JPS61257906A - パツク化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、顔面に塗布した後、一定時間放置（必要に応
じて軽くマツサージを行なう）して、顔面の汚れ成分や
老化角質を固定化酵素の酵素反応により分解し、その後
洗い流すか、拭い取る事によって顔面を清浄化し得るパ
ック化粧料に関する。

（従来の技術） 従来、加水分解酵素による皮膚汚れ成分や老化角質の分
解作用を利用した酵素配合のパック化粧料（例えば特開
昭５９−２０２１１号「パック組成物」等）が提案され
ているが、これらのパック化粧料には下記の如き難点が
ある。

（イ）化粧料の製造時に酵素活性が低下しやすい。

（ロ）酵素が原因となってパック化粧料が経口により変
色や変臭を生起しやすい。

（ハ）酵素が原因となって、皮膚に刺激やアレルギーを
与えやすい。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は、上記従来技術の難点を改良せんとして鋭
意研究した結果、加水分解酵素の代りに、固定化された
加水分解酵素と水溶性多価アルコールを併用して得られ
るパック化粧料は、（１）老化角質分解効果が良好で、
肌をなめらかにし、肌につやを与える等、肌質改善効果
に便れていること。

（２）　　皮膚に刺激やアレルギーを与えることなく、
安全性が高いこと。

（３）経口によっても変色や変臭を生起する仁となく、
保存安定性に優れていること。

等を見出し、本発明を完成した。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、加水分解酵素が固定化されている
固定化酵素の粉末と、水溶性多価アルコールと、水不溶
性無機粉体と水とを配合してなるパック化粧料である。

本発明に使用する前記の固定化酵素において、固定化さ
れている加水分解酵素としては、例えば、蛋白質分解酵
素（プロテアーゼ）、脂肪分解酵素（リパーゼ）、グリ
コシド結合分解酵素（グリコシダーゼ）、澱粉分解酵素
（アミラーゼ）等が挙げられる。

前記の固定化酵素に含有する加水分解酵素の量は、通常
０．１〜５０重量％の範囲内である。

本発明に使用する固定化酵素は、加水分解酵素の固定化
法により自己架橋型、包括型、担体結合型、吸着型、マ
イクロカプセル型等に分類することができるが、加水分
解酵素を固定化することにより加水分解酵素と肌の直接
接触はほとんどなくなり、安全性が向上するという利点
がある。

従って本発明における固定化酵素はいずれの型に属する
ものも用いることができるが、その担体或いは包括体は
安全性の高い天然物およびその誘導体がより好ましい。

すなわち、アルギン酸、ペクチン、カラギーナン、セル
ロース、デンプン、キトサン等の多糖類、コラーゲン、
絹フィブロイン、ゼイン、カゼイン、アルブミン等の蛋
白質、或いはそれらの誘導体、シリカ、アルミナ、ベン
トナイト等の無機物が挙げられ、必要に応じて不溶化処
理を行なうが、これ等に結合または吸着した固定化酵素
あるいはこれらにより包括された固定化酵素が好ましい
。

固定化酵素は、その機能、目的に応じて適宜選択するが
、自己架橋型固定化酵素は、加水分解酵素同士を官能基
を２個以上有する架橋剤で架橋化、不溶化したものであ
って、例えばグルタルアルデヒドで架橋化するか、これ
をＮａＢＩｌｌ［４還元するか、ジイソシアネートによ
り架橋不溶化する等により得られる。

担体結合型固定化酵素は、不溶化した担体に加水分解酵
素を化学的に結合して固定化した゛もので、例えばセル
ロースをＢｒ０Ｎ活性化し、あるいは過ヨウ素酸酸化し
加水分解酵素と反応させる方法、カルボキシメチルセル
ロースをアジド誘導体とした後、加水分解酵素と反応さ
せる方法、不溶化したキトサンあるいはコラーゲンと加
水分解酵素をグルタルアルデヒドで結合させる方法、シ
リカ粉末のアミノシラン誘導体と加水分解酵素をカルボ
ジイミド試薬で縮合結合させる方法等によって得られる
。

