JPS61264046A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPS61264046A
JPS61264046A JP60104557A JP10455785A JPS61264046A JP S61264046 A JPS61264046 A JP S61264046A JP 60104557 A JP60104557 A JP 60104557A JP 10455785 A JP10455785 A JP 10455785A JP S61264046 A JPS61264046 A JP S61264046A
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unsaturated carboxylic
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児玉 幹男
Akitoshi Ito
明敏 伊藤
Genichi Yano
元一 矢野
Takayoshi Fujiwara
隆祥 藤原
Satoru Umeyama
梅山 哲
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 ポリカーボネート、ゴム強化樹脂および変性ポリオレフ
ィンからなる耐熱分解性ならびに耐熱性−耐衝撃性−加
工性のバランスに優れる新規な樹脂組成物に関する。
〈従来の技術〉 従来よりルイン酸無水物−スチレン共重合体がポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などの他の
スチレン系樹脂に比べ耐熱性に優れていることが知られ
ている。又、マレイン酸無水物−スチレン共重合体にポ
リカーボネート又はポリカーボネートとABS樹脂、A
ES樹脂、AAS樹脂等のゴム強化樹脂を混合してなる
耐熱性樹脂組成物が提案されている。
(特公昭57−27133、特開昭53−65356、
特開昭53−81561、特開昭55〈発明が解決しよ
うとする問題点〉 しかしながら、フレイン酸無水物を一成分とする共重合
体は、造粒又は成形時の熱によりマレイン酸無水物が容
易に脱炭酸反応を起し熱分解する。このため、機械的強
度の低下、外観不良々どの問題点を有していた。
又、ポリカーボネート以外にゴム強化樹脂を配合すると
組成物の耐衝撃性が向上する反面耐熱性が低下するため
、耐熱性−耐衝撃性−加工性のバランスに劣るといった
問題点をも有していたO なお、脱炭酸反応を抑制するためにマレイン酸無水物含
有量を抑えると耐熱性はもちろんのことポリカーボネー
トとの相溶性が悪化し、耐衝撃性の低下ならびに外観不
良をともなう。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、不飽和ジカルボン酸無水物系共重合体、
ポリカーボネート、ゴム強化樹脂および変性ポリオレフ
ィンの4成分を配合することにより、耐熱分解性ならび
に耐熱性−酬衝撃性一加工性のバランスに優れる樹脂組
成物が得られることを見出し、本発明に到達したもので
ある。
すなわち、本発明は、 (A) 不飽和ジカルボン酸無水物(a−1)と芳香族
ビニル化合物、不飽和二) IJル化合物および不飽和
カルボン酸エステル化合物よす選ばれた一種以上の化合
物(a−2)とからなる不飽和ジカルボン酸無水物系共
重合体、(B)  ポリカーボネート、 (C)  ゴム質重合体(c−1)と芳香族ビニル化合
物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸エス
テル化合物より選ばれた一種以上の化合物(c −2)
とからなるゴム強化樹脂、および (2)  変性ポリオレフィン とからなることを特徴とする耐熱分解性ならびに耐熱性
−酬衝撃注一加工性のバランスに優れる樹脂組成物を提
供するものである。
以下、本発明について詳aVc説明する。
本発明において用いられる不飽和ジカルボン酸無水物系
共重合体(A)と1、は、不飽和ジカルボン酸無水物(
a−1)と芳香族ビニルfヒ金物、不飽和ニトリル化合
物および不飽和カルボン酸エステル化合物から選ばれた
一種以上の化合物(a−2)とからなる共重合体である
不飽和ジカルボン酸無水物(a−1)としては、マレイ
ン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、
アコニット酸無水物などが挙げられ、一種又は二種以上
用いることができる。特にマレイン酸無水物が好ましい
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、P−メチルスチレン、p−t−7’fルスチレ
ン、ジメチルスチレン、710ゲン化スチレンなどが挙
げられ、一種又は二種以上用いることができる。特にス
