JPS592228A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関し、特にＳ／Ｎを低下させる
ことなく摩擦係数の低下、走行耐久性の向上をはかると
共にテープの耳折れを防止した、優れ九磁気テープに関
する。

一般にオーデオ用、ビデオ用あるいはコンピューター用
の磁気記録テープでは、感度、特に高周波領域での出力
を改善するｍめＶｃ磁気記録層の表面が平滑に仕上げら
れている。しかし、このような平滑な磁気記録テープは
、巻取り、巻戻しの際に整然と巻き取られず乱巻状Ｕを
起し易い。このような磁気記録テープを使用すると、張
力変動などにより走行性が悪くなり出力が変動する。ま
はテープの変形、損傷も起こり易い。

この欠点を防ぐ之めに、磁気記録層と反対側の支持体表
面にバック層を設は次磁気記録テープが提案されている
。従来、このパック膚用の結合剤としては塩ビー酢ビ共
重合体等が用いられていたが、この場合、耐摩耗性、靭
性などが悪く、走行耐久性に悪影響を及はし、摩擦係数
の増加、テープの折れなどが生じ易く、更に改良の余地
があった。

また一般に、走行特性や走行耐久性を向上することを目
的としてバック層を賦与すると、磁性媒体（特にテープ
状の場合ンがロール状に巻き込まれたり、シート状で積
み重ね合せられた場合、）（ツク層の凹凸が磁性層表面
に写り、磁性層の表面性が損なわれ、このため磁性媒体
の電磁特性、特Ｉｃｓ／Ｎ特性が損なわれることが知ら
れている。

８７Ｎ％性が低下するのは、しばしばバック層の走行特
性を重んじるあまり、その表面状態が粗くなり、このた
め磁性媒体が巻き込まれたり、積み重ねられた状態で保
存または放置されると、バック層の凹凸が磁性層表面に
写るからである。

本発明の目的は摩擦係数の増加しない、走行耐久性の良
い磁気記録媒体を提供しようとするものである。

本発明の別の目的は、磁性媒体のＳ／Ｎ特性を損わない
ようなパンク層を提供しようとするものである。

本発明の更に別の目的は、バック層は磁性層が硬化する
前に先に硬化し且つ磁性層表面成型の為のカレンダー処
理を施す前に完全に硬化している組成を提供することに
ある。

本発明に係る磁気記録媒体は、フェノキシ樹脂、ポリオ
ール及びポリイソシアネート化合物からなる結合剤中に
充填剤粉末とを混線分散した塗布層（パック層ンを磁気
記録層と反対側の支持体表面に設けることによって達成
される。

本発明で使用するフェノキシ樹脂と（１、次の（Ｉ１式
に示すような構造で、これらは耐熱性、靭性（可撓性）
、耐ブロッキング性を付与するのに役ポリオールはポリ
エステルタイプ、ボ１ノエーテルタイプのものが使用さ
れ、いずれも分子量は、３００〜！、ＯＯＯ２好ましく
はｔ　ｏｏＰ−弘、ＯＯＯがよい。分子量が３００より
小さいと、ボ１）イソシアネートとの反応性が大きすぎ
る為／（インダーが硬くなり過ぎて好ましくない。又、
分子量が３　、ｏｏｏ以上になると、反応性が小さ過ぎ
る為、塗膜が軟弱なものとなる。ポリオールは、線状の
もの及び多枝状のものが使用出来る。

ポリエステルポリオールは一般に多塩基酸、好ましくは
二塩基酸と多価ヒドロキシ化合物とを反応させて製造さ
れ、末端にヒドロキシ基を有するものである。二塩基酸
としては、例えばアジビ゛ン酸、フタル酸、二量化すル
イン酸、マレイン酸等の有機酸があり、多価ヒドロキシ
化合物としては、”エチレン、プロピレン、フチレン、
ジエチレン等のグリコール、／、ｔ−ヘキサンジオール
。

ネオペンチルクリコール、トリメチロールプロ／３ン、
ヘキサントリオール、グリセリ／、トリメチロールエタ
ン、ペンクエリスリトールｅがｓ＝。

市販されているポリオールには、例えば／何エル社のデ
スモフｘ−：ｙ　（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ　）ｒｏｏ　、
／１００　、／２００　（何；ｉＬもアジピン酸、フタ
ール酸及びトリメールから成るものン、コ１ｏｏ（アジ
ピン酸とジオールから成るもの）及びアルキメールＲＤ
−／Ｉがある。

