JPS6125417B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特定な金属酸化物触媒を使用する排水
又は排ガスの処理方法に関する。 一般に排水中に含まれる有害物質、例えば大腸
菌、臭気物質、高酸素要求物質、鉄、マンガン、
シアン化合物、フエノール類の分解除去その他の
有害有機物質の処理方法としてオゾン、次亜塩素
酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、過酸化水
素、塩素、或いは過マンガン酸カリウムの酸化剤
を用いた処理方法が採用されているが、これらの
酸化剤は稀薄溶液になると酸化反応速度が遅くな
つて酸化処理が効果的に進行しない場合が多い。
そこで被処理排水に例えば次亜塩素酸ナトリウム
を混入した後酸化触媒に接触させ、その触媒効果
によつて反応速度および処理効率を向上した方法
が提供されている。上記の酸化触媒として過酸化
ニツケルにアスベスト及びセメントを加えた成型
品が市販されているが、一般に被処理排水に混入
した次亜塩素酸ナトリウムは、強力な酸化力を有
するため、上記の酸化触媒の消耗が激しく、長時
間使用すると酸化触媒の溶損、破損等による性能
の劣化をきたす等の欠点がある。 本発明者は上記の欠点に鑑み鋭意研究を重ねた
結果、担体上に塩素及び／又はフツ素を含む樹脂
を付着媒体としてニツケル酸化物、及び／又はコ
バルト酸化物を担持させた酸化触媒が、効率及び
耐久性の点ですぐれていることを発見し、本発明
に至つた。 従つて本発明は、 (a) 塩素及び／またはフツ素を含む樹脂およびニ
ツケル又はコバルトの塩化物、硫酸塩、炭酸
塩、水酸化物および硝酸塩からなる群から選ば
れた少なくとも１種の化合物を有機溶剤に加
え、 (b) その得られた混合物を担体上に被覆し、 (c) その溶剤を乾燥し、前記化合物および前記樹
脂を前記担体上に付着させ、 (d) NaOHとNaClOの溶液又はNaOHと塩素ある
いはペルオキシ酸塩類の溶液からなる酸化剤で
前記化合物を処理して、前記化合物をニツケル
又はコバルト酸化物に転換し、そして (e) 上記に得られた金属酸化物を酸化剤と共に有
害成分を含む排水又は有害或は悪臭成分を含む
排ガスと接触させる ことからなる排水又は排ガスの処理方法に関す
る。上記酸化剤としては、オゾン、次亜塩素酸ナ
トリウム、次亜臭素酸ナトリウム、過酸化水素、
塩素又は過マンガン酸カリウムが例示される。又
付着媒体となる塩素及び／又はフツ素を含む樹脂
とはポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹
脂、ポリ四フツ化エチレン、ポリ三フツ化塩化エ
チレン、四フツ化エチレンと六フツ化プロピレン
との共重合体、ポリフツ化ビニリデンなどが例示
される。このような塩化ビニル樹脂をメチル・エ
チル・ケント等の溶剤に又フツ素樹脂はソルベツ
ソ等の高沸点溶剤に混合し、その混合液に担体を
浸漬し、その後金属酸化物を付着させる。 又担体として、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂等の合成樹脂成形品、
合成ゼオライト、セラミツクアルミナ等の粉末又
は成形品が例示される。 本発明にあつては、初めから付着媒体（塩素お
よび／またはフツ素を含む樹脂）を介して担体に
ニツケル又はコバルト酸化物を付着させるのでは
ない。 本発明では付着媒体を介して担体にニツケル又
はコバルトの硫酸塩、塩化物、炭酸塩、水酸化物
又は硝酸塩を付着させ、溶剤を乾燥させ、その後
に特定な酸化剤を用いて前記ニツケル又はコバル
トの硫酸塩、塩化物、炭酸塩、水酸化物又は硝酸
塩をニツケル又はコバルト酸化物に転換すること
を特徴としている。このような工程を経ることに
よつて秀れた活性を有する金属酸化物触媒が得ら
れる。 実施例 １ 市販の硫酸ニツケル（NiSO₄・6H₂O）を用い
て濃度の20％の水溶液1000mlを造り、その水溶液
に600mlの10重量％、NaOH水溶液及び500mlの５
重量％、NaClOの水溶液を加えて過酸化ニツケル
を生成させこの溶液を過し、沈澱物を水洗後乾
燥粉化して過酸化ニツケル粉末を得た。該過酸化
ニツケル粉末20重量％、市販の合成ゼオライト粉
末40重量％、塩化ビニール樹脂（塩化ビニール樹
脂30重量％、メチルエチルケトン等の溶剤70重量
％の混合液）40重量％を混合、混練して成形した
後、室温下で24時間乾燥した。 実施例 ２ 担体として外径15mm、内径10mm、長さ15mmの硬
質塩化ビニール管を用いた。該担体を塩化ビニー
ル樹脂30重量％、メチルエチルケトン等の溶剤70
重量％の混合液に浸漬し、市販の硫酸ニツケル
（NiSO₄・6H₂O）を脱水し、NiSO₄・H₂O或いは
NiSO₄の粉末としたものを付着させた後室温下で
24時間乾燥した。更にNaOHおよびNaClOの溶液
に４時間浸漬して触媒を活性化させた後、十分水
洗を行つた。 実施例 ３ 市販のセラミツクボールを触媒担体として用い
該担体をフツ素樹脂30重量％、ソルベツソ等の高
沸点溶剤70重量％の混合液に浸漬した後、市販の
硫酸ニツケル（NiSO₄・6H₂O）を脱水しNiSO₄・
H₂OあるいはNiSO₄とした粉末を付着させ250℃
で10分間加熱した。更にNaOHおよびNaClOの溶
液に４時間浸漬して触媒を活性化させた後十分水
洗を行つた。 上記の実施例に従つて得た触媒と一般に用いら
れている過酸化ニツケルにアスベスト及びセメン
トを加えた触媒の次亜塩素酸ソーダの分解率およ
びホルムアルデヒドの除去について比較試験を行
つて下記のような成積を得た。 (1) 次亜塩素酸ソーダの分解率試験 初、濃度200ppmの次亜塩素酸ソーダの水溶
液に一定量の触媒を加え15分間撹拌して行つ
た。

