
すぎるものが生成する。
量の３０％よりも少ないと重合初期に生成する共重合体
中のＭＡＡ含有量が最終仕込組成よりも大巾に少ないも
のとなる。又８０％よりも多いと逆にＭＡＡ含有含有釜
すぎるものが生成する。
いずれもＭＡＡ含有面のいちじるしく不均一な共重合体
になり耐熱性、透明性が損なわれる。
になり耐熱性、透明性が損なわれる。
一方のスチレン系単回体は通常、重合開始時に水媒体中
に全量添加されるが、場合によってはその一部ことに少
量を後添加することも可能であり、重合開始時に実質的
に全量、水媒体中に存在しておればよい。例えば、少量
のスチレン系単ｍ体の後添加としては、ＭＡＡ単量体は
融点が約１６℃にあるため冬期凍結の問題があるので後
添加するＭＡＡ単量体１部に対し０．２〜１部のスチレ
ン系単口体を加えた溶液を添加する例が挙げられる。
に全量添加されるが、場合によってはその一部ことに少
量を後添加することも可能であり、重合開始時に実質的
に全量、水媒体中に存在しておればよい。例えば、少量
のスチレン系単ｍ体の後添加としては、ＭＡＡ単量体は
融点が約１６℃にあるため冬期凍結の問題があるので後
添加するＭＡＡ単量体１部に対し０．２〜１部のスチレ
ン系単口体を加えた溶液を添加する例が挙げられる。
この発明に用いるスチレン系単量体としてはスチレン、
低級アルキル基置換スチレン等が挙げられるが、通常、
スチレン又はメチルスチレンを用いるのが好ましい。一
方、スチレン系単母体仝恐とＭＡＡ単量体全量の使用比
率は、前者：後者として９５〜７５重量％： ５〜２５
重量％とされる。ＭＡＡ単量体５重量％以下では耐熱性
向上のメリットが小さく、２５重量％以上では機械的物
性の低下が大きいので好ましくない。なお、場合によっ
ては上記懸濁重合系中に他の重合可能な単量体を存在さ
せてもよく、例えば、アクリル酸及メタクリル酸のエス
テル、α−メチルスチレン、アクリロニトリルなどを加
えてそれぞれの目的に合った特徴をもたせることも出来
る。
低級アルキル基置換スチレン等が挙げられるが、通常、
スチレン又はメチルスチレンを用いるのが好ましい。一
方、スチレン系単母体仝恐とＭＡＡ単量体全量の使用比
率は、前者：後者として９５〜７５重量％： ５〜２５
重量％とされる。ＭＡＡ単量体５重量％以下では耐熱性
向上のメリットが小さく、２５重量％以上では機械的物
性の低下が大きいので好ましくない。なお、場合によっ
ては上記懸濁重合系中に他の重合可能な単量体を存在さ
せてもよく、例えば、アクリル酸及メタクリル酸のエス
テル、α−メチルスチレン、アクリロニトリルなどを加
えてそれぞれの目的に合った特徴をもたせることも出来
る。
本発明における懸濁重合に使用される分散剤は保護コロ
イド性を有する水溶性有機高分子化合物が好ましい。例
えば部分鹸化ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース 用量は水に対して０．０３〜０．５重量％が適している
。又乳化重合を防止するのに亜硝酸ソーダ、酢酸銅、エ
チレンジアミン化合物、ハイドロキノンなどの水溶性重
合禁止剤を水に対して０．０００５〜０、３重量％加え
ることが必要である。
イド性を有する水溶性有機高分子化合物が好ましい。例
えば部分鹸化ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース 用量は水に対して０．０３〜０．５重量％が適している
。又乳化重合を防止するのに亜硝酸ソーダ、酢酸銅、エ
チレンジアミン化合物、ハイドロキノンなどの水溶性重
合禁止剤を水に対して０．０００５〜０、３重量％加え
ることが必要である。
重合開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、１．１−ビスターシャリ−ブチル
−パーオキシ−３．３．５−トリメチルシクロヘキサン
、ジターシャリ−ブチル−パーオキシヘキサハイドロテ
レフタレートなどの有機過酸化物が使用される。
イルパーオキサイド、１．１−ビスターシャリ−ブチル
−パーオキシ−３．３．５−トリメチルシクロヘキサン
、ジターシャリ−ブチル−パーオキシヘキサハイドロテ
レフタレートなどの有機過酸化物が使用される。
懸濁重合の温度は使用される重合開始剤の分解温度に応
じた温度に設定する。通常は７０〜９５℃の範囲で重合
率７０− ９５％まで反応したのち１２０〜１４０℃に
昇温して重合を完結させるのが望ましい。
じた温度に設定する。通常は７０〜９５℃の範囲で重合
率７０− ９５％まで反応したのち１２０〜１４０℃に
昇温して重合を完結させるのが望ましい。
又通常のポリスチレンの場合のように流動パラフィン、
ポリブテン、高級脂肪酸、及びそのエステルなどの滑剤
、あるいはマスキング剤を重合開始前に単量体に溶解し
て重合を開始することも出来る。
ポリブテン、高級脂肪酸、及びそのエステルなどの滑剤
、あるいはマスキング剤を重合開始前に単量体に溶解し