また、ジエチルアミノエチルセルロース等のカチオン性
ギリマーに加水分解酵素をイオン結合により固定化した
吸着型固定化酵素や、アルミナ、ベントナイト、カオリ
ナイト等に加水分解酵素を吸着固定化した吸着型固定化
酵素も十分使用し得る。

包括型固定化酵素とは、一般には架橋された高分子の三
次元網目状構造によって加水分解酵素をとじ込めて固定
化したものであり、一般には加水分解酵素を含んだ高分
子溶液から化学結合、配位結合、イオン結合、疎水結合
、部分結晶化等により高分子を架橋化、不溶化し製造さ
れる。また水に不溶性の高分子の溶液に加水分解酵素を
分散させ、水系で沈澱させることにより、包括型の固定
化酵素を得ることができる。その他、高分子網目状構造
にとじ込められた加水分解酵素が更に化学結合で担体に
結合しているものも、実質上、包括型固定化酵素と考え
られる。

これらの包括型固定化酵素のうち、絹フィブロインやゼ
インにより包括された固定化酵素、カルシウムイオン、
カリウムイオン等で架橋ゲル化したアルギン酸、ペクチ
ン、カラギーナン等に包括された固定化酵素、キトサン
に包括された固定化酵素等はその製造工程において実質
上反応試薬を用いることなく、無害な天然物のみによる
固定化酵素であり、最も好ましいものである。

本発明に使用する固定化酵素の粉末としては、平均粒径
が通常１〜５０μのものが好適である。

本発明の化粧料における前記固定化酵素の配合量重量）
に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重
量％である。

本発明に使用される前記の水溶性多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール
、１．３−ブチレングリコール、１゜４−ブチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリ
セリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、グルコー
ス、マルトース、マルチトール、蔗糖、フラクトース、
キシリトール、ソルビトール、マレトリオース、スレイ
トール、エリスリトール、澱粉分解糖還元アルコール等
を挙げることができ、これらの一種または二種以上組合
せて使用される。水溶性多価アルコールの配合量（使用
ｊｉ）は、使用する固定化酵素の中に含有している酵素
重量の１〜１００倍量、好ましくは５〜５０倍量である
。１倍量よりも少なくなると経日安定性が低下して変色
や変臭を起しやすく、１００倍量よりも多くなると、使
用時ペタツキやホテリを感じたりする。

本発明に使用される水不溶性無機粉体としては、通常化
粧料に用いられるタルク、カオリン、炭酸カルシニウム
、亜鉛華、酸化チタン、ビーガム等が挙げられるが、特
にコロイド性含水ケイ酸フル疋ニウムの一種であるベン
トナイトを用いる時は使用時の感触に優れより好ましい
ものであする。

水不溶性無機粉体の配合量は、組成物（処方成分の全量
）の重量を基準として１０〜９０重量％である。

水の配合量は、組成物の重量を基準として１０〜９０重
量％である。

本発明のパック化粧料には、前記必須成分の他に必要Ｅ
ζ応じて薬効成分、芳香剤、防腐剤、着色剤等を配合す
ることができる。

（発明の効果） 本発明のパック化粧料は、従来の酵素（固定化されてい
ない酵素）による皮膚刺激、アレルギー、変色（着色）
、変臭（変質）等の難点が解消されており、かつ保存時
の経日安定性が良好で使用後の肌をなめらかにしたり、
つやを与える事ができる。