チレンが好ましい。
不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、マレオニトリルなどが挙けられ、一
種又は二種以上用いることができる。特にアクリロニト
リルが好捷しい。
不飽和カルボン酸エステル化合物としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレートなどが挙げられ、一種又は二種以上用いるこ
とができる。特にメチルメタクリレートが好ましい。
不飽和ジカルボン酸無水物(a−1)と共に共重合体(
A)を構成する化合物(a−2)は、上述の芳香族ビニ
ル化合物、不飽和二) IJル化合物および不飽和カル
ボン酸エステル化合物から選ばれた一種以上の化合物で
ある。
特に好ましくは、芳香族ビニル化合物単独又は芳香族ビ
ニル化合物と細化合物との組合せである。
共重合体(A)を構成する不飽和ジカルボン酸無水物(
a−1)と化合物(a−2)との組成比(重量比)VC
は特に制限はないが、耐熱性、耐熱分解性、加工性等の
面より共重合体(A)Kおける不飽和ジカルボン酸無水
物(a−1)が05〜40重量係であることが好捷しい
又、共重合体(A)の分子量の目安となる固有粘度(3
0℃、ジメチルホルムアミド溶液で測定した値)Kも特
に制限はないが、最終組成物の加工性−耐衝撃性−耐熱
性のバランスの面より0.3〜15であることが好まし
い。
共重合体(A)は公知の重合法、例えば塊状重合法、溶
液重合法、塊状−懸濁重合法などにより得られる。
本発明において用いられるポリカーボネート(B)とし
ては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネー
ト、脂肪族−芳香族ポリカーボネートなどが挙げられる
。そのうちでも、2.2−ビス(4−オキシフェニル)
アルカン系、ビス(4−オキシフェニル)エーテル系、
ビス(4−オキシフェニル)スルホン、スルフィド又は
スルホキサイド系などのビスフェノール類からなる芳香
族ポリカーボネートが好捷しい。
又、必要に応じてノ・ロゲンで置換されたビスフェノー
ル類からなるポリカーボネート樹脂をも用いることがで
きる。
なお、ポリカーボネー) (B)の分子量には何ら制限
はないが一般的には1万以上、好ましくは2万〜4万の
ものである。
又、本発明においてはゴム質重合体(c−1,)と芳香
族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カ
ルボン酸エステル化合物より選ばれた一種以上の化合物
(c−2)とからなるゴム強化樹脂(C)が用いられる
ゴム強化樹脂(C)を構成するゴム質重合体(Cレンー
プロピレン共重合体、ジシクロペンタジェン、エチリデ
ンノルボルネンなどの非共役ジエンヲ含ムエチレンープ
ロピレンー非共役ジエン共重合体等のエチレン−プロピ
レン系重合体、ブチルメタアクリレート重合体等の(メ
タ)アクリルエステル系重合体、塩素化ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、一種又
は二種以上用いることができる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、P−メチルスチレン、p−t−7’fルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ハロゲン化スチレンなどが挙げ
られ、一種又は二種以上用いることができる。特にスチ
レンが好ましい。
不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、マレオニトリルなどが挙げられ、一
種又は二種以上用いることができる。特にアクリロニト
リルが好ましい。
不飽和カルボン酸エステ″ル化合物としては、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレートなどが挙げられ、一種又は二種以上用いる
ことができる。特にメチルメタクリレートが好ましい。
ゴム質重合体(c−1)と共にゴム強什樹脂(C)を構
成する化合物(c−2)は、上述の芳香族ビニル化合物
、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸エステ
ル化合物から選ばれた一種又は二種以上であるが、最終
組成物の耐衝撃性、加工性等の面より芳香族ビニル化合
物又は不飽和カルボン酸エステル化合物の単独、又は、
芳香族ビニル化合物又は不飽和カルボン酸エステル化合
物と他の化合物との絹合せであることが好ましい。
ゴム質重合体(c−1)と化合物(c−2)との組成比
には特に制限はないが、最終組成物の耐衝撃性、加工性
等の面より、ゴム質重合体(c −1) 5〜60重量
係、化合物(c−2)95〜40重量係であることが好
