JPS61258330A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは出力変動
が小さく、かつ走行耐久性を改良し九磁気記録媒体に関
するものである。

（従来の技術） 一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピューター
用の磁気記録テープでは、感度、特に高周波領域での出
力を改善するために磁気記録層の表面が平滑に仕上げら
れている。しかし、このような平滑な磁気記録テープは
、巻取９、巻戻しの際に整然と巻き取られず乱巻状態を
起し易い。このような磁気記録テープを使用すると、張
力変動などにより走行性が悪くなシ出力が変動する１、
またテープの変形、損傷も起とシ易い。

この欠点を防ぐために、磁気記録層と反対側の支持体表
面にバック層を設けた磁気記録テープが提案されている
。従来、このバック層用の結合剤としては塩ビー酢ビ共
重合体等が用いられてい九が、この場合、耐摩耗性、靭
性などが悪く、走行耐久性に悪影響を及ぼし、摩擦係数
の増加、テープの折れなどが生じ易く、更に改良の余地
があつ九。

さらに塩ビー酢ビ共重合体で結合剤として使用した磁気
テープの場合、経時により脱塩酸が起こり、磁気ヘッド
、ガイドポール等の金属を腐食する現象がみられる。

また一般に、走行特性や走行耐久性を向上することを目
的としてバック層を賦与すると、磁性媒体（特にテープ
状の場合）がロール状−巻き込まれたシ、シート状で積
み重ね合せられた場合、バック層の凹凸が磁性層表面に
写り、磁性層の表面性が損なわれ、このため磁性媒体の
電磁特性、特に出力変動が損なわれることが知られてい
る。出力変動が低下するのは、しばしばバック層の走行
特性を重んじるあまり、その表面状態が粗くなシ、この
ため磁性媒体が巻き込まれたヤ、積み重ねられた状態で
保存または放置されると、バック層の凹凸が磁性層表面
に写るからである。

（発明が解決しようとする問題点） 上記欠点を克服するため、たとえば、特開昭５８−２０
０４２６号には、結合剤としてフェノキシ樹脂、ポリウ
レタンエラストマー、およびポリイソシアネートを使用
することが開示されている。しかしながら、上記フェノ
キシ樹脂は、溶解性に難があシ、簡便な使用には供し得
ないという問題がある。

従って本発明の目的は、第１に出力変動の少ない磁気記
録媒体を提供することにある３、第２に、走行性に優れ
る磁気記録媒体を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記問題点は、非磁性支持体の一面に磁性層を、他面に
バック層を設けてなる磁気記録媒体において、該バンク
層が−ＳＯ３Ｍ基（ＭはＬｉ　、　Ｎａ　、　Ｋから選
ばれる一種）、およびエポキシ基を有する塩化ビニル系
樹脂、ならびにポリウレタンを含有することを特徴とす
る磁気記録媒体により前記目的を達成することができる
。

本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル
と重合可能な他の七ツマ−１たとえば酢酸ビニル、塩化
ビニリデン、アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸
エステル、無水マレイン酸などとの共重合体であシ、こ
のポリマーに−ＳＯ３Ｍ基、およびエポキシ基が結合さ
れる。この塩化ビニル系樹脂の数平均分子量は１ｓ、ｏ
ｏｏ〜６０．０００の範囲が好ましい。またこの樹脂は
、塩化ビニル８０〜９ｏｗｔ％、他の前記したような共
重合可能な１種以上の組成分２０〜１ｏ　ｗｔ％の組成
からなることが好ましい。ま九、−Ｓ　Ｏ３Ｍ基は塩化
ビニル系樹脂に対して０．１〜２．　Ｏｗｔ％好ましく
は１１２〜１、５　ｗｔ％が塩化ビニル系樹脂に結合さ
れる。エポキシ基は、塩化ビニル系樹脂に対してα２〜
２．７ｗｔ％、好ましくは０．７〜２．２　ｗｔ％が同
樹脂に結合される。

ま念、上記−８ｏ３Ｍ基のＭは、Ｌｉ　、　Ｎａ　、　
Ｋより選ばれ、好ましくはＮａ　である。

本発明に使用されるポリウレタンは、はとんど全ての市
販品を使用できる４、即ち、フタル酸、アジピン酸、三
量化リルイン酸、マレイン酸の如き有機二塩基酸と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、フチレンゲ
リコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類、
またはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、
グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ールなどの多価アルコール類との反応によって得られる
ポリエステルポリオールを、トリレンジイソシアネート
、４・４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシ
アネートの如きポリイソシアネート化合物によってウレ
タン化したポリエステルポリウレタン樹脂やポリエーテ
ルポリウレタン樹脂、更に一般式ＯＩ）で示される分子
の骨格の中に一■−環を有したものなどが使用される。