（実施例） 以下、実施例について説明する。

実施例に示す％とは重量％、部とは重量部を意味する。

実施例に示した実用テスト、経日変化の試験方法は下記
の通りである。

（１）実用テスト 専門検査員２０人が１日１回、３日間連続して実用テス
トを行ない、下記試験項目のアンケート１ζ回答した。

試験項目二　評価項目 ”　塗布時のペタツキ感：塗布して拭い取るまでの間に
ベタツキを感じたと 答えた人数 塗布時のホテリＷ１：塗布して拭い取るまでの間にホテ
リを感じたと答 えた人数 塗布時の皮膚刺激：塗布して拭い取るまでの間に皮膚刺
激があったと 答えた人数 使用後の肌のなめらかさ：洗顔して１０分たった時の肌
の方が、使用前の肌 よりなめらかになってい ると答えた人数 使用前の肌のつや：洗顔して１０分たった時の肌の方が
、使用前の肌 よりつやがあると答えた 人数 使用方法は、試料５ｆを手にとって顔面に均一に塗布し
、１５分間放置後、ティッシュペーパーで軽く拭い取っ
た後、４０℃のお湯で洗い流し、タオルで頭をふく。

（２）経日安定性 試料を密封、遮光の条件下、４５℃の恒温槽に３ケ月放
置した後、色と匂いの変化を観察した。

実施例１ （１）　　包括型固定化酵素の調製 フィブロイン水溶液（フィブロイン濃度５．５５％）２
００部に、プロテアーゼ（ノボインダストリー社製）０
．５５部を溶解したＩ）Ｈ４，５の０．１モル−クエン
酸緩衝液２０部を混合した後、４５９６硫酸アンモニウ
ム水溶液５００部の中に注入して、塩析を行なった。得
られた沈澱をＰ別した後、十分水洗し、脱水後、風乾し
、粉末をジェットミルで粉砕して、平均粒径が１０〜３
０μの粉末状の包括型固定化プロテアーゼ（プロテアー
ゼがフィブロインによって包括された固定化酵素で、プ
ロテアーゼの含有量は５％）を得た。

（２）パック化粧料の調製 ベントナイト１５部とマルチトール１０・部と水７０部
を混合したものの中へ、前記の固定化プロテアーゼ５部
添加し、約１０分間均一に攪拌して、本発明のパック化
粧料を得た。

このパック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布時に
ベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数は２
０人中θ人、肌がなめらかになったと答えた人数は２０
人中１９人、肌につやがでたと答えた人数は２０人中２
０人であった。また経日変化（経日安定性）において、
色、匂い共に変化が無かった。

比較例１ マルチトール（水溶性多価アルコール）を使用せず、か
つ水を８０部使用する他は、実施例１と同様に行なって
、比較のパック化粧料を調製した。

得られたパック化粧料を前述の如く試験した結果、塗布
時にベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数
は２０人中θ人、肌がなめらかになったと答えた人数は
２０人中１７人、肌につやがでたと答えた人数は２０人
中１８人であった。また経日安定性においては、色はや
や変色し、匂いはやや変臭して、不良であった。

比較例２ 包括型固定化プロテアーゼの代りに、プロテアーゼ０．
２５部とフィブロインパウダー４．７５部使用する他は
、実施例１と同様に行なって、比較のパック化粧料を調
製した。得られたパック化粧料を前述の如く試験した結
果、塗布時ベタツキを感じたと答えた人数は２０人中０
人、塗布時ホテリや皮膚刺激を感じたと答えた人数は２
０人中１２人、肌がなめらかになったと答えた人数は２
０人中１７人、肌につやがでたと答えた人数は２０人中
１７人であった。また経日安定性において、色は黄色に
変色し、匂いは著しく変臭して、極めて不良であった。

比較例３ 包括型固定化プロテアーゼの代りに、プロテアーゼを使
用する他は、実施例１と同様に行なって、比較のパック
化粧料を調製した。得、られたパック化粧料を前記の如
く試験した結果、塗布時ベタツキを感じたと答えた人数
は２０人中０人、塗布時ホテリや皮膚刺激を感じたと答
えた人数は２０人中１２人、肌がなめらかになったと答
えた人数は２０人中１７人、肌につやがでたと答えた人
数は２０人中１７人であった。また経日安定性において
、色は黄色に変色し、匂いは著しく変臭して極めて不良
であった。