ましい。
ゴム強化樹脂(C)は、公知の重合法、例えば塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法ならびにそれ
らの絹合せによる重合法などにより得られる。
さらに、本発明において用いられる変性ポリオレフィン
(2)としては、不飽和エポキシ化合物を一成分として
含むポリオレフィンであるエポキシ基含有オレフィン重
合体(I)−1)、不飽和カルボン酸又は酸無水物を一
成分として含む不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体
(D−2)および不飽和カルボン酸エステルを一成分と
して含む不飽和カルボン酸エステル−オレフィン共重合
体(D−3)が挙げら扛、一種又は二種以上用いること
ができる。
特に好ましくはエポキシ基含有オレフィン重合体(D−
1)単独又はエポキシ基含有オレフィン重合体(D−]
)と他重重合体D−2および/捷たはD−3)との組合
せである。
エポキシ基含有オレフィン重合体(D−1)とは、不飽
和エポキシ化合物とオレフィンまたは、これらと他のエ
チレン系不飽和化合物からなる重合体である0工ポキシ
基含有オレフイン重合体の組成比には特に制限はないが
、不飽和エポキシ仕合物005〜95重量係、オレフィ
ン5〜99.95重量係および他のエチレン系不飽和化
合物0〜50重量係であることが好ましいO 不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しつる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。
例えば、下記一般式(1)、(It)および帽)で表わ
されるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリ
シジルエーテル類、エポキシアルケン類、P−グリシジ
ルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。
(Rはエチレン系不飽和化合物 の炭化水素基である。) (Rはエチレン系不飽和結合を有するc2〜I8の炭化
水素基である。Xは−CH2−o−1(Rはエチレン系
不飽和結合を有するC2〜18の炭化水素基である。R
′は水素またはメチル基である。) 具体的にはグリシジルアクリレート、クリシジルメタク
・リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテン
カルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、2
−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−P−グ
リシジルエーテル、3.4−エポキシブテン、3.4−
エポキシ−3−メチル−1−ブテン、3.4−エポキシ
−1−ペンテン、3.4−エポキシ−3−メチルペンテ
ン、5.6−エポキシ−1−ヘキセン、ビニルシクロヘ
キセンモノオキシド、P−グリシ/λ ジルスチレンなどが挙げられる。
エポキシ基含有オレフィン重合体は種々の方法で作るこ
とができる。例えば、不飽和エポキシ仕合物とオレフィ
ン、場合によってはエチレン系不飽和化合物をラジカル
発生剤の存在下、50〜4000気圧、40〜300℃
で接触させる方法、ポリオレフィンに不飽和エポキシ化
合物を混合し、高真空下ガンマ線を照射して重合体を作
る方法等が挙げられる。
不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体(D−2)とは
、不飽和カルボン酸および/まタハその無水物とオレフ
ィンまたは、これらと他のエチレン系不飽和単量体から
なる重合体である。
不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体の組成比には特
に制限はないが、不飽和カルボン酸および/またはその
無水物0.01〜40重量係、オレフィン99.99〜
10重量係および他のエチレン系不飽和単量体O〜50
重量係が特に好ましい。
不飽和カルボン酸および/またはその無水物としでは、
アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マ
レイン酸、無水・イタコン酸等のジカルボン酸無水物等
々が挙げられ、特にジカルボン酸およびジカルボン酸無
水物が好ましい。
不飽和ジカルボン酸変性オレフィン重合体(I)−3)
は種々の方法で作ることができる。
例えばオレフィン又はオレフィンと他のエチレン系不飽
和化合物からなる重合体に不飽和カルボン酸および/″
!、りは無水物を混合加熱する方法により得られる。
不飽和カルボン酸エステル−オレフィン共重合体(D−