［（−０−Ｒ−０００−Ｒ’−Ｃｏ）　−０ＲＯＯＣ！
ＮＨ−ＲＬＮｉ（Ｃｏ→　　（ＩＩ）但しｍは５〜１０
０の整数、Ｒは炭素数１〜４個のヒドロキシアルキル基
または炭素数１〜４個のヒドロキシアルコキシル基を少
くとも２個有した脂環族または芳香族化合物によって導
入される２価の基、 Ｈ３ または千〇Ｈ２＋ｎは４〜６の整数である。

これらの分子量はｓ、　ｏ　ｏ　ｏ〜５００．ＯＤＤ、
好ましくＶｉ、１ｏ、ｏ　ｏ　ｏ〜２００．０００のも
のが有効である３、これらのポリウレタンについては特
願昭５４−２６８８０号に記載されている。

本発明においては、更にポリイソシアネートをバック層
中に含有させることが特に望ましい。

本発明に使用されるポリイソシアネートとはインシアネ
ート基を少なくとも２個有しているイソシアネート及び
それらのアダクト体であり、脂肪族ジイソシアネート、
環状基を有する脂肪族ジインシアネート、芳香核インシ
アネート、ナフタリンインシアネート、ビフェニルイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリ
フェニルメタンジイソシアネート、トリイソシアネート
、テトライソシアネート等及びこれらのアダクト体があ
る。

例としては、エタンジイソシアネート、ブタンジイソシ
アネート、ヘキサンジインシアネート、２・２−ジメチ
ルペンタンジイソシアネート、２・２・４−トリメチル
ペンタンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、
ω・ｌ−ジイソシアネート−１・５−ジメチルペンゾー
ル、ω・ω′−ジイソシアネートー１・２−ジメチルシ
クロヘキサンジイソシアネート、ω・ｌ−ジイソシアネ
ート−１−４−ジエチルペンゾール、ω・ｃｔｙ−ジイ
ソシアネート−１・５−ジメチルナフタリン、ω・ω′
−ジイソシアネートーｎ−プロピルビフェニル、１・３
−フェニレンジイソシアネート、１−メチルベンゾ−ル
ー２・４−ジイソシアネート、１・３−ジメチルベンゾ
−ルー２・６−ジインシアネート、ナフタリン−１・４
−ジイソシアネート、１・１′−シナ７チルー２・２′
−ジイソシアネートビフェニル−２・４′−ジイソシア
ネート、５・３′−ジメチルビフェニル−４・４′−ジ
インシアネート、ジフェニルメタン−４・４′−ジイソ
シアネート、２・２′−ジメチルジフェニルメタン−４
・４′−ジイソシアネート、３・３′−ジメトキシジフ
ェニルメタン−４・４′−ジイソシアネート、４・４′
−ジエトキシジフエニルメタン−４・４′−ジイソシア
ネート、１−メチルベンゾ−ルー２・４・６−トリイソ
シアネート、１・３・５−トリメチルベンゾ−ルー２・
４・６−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２・
４・４′−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−
４・４′・４“−トリイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、１・５−ナフチタンジイソシアネート等の
インシアネート類；これらのイソシアネート類の２量体
または３量体のアダクト体；またはこれらのインシアネ
ートと２価または３価のポリアルコールとのアダクト体
、である。これらのアダクト体としてはトリレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンのアダクト、トリ
レンジイソシアネート５モルのアダクトへキサメチレン
ジイソシアネート３モルのアダクト、ヘキサメチレンジ
イソシアネート２モルのアダクト等があシ、更に上記の
イソシアネート類から任意に選択されるアダクト体も使
用できる。

本発明におけるスルホン酸塩の基およびエポキシ基含有
塩化ビニル系樹脂とポリウレタンとの配合割合は、前者
と後者との重量比が９５〜５〇二５〜５０であることが
好ましい。

本発明のバック層は、上記以外の結合剤として、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、セルロース誘導体、
エチレ声ブタジェン共重合体等、塩酢ビ共重合体以外の
ものを全結合剤量に対して１〜２０　ｗｔｌｉの範囲で
混合使用することができる。

上記ポリイソシアネートは上記結合剤の総量に対し、５
〜１００重量％使用することができる。

結合剤は溶剤、たとえばＭＥＫ、ＴＨＦ’、等に分散さ
れるが、この時、バック面の表面粗さ、電気抵抗の調節
等の目的として種々の充填剤が添加、混練され、非磁性
支持体の一面に塗設される。これら充填剤の例としてカ
ーボンブラック粉末、グラファイト、二硫化タングステ
ン、二硫化モリブデン、窒化ホウ素の他、５ｉ０２　、
０ａＣＯ３、Ａ４０３゜ｙｅｆｉｏ３　、　ＴｉＯ２、
ＭｎＯ’、　ＺｎＯ、ＯａＯの如き無機質粉末などがあ
げられるが、特に、カーボンブラック、Ｏａ（！０３が
好ましい。