実施例２ マルチトールの代りに、グリセリンを使用する他は実施
例１と同様にして本発明のパック化粧料を得た。

このパック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布時に
ベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数は２
０人中θ人、肌につやがでたと答えた人数は２０人中１
９人であった。また経日安定性において、色、匂い共に
変化が無かった。

比較例４ グリセリンを０．１２５部（固定化酵素中に含有する酵
素量の０．５倍ｆｆ１）使用しかつ水を７９．８７５部
使用する他は実施例２と同様に行なって、比較のパック
化粧料を調製した。得られたパック化粧料を前記の如く
試験した結果、経日安定性において、色は黄色にやや変
色し、匂いはやや変臭して不良であった。

比較例５ グリセリンを３７．５部（固定化酵素中に含有する酵素
量の１５０倍量）使用し、かつ水を４２．５部使用する
他は、実施例２と同様に行なって比較のパック化粧料を
調製した。得られたパック化粧料を前記の如く試験した
結果、塗布時にベタツキを感じたと答えた人数は２０人
中１０人、塗布時にホテリを感じたと答えた人数は２０
人中７人であった。

実施例３ グリセリンを０．２５部（固定化酵素中に含有する酵素
量の１倍ｔ）使用し、かつ水を７９．７５部使用する他
は、実施例２と同様に行なって本発明のパック化粧料を
調製した。得られたパック化粧料を前記の如く試験した
結果、塗布時にベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと
答えた人数は２０人中０人、肌がなめらかになったと答
えた人数は２０人中１９人、肌につやがでたと答えた人
数は２０人中１９人であった。また経日安定性において
、色、匂い共に変化が無かった。

実施例４ グリセリンを２５部（固定化酵素中に含有する酵素量の
１００倍量）使用し、かつ水を５．５部使用する他は、
実施例２と同様に行なって本発明のパック化粧料を調製
した。得られたパック化粧料を前記の如く試験した結果
、塗布時にベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答え
た人数は２０人中θ人、肌がなめらかになったと答えた
人数は２０人中１９人、肌につやがでたと答えた人数は
２０人中１９人であった６また経日安定性において、色
、匂い共に変化が無かった。

実施例５ グリセリンを１．２５部（固定化酵素中に含有する酵素
量の５倍量）使用し、かつ水を７８．７５部使用する他
は、実施例２と同様に行なって、本発明のパック化粧料
を□調製した。得られたパック化粧料を前記の如く試験
した結果、塗布時にベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じ
たと答えた人数は２０人中Ｏ人、肌がなめらかになった
と答えた人数は２０人中１９人、肌につやがでたと答え
た人数は２０人中１９人であった。また経日安定性にお
いて、色、匂い共に変化が無かった。

実施例６ グリセリンを１２．５部（固定化酵素中に含有する酵素
量の５０倍、１）使用し、かつ水を６７．５部使用する
他は、実施例２と同様に行なって、本発明のパック化粧
料を調製した。

得られたパック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布
時にベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数
は２０人中０人、肌がなめらかになったと答えた人数は
２０人中１９人、肌につやがでたと答えた人数は２０人
中１９人であった。

また経口安定性において、色、匂い共に変化が無かった
。

実施例７ プロテアーゼの代りに、リパーゼ（６糖産業！＆りを使
用する他は、実施例１の（１）と同様に行なって、平均
粒径が１０〜３０μの粉末状の包括型固定化リパーゼ（
リパーゼがフィブロインによって包括された固定化酵素
で、リパーゼの含有率は５９６）を得た。

この包括型固定化リパーゼを実施例１の固定化プロテア
ーゼの代りに使用する他は、実施例１の（２）と同様に
行なって本発明のパック化粧料を調製した。得られたパ
ック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布時にベタツ
キやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数は２０人中
θ人、肌がなめらかになったと答えた人数は２０人中２
０人、肌につやがでたと答えた人数は２０人中２０人で
あった。また経日安定性において、色、匂い共に変化が
無かった。