【表】 (2) ホルムアルデヒドの除去試験 ホルマリン濃度100ppm、次亜塩素酸ソーダ
1000ppmの水溶液に一定量の触媒を加え15分
間撹拌して行つた。

【表】 実施例 ４ 実施例２で得た触媒を使用してし尿浄化槽の排
ガス処理および同排ガス処理排液の浄化度の確認
テストを行つた。この場合処理塔に触媒を充填
し、上部より次亜塩素酸ナトリウム及び水酸化ナ
トリウムを含む溶液からなる酸化剤を循環させ、
下方から被処理ガスを通した。その条件と結果は
以下に示す通りである。本発明により得られた触
媒は通常実施されている排水および排ガス処理に
おける空間速度より高い空間速度で使用しても充
分な脱臭および排液処理効果が得られる。 １ 処理条件 排ガス処理量：10Nm³/mm 洗浄方式：実施例３の触媒を充填した充填塔触
媒量60 酸化剤： 次亜塩素酸ソーダ（300〜
500ppm）十カ性ソーダ溶液 洗浄液PH8.5〜
9.5 酸化剤液量：25/mm 触媒空間速度（SV）：ガス基準10000／Hr ２ 処理結果

【表】 本発明は上記の実施例に限定されるものではな
く、触媒担体とNi、Co等の酸化物又は化合物を
成形する場合のバインダーとして耐水、耐薬品性
に優れた樹脂として塩素を含む樹脂と、メチル・
エチル・ケトン等の混合液、或いはフツ素を含む
樹脂とソルベツソ等の混合液を使用し、この成形
品に物理的化学的処理を加えることによつて従来
の触媒に比較して非常に高活性かつ耐久性の優れ
た触媒が完成した。 本発明に係る触媒をく尿処理場、下水処理場等
のH₂Sアンモニア等を含む排ガスを次亜塩素酸ナ
トリウムによつて脱臭処理する装置に用いた場
合、従来の装置に比べて簡素化され、また低濃度
の次亜塩素酸ナトリウムで安定した処理効率が得
られ且つ次亜塩素酸ナトリウムによる処理排水中
の残留塩素が少くなり、２次公害の問題がない等
の効果を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 塩素及び／またはフツ素を含む樹脂およ
   びニツケル又はコバルトの塩化物、硫酸塩、炭
   酸塩、水酸化物および硝酸塩からなる群から選
   ばれた少なくとも１種の化合物を有機溶剤に加
   え、 (b) その得られた混合物を担体に被覆し、 (c) その溶剤を乾燥し、前記化合物および前記樹
   脂を前記担体に付着させ、 (d) NaOHとNaClOの溶液又はNaOHと塩素ある
   いはペルオキシ酸塩類の溶液からなる酸化剤で
   前記化合物を処理して、前記化合物をニツケル
   又はコバルト酸化物に転換し、そして (e) 上記に得られたニツケル又はコバルト酸化物
   を酸化剤と共に有害成分を含む排水又は有害或
   は悪臭成分を含む排ガスと接触させる ことからなる排水又は排ガスの処理方法。 ２ その酸化剤はオゾン、次亜塩素酸ナトリウ
   ム、次亜臭素酸ナトリウム、過酸化水素、塩素又
   は過マンガン酸カリウムである特許請求の範囲第
   １項記載の方法。