3)とは、不飽和カルボン酸エステルとオレフィン、マ
タは、これらと他のエチレン系不飽和化合物からなる共
重合体である。
不飽和カルボン酸エステル−オレフィン共重合体CD−
3)の組成比には特に制限はないが、不飽和カルボン酸
エステル5〜70重t%、オレフィン30〜95重量係
および他のエチレン系不飽和化合物0〜20重量係であ
ることが好捷しい。
不飽和カルボン酸エステル化合物としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレートなどが挙げられ、一種又は二種以上用いるこ
とができる。特にメチルメタクリレートが好ましい。
上述の変性ポリオレフィン(D)における必須成分であ
るオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン
−1,4メチルペンテン−1などが挙げられ、一種又は
二種以上用いることができる。特に、エチレン、プロピ
レンが好ましい。又、変性ポリオレフィンCD)に用い
ることが出来る他のエチレン系不飽和化合物としては、
オレフィン類、飽和カルボン醸成分子LC2〜6ヲ含ム
ビニルエステル類、飽和アルコール成分/C KCl〜8を含むアクリル酸およびメタクリル酸エステ
ル類および7レイン酸エステル類、ハロゲン化ビニル類
、ビニルエーテル類、N−ビニルラクタム類、カルボン
酸アミド類などが挙げられる。
不飽和カルボン酸無水物系共重合体(A)、ポリカーボ
ネート(B)、ゴム強化樹脂(C)および変性ポリオレ
フィンの)の組成(重量比率)は、最終組成物の耐熱分
解性、耐熱性、耐衝撃性、加工性等により任意に変更す
ることができる。
特に、変性ポリオレフィン(D)が不飽和ジカルボン酸
無水物系共重合体(A)、ポリカーボネート(B)およ
びゴム強化樹脂(C)の合計100重量部当り061〜
100重量部であり、かつ(A)、(B)、(C)成分
の合泪100重量部における各成分が(へ10〜60重
量係、(Bl 30〜80重量係および(q i o〜
50重量係であることが好ましい。
上述の4成分の混合方法としては、バンバリーミキザー
、−軸押出機、混練ブロックを有する二軸押出機等を用
いた公知の方法が挙げられる。又、混合順序にも何ら制
限はなく、4成分の一括混合はもとより、4成分のうち
2〜3成分のみを予め混合し、その後桟る成分を投入、
混合してもよい。
また混合時、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホン
等の他の樹脂をはじめ、公知の染顔料、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤等の添
加も十分可能である0 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって何ら制限されるものでない。
実施例および比較例 それぞれペレット状の不飽和ジカルボン酸無水物系共重
合体(A−■〜■)、ポリカーボネート(B)、ゴム強
化樹脂(C−■〜■)および変性ポリオレフィン(D−
〇〜■)を一括混合した後、−軸押出機にて溶融混練し
、各種組成物を得た。
得られた組成物より射出成形機を用いて各種試験片を作
成し、特性を評価した0 組成物の組成および特性を表−1〜2Vc示す。
なお、ポリカーボネート(B)としてビスフェノールA
よりなる分子量約2万5千の市販の芳香族ポリカーボネ
ートを用いた以外は以下の方法により得られたものであ
る。
一共重合体A−■− 無水マレイン酸とスチレンを用いて公知の塊状重合法に
より無水マlツイン酸含有量15重置部、固有粘度06
3の無水マレイン酸−スチレン共重合体を得た0 −共重合体A−■− 無水マレイン酸、スチレンおよびアクリロニトリルを用
いて公知の塊状−懸濁重合法により無水マレイン酸含有
量13重置部、アクリロニトリル含有量25重量部、固
有粘度065の無水マレイン酸−スチレン−アクリロニ
トリル共重合体を得た〇 一ゴム強化樹脂C−■− スチレン−ブタジェンゴムラテックス(スチレン含有量
10重量%、固型分500重量部041/im)−スチ
レンとアクリロニトリルを用いて公知の乳化グラフト重
合法によりゴム含有量50重量部、アクリロニトリル含
有量15重量部のゴム強化樹脂C−■を得た。
一ゴム強化樹脂C−■− ポリブタジェンゴムラテックス(固型分500重量部0
35μm)、スチレンとメチルメタクリレ−トラ用いて
公知の乳化グラフト重合法によりゴム含有量50重量部
、メチルメタクリレート含有量30重量部のゴム強化樹
脂C−■を得た。
−変性ポリオレフィン− 0工ポキシ基含有オレフイン重合体D−■、D−■エチ
レンとグリシジルメタクリレート又はこれらと酢酸ビニ
ルを用いてオートクレーブ型ポリエチレン製造装置にて
塊状重合させ、グリシジルメタクリレート含有量10重