ポリエーテ・ルポリオールは、一般にアルキレンオキサ
イドを重、合或いは共重合させる事によって得られる末
端にヒドロキシル基を有する化合物である。アルキレン
オキサイドとしてはエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドが使用される。ジオールとしては例えばポリオ
キシブロビレングリコール、ポリオキシ（プロピレン）
ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシブチ
レン）グリコール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリ
コール、トリオールとしては例えばポリ（オキシブロヒ
レンントリオール、ポリ（オキシゾロピレン）ポリ（オ
キシエチレン）トリオール、ポリ（オキシプロピレン）
ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレン）トリ
オール等がｈる。

本発明で使用されるポリイソシアネートは、イソシアネ
ート基を少くともλ個有する脂肪族、脂珍族及びベンゼ
ン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルメタン、トリ
フェニルメタンの［芳香族のジオトリ及びテトライソシ
アネート及びそれ等の附加生成物であり、例えばエタン
ジイソシアネート、ブタン−ω、ω′−ジイソシアネー
ト、ヘキサンジーω、ω′−ジイソシアネート１．２．
．２−シメチルペンタンーω、ω′−ジイソシアネート
１．２．．２．４’−１リメチルベンタンーω、ωｌ−
ジイソシアネート、デカンジーω、ω′−ジイソシアネ
ート、ω、ωｌ−ジインシアネートー／、３−ジメチル
ペンゾール、ω、ω′−ジイソシアネ−）−／、、２−
ジメチルシクロヘキサン、ω、ω′−ジイソシアネー）
−／、４ｔ−ジエチルペンゾール、ω、ω′−ジイソシ
アネーｈ−ｉ、ｚ−ジメチルナフタリン、ω、ω′−ジ
インシアネートーπ−プロピルビフェニル、／、３−フ
ェニレンジイソシアネート、／−メチルベンゾ−ルー２
，４’−ジイソシアネート、／、３−ジメザルベンゾー
ルーコ、ｔ−ジイソシアネート、ナフタレン−／、クー
ジイソシアネート、／、１１−ジナフチノＬ−Ｊ、２１
−ジインシアネート、ビフェニル−２，４ｔＩ−ジイソ
シアネート、３．３１−ジメチルビフェニルｐ　、　４
ｔ　／−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−弘、≠
Ｉ−ジイソシアネート、コ、λ′−ジメチルジフェニル
メタンーグ、弘′−ジイソシアネート、ｊ、３’　−ジ
メトキシジフェニルメタン−≠、４ｔ′−ジイソシアネ
ート、≠　ｐｌ　−ジェトキシジフェニルメタン−≠、
弘′−ジイソシアネート、ｌ−メチルベンゾ−ルー−、
グ、を一トリイソシアネート、Ｉ、３．！−）リメチル
ベンゾールー２．Ｉ／−，，４−トリインシアネート、
ジフェニルメタン−λ、　ｐ　、　ｐ’−トリイソシア
ネート、トリフェニルメタンーグ、４ｔ′、４ｔ′ｌ−
トリインシアネート、トリレンジイソシアネート、／。

ｊ−ナフチレンジインシアネート等のインシアネート類
；これらのインシアネート類の、２量体まｔは３量体；
甘πはこれらのインシアネートとコ価または３価のポリ
アルコールとの附加生成物である。これらの附加生成物
としては例えばトリメチロールプロ／ぞントトリレンジ
イソシアネ−）或いはへキサメチレンジインシアネート
等との附加生成物がある。

これらのポリオールをポリイソシアネートリ、塗布後溶
剤を揮発させる事によりすみやかに硬化する為、カレン
ダー処理を施してもカレンダーによる効果を受ける事な
く品質設計が出来る。

非磁性支持体の素材としてはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンーコ、に一ナフタレート等のポリエス
テル類；ポリエチレン、ボリッロビレン等のポリオレフ
ィン類；セルローストリアセテート、セルロースジアセ
テート１．セルロースアセテートブチレート、セルロー
スアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体；ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂：
ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等の
プラス千ツクフィルムが使用できる。