て重合を開始することも出来る。
このようにして得られた本発明の共重合体は粒状であり
、これを用いて種々の成形用素材や成形品を作成するこ
とができる。
、これを用いて種々の成形用素材や成形品を作成するこ
とができる。
（へ）実施例
実施例１
５Ｑの反応器に水２０００１；ｌ 、分散剤としてＰＶ
Ａ（ポリビニルアルコール；日本合成化学工業ｋｋゴー
セノールＧＭ−１４１）３ｇを加え、８０℃に昇温して
撹拌溶解したのち、乳化防止剤としてＥＤＴＡ Ｏ，４
ｏを加えた。次にスチレン８５０ｇにベンゾイルパーオ
キサイド２．５Ｇ 、ターシャリ−ブチル−パーオキシ
ベンゾエート１ｇを溶解して加えた。
Ａ（ポリビニルアルコール；日本合成化学工業ｋｋゴー
セノールＧＭ−１４１）３ｇを加え、８０℃に昇温して
撹拌溶解したのち、乳化防止剤としてＥＤＴＡ Ｏ，４
ｏを加えた。次にスチレン８５０ｇにベンゾイルパーオ
キサイド２．５Ｇ 、ターシャリ−ブチル−パーオキシ
ベンゾエート１ｇを溶解して加えた。
メタクリル酸１５０ｇは第１表に示すように重合開始時
と重合中とに分割して加えた。次いで８５℃で６時間重
合したのち １２５℃まで昇温して２時間保持して反応
を完了した。重合中及び得られた重合体のデーターを表
１に示す。
と重合中とに分割して加えた。次いで８５℃で６時間重
合したのち １２５℃まで昇温して２時間保持して反応
を完了した。重合中及び得られた重合体のデーターを表
１に示す。
（以下余白、次頁に続く。）
く注）
１）ポリマー中のＭＡＡ含有量はＩＲより算出した。
２＞ＴｏはＤＴＡより測定した。
３）ロンドはＭｌ測定機にて２３０℃で押出した。
このデーターはモノマーと水の割合が１：２の場合につ
いてである。重合開始時に加えるＭＡＡ山は使用される
ＭＡＡ全苗の約３０−８０％くらいが好ましいことを示
している。この範囲以外は重合過程における生成ポリマ
ー中のＭＡＡ含有量の変化が大きく得られるポリマーが
不均一になり耐熱性が低下し透明性も損われることがわ
かる。
いてである。重合開始時に加えるＭＡＡ山は使用される
ＭＡＡ全苗の約３０−８０％くらいが好ましいことを示
している。この範囲以外は重合過程における生成ポリマ
ー中のＭＡＡ含有量の変化が大きく得られるポリマーが
不均一になり耐熱性が低下し透明性も損われることがわ
かる。
実施例２
この実施例はモノマーと水の割合が１：１の場合につい
て示す。５ｇの反応器に水２０００ｇ、分散剤としてＰ
ＶＡ６Ｇを加え、８０℃に昇温して撹拌溶解したのち、
乳化防止剤としてＥ Ｄ Ｔ Ａ ００６ｇを加えた。
て示す。５ｇの反応器に水２０００ｇ、分散剤としてＰ
ＶＡ６Ｇを加え、８０℃に昇温して撹拌溶解したのち、
乳化防止剤としてＥ Ｄ Ｔ Ａ ００６ｇを加えた。
次にスチレン１７００ｇにベンゾイルパーオキサイド５
ｇとターシャリ−ブチル−パーオキシベンゾエート２Ｑ
を溶解して加えた。メタクリルＲ３０Ｇ＋Ｉ＋は第２表
に示すように分割して加える場合と分割しない場合の比
較をおこなった。次いで８５℃にて反応をｎ始し６時間
重合したのち １２５℃まで昇温して２時間保持して重
合を完了した。その結果を第２表に示す。
ｇとターシャリ−ブチル−パーオキシベンゾエート２Ｑ
を溶解して加えた。メタクリルＲ３０Ｇ＋Ｉ＋は第２表
に示すように分割して加える場合と分割しない場合の比
較をおこなった。次いで８５℃にて反応をｎ始し６時間
重合したのち １２５℃まで昇温して２時間保持して重
合を完了した。その結果を第２表に示す。
（以下余白、次頁に続く。）
七ツマ−の水の割合が１：１の場合でも重合開始時と重
合中に分割して添加する方が耐熱性、透明性ですぐれて
いることがわかる。
合中に分割して添加する方が耐熱性、透明性ですぐれて
いることがわかる。
実施例３
５ｇの反応器に水２０００（１、分散剤として実施例１
で用いたＰＶＡを３ｇ加え８０℃に昇温して撹拌溶解し
たのち、乳化防止剤としてＥＤＴＡ Ｏ，４ｉ）を加え
た。次にパラメチルスチレン８５０Ｑにベンゾイルパー
オキナイド２．５（１、ターシャリブチルパーオキシベ
ンゾエート１ｇを溶解し加えた。メタクリル酸１５０ｇ
は第３表のように加えた。
で用いたＰＶＡを３ｇ加え８０℃に昇温して撹拌溶解し
たのち、乳化防止剤としてＥＤＴＡ Ｏ，４ｉ）を加え
た。次にパラメチルスチレン８５０Ｑにベンゾイルパー
オキナイド２．５（１、ターシャリブチルパーオキシベ
ンゾエート１ｇを溶解し加えた。メタクリル酸１５０ｇ
は第３表のように加えた。
（以下余白、次頁に続く。）
重合反応は８５℃で６時間３０分、粒子が固化してから
１２５℃まで昇温し２時間維持して重合を完了させた
。その結果得られた重合体のデーターは第４表の通りで
ある。
１２５℃まで昇温し２時間維持して重合を完了させた
。その結果得られた重合体のデーターは第４表の通りで
ある。
第 ４ 表
（ハ）発明の効果
本発明の製造方法によれば、優れた耐熱性及び透明性を