量部のエチレン−グリシジルメタクリレート重合体D−
■およびグリシジルメタクリレート含有量10重量%、
酢酸ビニル含有量5重置部のエチレン−グリシジルメタ
クリレート−酢酸ビニル重合体D−■を得た。
0不飽和力ルボン酸変性オレフイン重合体り一■粉末状
ポリエチレン100重量部と無水マレイン酸1重量部を
混合し、2本ロールで約3分、溶融混練し、無水マレイ
ン酸変性ポリエチレンD−■を得た。
−)D o不飽和カルボン酸エステル−オレフィン共重合体D−
■エチレンとメチルメタクリレートを用いてオートクレ
ーブ型ポリエチレン製造装置にて塊状重合させメチルメ
タクリレート含有量10重量部のメチルメタクリレート
−エチレン共重合体D−■を得た。
−試験方法− 1耐熱分解性 ■ 滞留後の落球衝撃強度(kg−cm )射出成形機
シリンダー内に樹脂(樹脂温度270℃)を15分間滞
留させた後、射出時間:10秒、冷却時間=20秒の成
形サイクルにて6 トロ 0 mm X 3朧の平板を
作成する。
作成後、シリンダー内の樹脂を射出し、新た[15分間
滞留させ、−に記の成形サイクルにて平板を作成する。
同様にして平板泪10枚を作成。23℃の恒温室にて1
kgの鋼球を落下させ衝撃強度を測定。
■ 重量減少(重量%) ■ シルバー(有無) 射出成形機(樹脂温度270℃)を用いて射出時間:1
0秒、冷却時間:3分50秒の成形サイクルにて90m
mX 1.50mmX 37+1111の平板10枚を
連続的に作成し、肉眼に平板表面のシルバーの有無を判
定した。なお、この場合の樹脂のシリンダー内における
滞留は4分0 2 加熱変形温度(℃) ASTM  D−648 %インチ厚み、156kg/ctA荷重、アニールナシ
3 ノツチ付アイゾツト衝撃強度 ASTM  I)−256(樹脂温度250℃、射出1
0秒、冷却20秒) Aインチ厚み、23℃ 、  4  加  工  性 高化式フローテスター(ノズル:直径1胡、長さ10祁
) 230℃、60 Aii’ / cr;1荷重パ 〈発明の効果〉 本発明の組成物は、従来提案の無水マレイン酸系共重合
体とポリカーボネート又はそれらとグラフト重合体とか
らなる組成物に比べ著しく耐熱分解性に優れ、加工時の
熱分解に起因する問題点がすべて解決されている。
捷だ、加工性−耐衝撃性−耐熱性のバランスにも優れて
いる。さらに、耐衝撃性としては従来より衝撃強度の目
安とされているノツチ付アイゾツト衝撃強度のみならず
ウェルド強度にも優れる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (A)不飽和カルボン酸無水物(a−1)と芳香族ビニ
    ル化合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン
    酸エステル化合物より選ばれた一種以上の化合物(a−
    2)とからなる不飽和ジカルボン酸無水物系共重合体、 (B)ポリカーボネート、 (C)ゴム質重合体(c−1)と芳香族ビニル化合物、
    不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸エステル
    化合物より選ばれた一種以上の化合物(c−2)とから
    なるゴム強化樹脂、および (2)変性ポリオレフィン とからなることを特徴とする樹脂組成物。
JP60104557A 1985-03-29 1985-05-16 樹脂組成物 Granted JPS61264046A (ja)

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JP60104557A JPS61264046A (ja) 1985-05-16 1985-05-16 樹脂組成物
ES553518A ES8706772A1 (es) 1985-03-29 1986-03-26 Un procedimiento para la preparacion de una composicion de resina termoplastica.
CA000505453A CA1252239A (en) 1985-03-29 1986-03-27 Thermoplastic resin composition
DE3650084T DE3650084T2 (de) 1985-03-29 1986-03-27 Thermoplastische Harzzusammensetzung.
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KR1019940009944A KR940005645B1 (ko) 1985-03-29 1994-05-06 열가소성 수지 조성물

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