実施例８ アルギン酸ナトリウム１０部を２００部の水に溶解した
水溶液の中に、プロテアーゼ（長潮産業社製）１部を２
０部の水に溶解した溶液を添加、混合した後、この混合
物を２９６塩化カルシウム水溶液の中に攪拌下に注入し
て細粒状のゲルを得た。

このゲルをＦ別設、水洗、乾燥した後、ドライアイスと
共に粉砕して平均粒径が１０〜５０μの包括型固定化プ
ロテアーゼ（プロテアーゼがアルギン酸カルシウムによ
って包括された固定化酵素で、プロテアーゼの含有率は
１０％）を得た。

この包括型固定化プロテアーゼを実施例１の固定化プロ
テアーゼの代りに使用する他は、実施例１の（２）と同
様に行なって、本発明のパック化粧料を調製した。得ら
れたパック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布時に
ベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数は２
０人中０人、肌がなめらかになったと答えた人数は２０
人中２０人、肌につやがでたと答えた人数は２０人中２
０人であった。また経日安定性において、色、匂い共に
変化が無かった。

実施例９ （１）包括型固定化酵素の調製 ０、０５　Ｍ−リン酸ナトリウム緩衝液（１）Ｈ８，０
’）１００部に牛血清アルブミン１０部とリパーゼＭＹ
Ｉ部を溶解した溶液に５％グルタルアルデヒド水水溶液
ｌ部を添加、混合した後、１０°Ｃで２０時間攪拌して
、生成する沈澱を水洗した後、０、１９６Ｎ　ａ　Ｂ　
Ｈ４水溶液中で還元処理を行なった。

水洗、乾燥した後、粉砕して、平均粒径が１０〜５０μ
の包括型固定化リパーゼ（リパーゼがアルブミンによっ
て包括された固定化酵素で、す°パークの含有量は９％
）を得た。

（２）パック化粧料の調製 固定化プロテアーゼの代りに、前記の包括型固定化リパ
ーゼを使用する他は、実施例１と同様に行なって、本発
明のパック化粧料を調製した。得られたパック化粧料を
前記の如く試験した結果、塗布時にベタツキやホテリ、
皮膚刺激を感じたと答えた人数は２０人中Ｏ人、肌がな
めらかになったと答えた人数は２０人中２０人、肌につ
やがでたと答えた人数は２０人中２０人であった。また
経日安定性において色、匂い共に変化が無かった。

実施例１０ （１）　　担体結合型固定化酵素の調製セルロース粉末
５部を更に細粉化した後、沸騰水に２時間浸漬し、次に
０．１Ｍ過ヨウ素酸ナトリウム水溶液２００部の中に浸
漬し２４時間攪拌した。Ｆ別した後、水洗し、プロテア
ーゼのビオブラーゼコンク（長潮産業社製）を２部含む
０．０１Ｍ−リン酸緩衝液（１）Ｈ７，５）１００部の
中に添加し、１５℃で１８時間攪拌した。再度炉別し、
水洗した後、０．１９６　ＮａＢＨ４水溶液１００部中
で還元処理を行なった後、回収し、水洗、脱水、凍結乾
燥を行なって、担体結合型の固定化プロテアーゼ（ブ貞
テアーゼが担体のセルロースに結合している固定化酵素
で、プロテアーゼの含有量は３９６）の微粉末を得た。

（２）パック化粧料の調製 包括型固定化プロテアーゼの代りに、前記の担体結合型
の固定化プロテアーゼを使用する他は、実施例１の（２
）と同様に行なって、本発明のパック化粧料を調製した
。得られたパック化粧料を前記の如く試験した結果、塗
布時にベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人
数は２０人中０人、肌がなめらかになうたと答えた人数
は２０人中２０人、肌につやがでたと答えた人数は２０
人中２０人であった。また、経日安定性において、色、
匂い共に変化が無かった。