備えたスチレン−メタクリル酸系共重合体を効率良く得
ることができる。そして、前述のごとく使用する総重量
体に対する水の割合を多くすることなく上記スチレン−
メタクリル酸系共重合体を得ることができるため生産性
の点でも優れた方法であり、工業上極めて有用である。
備えたスチレン−メタクリル酸系共重合体を効率良く得
ることができる。そして、前述のごとく使用する総重量
体に対する水の割合を多くすることなく上記スチレン−
メタクリル酸系共重合体を得ることができるため生産性
の点でも優れた方法であり、工業上極めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、スチレン系単量体とメタクリル酸単量体とを水媒体
中に添加し懸濁重合条件に付してスチレン系共重合体を
製造する方法において、 添加する単量体の合計量と水媒体との割合が１：０．８
〜１：３（重量比）の範囲内でスチレン系単量体とメタ
クリル酸単量体との添加比率を前者：後者として９５〜
７５重量％：５〜２５重量％に設定すると共に、添加す
るメタクリル酸単量体全量の約３０〜８０％を実質的に
全量のスチレン系単量体と共に水媒体中に存在させて重
合反応を開始し、残りの約７０〜２０％を重合の進行に
対応して断続的又は連続的に後添加して共重合させるこ
とを特徴とするスチレン系共重合体の製造方法。 ２、スチレン系単量体が、スチレン又はメチルスチレン
である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10905485A JPS61266418A (ja) | 1985-05-20 | 1985-05-20 | スチレン系共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10905485A JPS61266418A (ja) | 1985-05-20 | 1985-05-20 | スチレン系共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61266418A true JPS61266418A (ja) | 1986-11-26 |
| JPH0380805B2 JPH0380805B2 (ja) | 1991-12-26 |
Family
ID=14500434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10905485A Granted JPS61266418A (ja) | 1985-05-20 | 1985-05-20 | スチレン系共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61266418A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016014158A (ja) * | 2015-10-23 | 2016-01-28 | 日立化成株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
| JP2017149994A (ja) * | 2017-06-09 | 2017-08-31 | 日立化成株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5062292A (ja) * | 1973-10-01 | 1975-05-28 | ||
| JPS51119789A (en) * | 1975-04-14 | 1976-10-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of thermoplastic resins |
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| JPS5767606A (en) * | 1980-10-16 | 1982-04-24 | Badische Yuka Co Ltd | Preparation of grain of styrenic polymer |
-
1985
- 1985-05-20 JP JP10905485A patent/JPS61266418A/ja active Granted
Patent Citations (4)
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| JP2017149994A (ja) * | 2017-06-09 | 2017-08-31 | 日立化成株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0380805B2 (ja) | 1991-12-26 |
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