本発明の特徴である結合剤の組成比は、バインダー全体
を７００重量部として、フェノキシ樹脂が２０−Ｊ’　
０重量部（特に好ましくは３０−に０重量部）、ポリオ
ールが、２０〜ｊθ重量部ｔ％に好ましく＊　３０，４
１−０重量部）、ポリイソシアネートが１０，１０重量
部（％に好ましくは一１Ｏ〜ＩＩｏ重量部）が好ましい
。

他方、表面粗さ、電気抵抗の調節等の目的に使用される
バック層の充填剤としては、カーボンブラック粉末、グ
ラファイト、二硫化タングステン、二硫化モリブデン、
窒化ホウ累の他％　５１０２、ＣａＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３
、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｍｎ０ＺｎＯ，ＣａＯの如き
無機質粉末である。これらの充填剤の使用量は、結合剤
に対して（重量比）、／〜グ、好ましくは−〜３である
。

さらに、バンク層の摩擦係数を下げ、走行性を良くシ、
耐久性を向上させるため、潤滑剤として炭素数７．２以
上の脂肪酸、およびそのエステル化合物、さらにシリコ
ン、パラフィンワックスなどが使用できるが、特に好ま
しくは炭素数／Ｉ〜λλの脂肪酸である。

バンク層の厚みは！１ｔｆｎ以下、好ましくは２μｍ以
下であるが、前述のようにテープのＳ／Ｎ％性を損ねな
いよう磁性層への写りの少ないバック層とするために、
１μｍ以下の厚さが更に好ましい。

更に磁性層にバンク層の凹凸が写らないようなバック層
を提供するためにはバック層の表面粗さを低くしておく
必要がある。本発明者等が鋭意研究の結果、磁性層の表
面粗さが、カットオフＯ０ｏｒｔｒｒｍの中心線平均粗
さく　ｌ（ａ　）で０．０λμｍ以下のときＫは、バッ
ク層の表面粗さを几ａｌｃて０゜０５μｍ以下、好まし
くは０．０．２Ｖμｍ以下にしておく必要があることが
判った。

このため前記の如くバック層の充填剤の大きさは走行特
性を保持する範囲で小さい方が望ましいが、同時にバッ
ク層の厚みの影響の大きいことが見出された。即ち走行
特性並びに走行耐久性が保持される範囲で薄い方が望ま
しい。本発明者等が検討の結果、このような条件を満た
す厚みはＯ０３〜１．３μｍであるが、特に好ましくは
７μｍ以下であった。

磁性層に影響ケ与えないバンク層としてバンク層の充填
剤の種類形態も充分に慎重に選ばねばならない。たとえ
ば、先に挙げたようなカーボンブラックや無機物微粒子
体が使用されるが、特に大きさ、硬さ、形態に注意が払
わなければならない。

大きさとしては平均粒子径として０．Ｑ／〜ｏ３μｍが
よく、特に好ましくはｏ、ｏλ〜０．／μ？？＋である
。硬さはあまり硬いものは好ましくなく、モース硬度で
λ〜≠、特Ｉ／Ｃ，２，ｊ〜３．ｊが望ましい。このよ
うな条件を満たす充填剤としては、極微細炭酸カルシウ
ムが用いられる。具体的ＶＣは白石工業■のホモカルＤ
は本発明に用いられるバインダーに対する親和力が良好
で分散性に優れている、 次に本発明の実施例について説明する。

実施例中、「部」は「重量部」を示す。

実施例１ ■フェノキシ樹脂（Ｉ式のもの）　　　３θ部■ポリオ
ール 日本ポリウレタン■製造） ■ＣａＣＯ３粉末　　　　　　　　　ｌ！θ部■メチル
エチルケトン　　　　　　　に！θ部上記■■■■組成
物をボールミル中で充分に混線分散して塗料を作シ、成
分■を加えて得られたものを、表面に磁気記録層を有す
る磁気記録テープの裏面に塗布し、乾燥後ｏ、ｔｒ〜／
、２μ慴の厚さのパンク層全形成し皮。

実施例２ ■フェノキシ樹脂（１式のもの）　　　ｌｊ部■ポリオ
ール ■ポリイソシアネート（商品名：コロネートＬ、／！部
日本ポリウレタン■製造） ■Ｃａ　ＣＯｓ粉末　　　　　　　　　　ｉ、ｔｏ部■
メチルエチルケトン　　　　　　　７００部バック層の
組成比を上記のようにする外は、実施例１と同様にして
磁気テープを得た。