実施例１１ （１）　　担体結合型固定化酵素の調製セルロースの微
粉末を製水中に２時間浸漬した。

次に脱水した後１９６臭化シアン水溶液２００部の中に
浸漬し、２Ｍ−ＮａＯＨ水溶液でｐＨを１１〜１２に保
ちつつ、２０℃で５分間反応させた後、Ｆ別し、０．１
Ｍ−ＮａＯＨ水溶液で洗浄した。得られた活性化セルロ
ース粉末を、リパーゼＭＹ２部を溶解した０、　１　Ｍ
−リン酸ナトリウム緩衝液（ｐＥＩ７．５）１００部の
中に添加して、４°Ｃで１８時間反応させた。その後、
充分水洗後、凍結乾燥して、担体結合型の固定化リパー
ゼ（リパーゼが担体のセルロースに結合している固定化
酵素で、リパーゼ含有量は１．２％）を得た。

（２）　　パック化粧料の調製 包括型固定化プロテアーゼの代りに、担体結合型の固定
化リパーゼを使用する他は、実施例１の（２）と同様に
行なって、本発明のパック化粧料を調製した。得られた
パック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布時にベタ
ツキやホテリ、皮膚刺激があったと答えた人数は２０人
中θ人、肌がなめらかになったと答えた人数は２０人中
２０人、肌につやがでたと答えた人数は２０人中２０人
であった。また経日安定性において、色、匂い共に変化
が無かった。

実施例１２ （１）包括型固定化酵素の調製 エタノール８５部と水１５部とからなる混液にゼイン粉
末５部を溶解した溶液の中に、プロテアーゼのパンクレ
アチン（和光紬薬製）０．２５！Ｒ１水５部に溶解した
溶液を加え、攪拌して分散させた後、これをアセトン５
ｏｏｏ部の中に注入し、沈澱させた。沈澱物をアセトン
で洗浄した後、乾燥、粉砕して包括型の固定化プロテア
ーゼ（プロテアーゼがゼインによって包括された固定化
酵素で、プロテアーゼ含有量は４．７５％）の微粉末を
得た。

（２）バック化粧料の調製 包括型固定化プロテアーゼの代りに、前記の包括型固定
化プロテアーゼを使用する他は、実施例１の（２）と同
様に行なって、本発明のバック化粧料を調製した。得ら
れたバック化粧料を鱈記の如く試験した結果、塗布時に
ベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数は２
０人人中式、肌がなめらかになったと答えた人数は２０
人中２０人、肌につやがでたと答えた人数は２０人中２
０であった。また経日安定性において、色、匂い共に変
化が無かった。

実施例１３ （１）担体結合型固定化酵素の調製 ニッケルーシリカアルミナ粉末（１００〜２００メツシ
ユ）１０部を３−７ミノブロビルトリエトキシシランの
２％アセトン溶液に浸漬し、過剰の液を徐いた後、５０
℃で２０時間放置した。これを１％臭化シアン水溶液２
００部の中に浸漬し、ｐＨを１１〜１２に保ちつつ、２
０’Ｏで５分間反応させた後、炉別し、０．１Ｍ−Ｎａ
ＨＣ０８水溶液で洗浄した。これをアミラーゼのりゾチ
ーム（シグマ社製）１部を溶解した０、１Ｍ−リン酸ナ
トリウムＩｔｌｉ衝液（ｐＨ７，５）１００部の中に加
え４℃で２０時間攪拌した後、炉別し、凍結乾燥して、
担体結合型の固定化アミラーゼ（アミラーゼがニッケル
ーシリカアルミナに結合した固定化酵素で、アミラーゼ
含有量は０．８９６）の微粉末を得た。

（２）　　バック化粧料の調製 包括型固定化プロテアーゼの代りに、前記の担体結合型
の固定化アミラーゼを使用する他は、実施例１の（２）
と同様に行なって、本発明のバック化粧料を調製した。