これらの充填剤の使用量は、結合剤１に対して（重量比
）０．７〜４、好ましくは１．１〜３である。

ま九充填剤の粒子サイズは０．０１〜２μｍが望ましい
。

さらに、バック層の摩擦係数を下げ、走行性を良くシ、
耐久性を向上させるため、潤滑剤として炭素数１２以上
の脂肪酸、およびそのエステル化合物、さらにシリコン
、パラフィンワックスなどが使用できるが、特に好まし
くは炭素数１８〜２２の脂肪酸である。

バック層の厚みは６μｍ以下、好ましくは２μｍ以下で
あるが、前述のようにテープのＳ　／　Ｎ特性を損ねな
いよう磁性層への写シの少ないバック層とするために、
１μｍ以下の厚さが更に好ましい。

更に磁性層にバック層の凹凸が写らないようなバック層
を提供するためＫはバック層の表面粗さを低くしておく
必要がある。本発明者等が鋭意研究の結果、磁性層の表
面粗さが、カットオフ０．０８閣の中心線平均粗さくＲ
ａ）で０．０２μｍ以下のときには、バック層の表面粗
さをＲａにて０．０５μｍ以下、好ましくは０．０２４
μｍ以下にしておく必要があることが判った。

（実施例） 以下に記載の「部」は、「重量部」を示す。

実施例−１ ■　塩化ビニル系樹脂（重蒲係比が塩化ビニル：酢酸ビ
ニル＝８７：１３の共重合体） 平均分子量：２．６ｘ１０４ Ｔｇニー２６℃　　　　　　　　　　　　　　　　１０
部■　炭酸カルシウム微粉（平均粒径：０．０７　μｍ
）　ｆ　５０部■　メチルエチルケトン　　　　　　　
　　　　６５０部怜　塩化ビニル系樹脂に対する重量部 上記■、■、■、■組成物をボールミル中で充分に混線
分散して塗料を作シ■を加えて得られたものを、表面に
磁気記録層を有する磁気記録テーバツク層を形成した。

得られた試料をＡ−１〜Ａ−１４とした。また、上記組
成物■のかわりに表−ＩＯ＋１５であるＵＣＣ社製Ｖ　
Ｍ　Ｃｊ　Ｉ（＠Ｓ比カ［化ビニル：酢酸ビニル：マイ
ンン酸＝８６：１３：１）に変えた以外はＡ−１〜Ａ−
１４と同一条件で試料Ａ−１５を調製し念。

次いで試料Ａ−１〜Ａ−１５について以下に示す各種の
試験を行い、以下記載のｆｉ−Ａにその結果を示した。

試験方法１ バージンテープとこれを１００バス走行させた後の走行
耐久性を調べた。走行耐久性はＶＨＳビデオデツキの回
転シリンダー人ロテンショ／（Ｔ１）と出テンクヨン（
Ｔ２）’を測定することによって行なった。

更にバージンテープとこれを１００パス走行した後のテ
ープの出力変動を調べた。

試験方法２ ＶＨＳビデオデツキを１００パスさせた後のバックコー
ト面の摩耗状態およびテープの損傷状態を調べた。

表−１ 畳　塩化ビニル系樹脂重量に対するｗｔ９６実施例−２ ■　メチルエチルケトン　　　　　　　　　９６０部簀
　塩化ビニル系樹脂に対する重量部 上記バック層の組成物を使用する以外、実施例−１と同
様にして磁気テープを得た。出来た試料をＢ−１〜Ｂ−
１４とした。

次いで、実施例１と同様の試験を実施し、試料Ｂ−１〜
Ｂ−１４を評価した結果を表−Ｂに記載した。

（発明の効果） 画表から明らかなように、本発明における組成のバイン
ダーを用いたパック層を有する磁気テープの走行耐久性
が良好であることが判る。また、ＶＴＲ走行系の腐食を
効果的に防止することができる。

手続補正書 昭和６０年１２月／ｌ＞日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）非磁性支持体の一面に磁性層を、他面にバック層を
   設けてなる磁気記録媒体において、該バック層が−ＳＯ
   ＿３Ｍ基（ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋから選ばれる一種）、お
   よびエポキシ基を有する塩化ビニル系樹脂、ならびにポ
   リウレタンを含有することを特徴とする磁気記録媒体。 ２）前記バック層がポリイソシアネートを含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の磁気記録
   媒体。