実施例３ ■フェノキシ樹脂（Ｉ式のもの）　　　　ｊｊ部部層ポ
リオー ルポリイソシアネート（商品名：コロネートＬ１　／ｊ
部日本ポリウレタ咄…製造） ■カーボンブランク（商品名：旭井ｔｏ　　、２ａｏ部
旭カーボン■製造） ■ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　！部■メチ
ルエチルケトン　　　　　　　９ｔθ部上記バック層の
組成物を使用する以外、笑施例工と同様にして磁気テー
プを得た。

実施例４ ■フェノキシ樹脂（１式のもの）　　　　ｊｊ部部層ポ
リオー ルポリイソシアネート（商品名：コロネートＬ、／！部
日本ポリウレタン■製造） ■カーボンブランク（商品名：旭井！０　２４ｔＯ部旭
カーボン■製造） ■メチルエチルケトン　　　　　　　９１，０部上記バ
ック層用組成物を使用する以外、実施例１と同様にして
感慨テープを得た。

比較例 ■塩ビー、酢ヒ共重合体（商品名二弘０θ×−／１０八
日本ゼオン■製造ン ３０部 １３部 日本ポリウレタン＠製造） ■Ｃａ　ＣＯａ粉末　　　　　　　　　ｉｓｏ部■メチ
ルエ千ルケトン　　　　　　　ｔｒｏ部上記バック層用
組成物を使用する以外、実施例１と同様にして磁気テー
プ？得た。実施例１〜４および比較例に対応する各試料
をそれぞれ試料＃／〜二μ、比較試料＃ｊとする。

上記の磁気記録テープの各試料について、以下に示す各
穐の試験を行い、次表の結果を得た。

試験方法ｌ バージンテープとこれを１００パス走行させた後の走行
耐久性を調べた。走行耐久性はＶＨＳビデオデツキの回
転シリンダー人ロテンション（Ｔ□）と出ロテンショ／
（Ｔ２）？測定することによって行なった。

更にバージンテープとこれを１０ｏパス走行した後のテ
ープの出力変動を調べた。

試験方法２ バージンテープと、これを１００ｙＲス走行サセたテー
プを用いてステンレスポール（ｙ、　ｊｃｒｒｐ／Ｓｅ
ｃ　）のＴ２／Ｔ１を磁性層側、バックコート側につい
て調べた。

試験方法３ ＶＨＳビデオデツキをｌＯＯパスさせｆｃｆｉ＆のバッ
クコート而の摩耗状態およびテープのｔｉ　ｓ　状ｓ前
表から明らかなように、本発明組成のツクインダーを用
い九バック層を有する磁気テープの走行耐久性が良好で
あることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　支持体に対して互に反対面に磁性層とパック
   層を有し、該パック層は結合剤中に分散され九充填剤を
   含む磁気記録媒体ＶＣおいて、前記結合剤がフェノキシ
   樹脂、ポリオールおよびポリイソシアネートからなるこ
   ♂を特徴とする磁気記録媒体。 （２）充填剤が無機質粉末である特許請求の範囲１８Ｃ
   載の磁気記録媒体。 （３）充填剤が炭酸カルシウムである特許請求の範囲２
   Ｆ載の磁気記録媒体。 （４）充填剤がカーボンブラック粉末である特許請求の
   範囲１記載の磁気記録媒体、 （５）パック層の厚みがコμｍ以下である特許請求の範
   囲ｌまたは３記載の磁気記録媒体。 （６）パンク層の表面粗さが中心線平均粗さく几ａ）に
   てＯｏｏ、２グμｍ以下で、かつ磁性層の表面粗さが中
   心線平均粗さくＲａ）Ｋて０，０２μｍ以下である特許
   請求の範囲１址た番・コ５記載の磁気記録媒体。 （刀　充填剤の平均粒子径がＯｏ、２μｍ以下である特
   許請求の範囲工まｆｃは６記載の研気紀録媒体。 （８）充填剤の硬さがモース硬度で認。！〜３．！であ
   る特許請求の範囲１記載の磁気記録媒体。 （９）バンク層が結合剤１００重量部に対してλ。 ！−−２０！を部の炭素数／ｒ−２−の脂肪酸を含有す
   る特許請求の範囲１記載の磁気記録媒体。