得られたバック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布
時にベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数
は２０人人中式、肌につやがでたと答えた人数は２０人
中２０人、肌がなめらかになったと答えた人数は２０人
中２０人であった。また経日安定性において、色、匂い
共に変化が無かった。

実施例１４ （１）吸着型固定化酵素の調製 ジエチルアミノエチルセルロース＜　和光ｍ某社製）の
粉末２部をｐｕｓ、ｏの０．０１Ｍ酢酸ナトリウム緩衝
液１０００部に浸漬し１時間攪拌した。

−過後、減圧乾燥し、これをリパーゼＭＹ０．５部を溶
解した上記緩衝液３０部（こ加えて５°Ｃで２０時間攪
拌して吸着させた。Ｐ別設、緩衝液を用いて充分洗浄し
た後、凍結乾燥して、吸着型の固定化リパーゼ（リパー
ゼがジエチルアミノエテルセルロースに吸着した固定化
酵素で、リパーゼ含有量は１．５９６）の微粉末を得た
。

（２）バック化粧料の調製 包括型固定化プロテアーゼの代りに、前記の吸着型固定
化リパーゼを使用する他は、実施例１の（２）と同様に
行なって、本発明のバック化粧料を調製した。得られた
バック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布時にベタ
ツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数は２０人
中０人、肌がなめらかになったと答えた人数は２０人中
２０人、肌につやがでたと答えた人数は２０人中２０人
であった。また経日安定性において、色、匂い共に変化
が無く、同等異状が認められなかった。

実施例１５ （１）担体結合型固定化酵素の調製 塩化カルシウム２０部を水２０部に溶解した溶液に、メ
タノール８０部を混合し、これに球状のナイロン粉末（
平均粒径６〜１０μｍ）を５部分散させ、５０℃で３０
分間攪拌した。回収、水洗後、８．５Ｍ塩酸１００部中
、４５℃で５０分間攪拌した。水洗後、１０９６グルタ
ルアルデヒドを含むｐＨ８，５の０．１Ｍ−ホウ酸ナト
リウム緩衝液５０部に浸漬し、続いて同緩衝液で洗浄し
た。この処理粉末を、プロテアーゼのアルカラーゼ２．
ＯＴを１部含有する０、　０５　Ｍ−リン酸ナトリウム
緩衝液（ｐＨ７，５）５０部の中に添加し、１０℃で５
時間反応させた後、水洗処理を行なって、担体結合型の
固定化プロテアーゼ（プロテアーゼが球状ナイロンに結
合した固定化酵素で、プロテアーゼ含有量は１．１％）
の微粉末を得た。

（２）パック化粧料の調製 包括型固定化プロテアーゼの代りに、前記の担体結合型
固定化プロテアーゼを使用する他は、実施例１の（２）
と同様に行なって、本発明のパック化粧料を調製した。

得られたパック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布
時にベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数
は２０人中０人、肌がなめらかになったと答えた人数に
２０人中２０人、肌につやがでたと答えた人数は２０人
中２０人であった。また経日安定性において色、匂い共
に変化が無かった。

実施例１６ （１）包括型固定化酵素の調製 ４９６力ツパーカラギーナン水溶液５０部に、プロテア
ーゼのパパイン１部を含む水溶液５部を混合した後、直
ちに２％ＫＣＩ水溶液１００部中に注入しゲル化させた
。得られた糸状体を５９６のグルタルアルデヒドを含む
２％ＫＣＩ水溶液に８時間浸漬後、水洗し、凍結乾燥し
、粉砕して、包括型の固定化プロテアーゼ（プロテアー
ゼがカラギーナンによって包括された固定化酵素で、プ
ロテアーゼ含有量は５９６）の微粉末を得た。

（２）パック化粧料の調製 包括型固定化プロテアーゼの代りに、前記の包括型固定
化プロテアーゼを使用する他は、実施例１の（２）と同
様に行なって、本発明のパック化粧料を調製した。得ら
れたパック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布時に
ベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数は２
０人中θ人、肌がなめらかになったと答えた人数は２０
人中２０人、肌につやがでたと答えた人数は２０人中２
０人であった。また経日安定性において、色、匂い共に
変化が無かった。

実施例１７ （１）　　自己架橋型固定化酵素の調製０．０５Ｍ−リ
ン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ７，５）ｔｏｏｇにプロテ
アーゼのピオプラーゼ（長潮産業製）１部を溶解し、こ
れに５％グルタルアルデヒド水溶液１０部を加えて３０
℃で４時間攪拌した。更に４０９６硫酸アンモニウム水
溶液１００部を添加し、ｐＨを７．５に調製して、３０
℃で１０時間攪拌した。得られた沈澱を水洗した後、０
．１％ＮａＢＨ４水溶液中で還元処理を行ない、水洗、
乾燥した後、粉砕して、自己架橋型の固定化プロテアー
ゼ（プロテアーゼがグルタルアルデヒドによって自己架
橋した固定化酵素で、プロテアーゼ含有量は３９６）の
微粉末を得た。

（２）′パック化粧料の調製 包括型固定化プロテアーゼの代りに、前記の自己架橋型
の固定化プロテアーゼを使用する他は、実施例１の（２
）と同様に行なって、本発明のパック化粧料を調製した
。得られたパック化粧料を前記の如く試験した結果、塗
布時にベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人
数は２０人中０人、肌がなめらかになったと答えた人数
は２０人中２０人、肌につやがでたと答えた人数は２０
人中２０人であった。また経日安定性において、色、匂
い゛共に変化が無かった。

実施例１８ （１）　　担体結合型固定化酵素の調製１　％　’５ビ
ニルベンゼンを含むスチレンを乳化重合して得たポリス
チレン粉末を、濃硝酸−濃硫酸系でニトロ化し、次いで
これを還元してアミノ化ポリスチレンとした。この５部
をＩＮ−塩酸５０部中に懸濁し、水冷下に攪拌しながら
、４９６ＮａＮＯｘを２．５部滴下し、２０分間攪拌を
続けた。

十分に冷水で洗浄後、これを、トリプシン（プロテアー
ゼ）０．５部溶解した０、０５Ｍリン酸ナトリウム緩衝
液（ｐＨ８，０）の中に加え４０℃で２０時間攪拌し反
応させた。反応後、十分に水洗し、凍結乾燥して、担体
結合型の固定化プロテアーゼ（担体のポリスチレンにプ
ロテアーゼが結合した固定化酵素で、プロテアーゼ含有
量は２．３　％　）の微粉末を得た。

（２）　　パック化粧料の調製 包括型固定化プロテアーゼの代りに、前記の担体結合型
固定化プロティンを使用する他は、実施例１の（２）と
同様に行なって、本発明のパック化粧料を調製した。得
られたパック化粧料を前記の如く試験した結果、塗布時
にベタツキやホテリ、皮膚刺激を感じたと答えた人数は
２０人中θ人、肌がなめらかになったと答えた人数は２
０人中２０人、肌につやがでたと答えた人数は２０人中
２０人であった。また経日安定性において、色、匂い共
に変化が無かった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）加水分解酵素が固定化されている固定化酵素の粉
   末と、水溶性多価アルコールと、水不溶性無機粉体と、
   水とを配合してなるパック化粧料。
2. （２）前記の固定化酵素が、含有している酵素量として
   ０．０１〜５重量％（重量％は組成物の重量基準）配合
   されている、特許請求の範囲第（１）項記載のパック化
   粧料。
3. （３）前記の水溶性多価アルコールが、固定化酵素に含
   有している加水分解酵素の重量の１〜１００重量（重量
   ）配合されている、特許請求の範囲第（１）項記載のパ
   ック化粧料。