JPS61248044A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はハロゲン化銀ｈ２−写真感光材料（以下、感光
材料と略す、）の処理方法に関し、特に漂白定着処理後
の多量の水を使用する水洗工程に代えて少量の水溶液を
使用する水洗代替処理液で処理する方法に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

近年、感光材料の現像処理を自動的に且つ連続的に行う
７すトフイニツシャーにおいて、環境保全と水資源の問
題が重要視されており、漂白定着処理に続く水洗工程に
おいて使用される多量の水洗水を低減又はゼａにするこ
とが望まれている。

このため多量に使用される水洗水を減少ｔろ方法が提供
されており、例えば水洗槽を多段構成して水を逆流させ
ることにより水洗水を多量にするり ｕｒｅ　ｆｉｌｍ”’Ｊｏｕｒ、ＳＨ１’ＴＥ＋６４２
４８−２５３＊Ｈａｙ（１９５５）が知られている。更
に水洗工程を省略し実質的に水　・洗を行わずに安定化
処理（水洗代替処理）する方法が特開昭５７−８５４３
、同５８−１４８３４号、同５８−１３４６３６号公報
等に記載されている。

このような安定化処理の前浴はチオ硫酸塩を含有してお
り、かかるチオ硫酸塩を含有する漂白定着液の後に、多
量の水洗水による水洗処理ではなく、前記したような少
量の水洗水による予備水洗や、多段向流少量水洗等を行
った場合や、少量の補充量により補充しながら処理する
水洗代替処理を行った場合では、これらの処理に用いら
れる処理液の滞留時間が非常に長くなる。そのために保
存経時により処理液中に微細な黒色沈澱物が生じやすく
なる欠点がある。

このような欠点を除くため水洗工程１こおける硫化物の
沈澱を防止する方法として、例えば米国特許第４，０５
９，４４６号明細書によれば水洗浴にポリアルキレンオ
キサイド系非イオン性活性剤を添加する技術がある。更
に、特開昭５７−８５４２号等に記載の如く、水洗水に
イソチアゾリンやベンツイソチアゾリン化合物を添加す
る技術がある。

しかしながら、防止効果は充分ではな（、更に水洗水や
安定化処理液に滞留に対して問題のない技術が望まれて
いる。

また、水洗代替処理の補充量をより減少させるまたは処
理時間を短くすると、水洗代替安定液の量終槽の漂白定
着成分濃度が増大し、感光材料の未露光部分の長期保存
によるイエロースティンが増加する欠点がある。

また、処理直後の未露光部についても汚染物質が残留す
る欠点があり、またこのような場合、感光材料が印画紙
であると、印画紙は未露光部が白地であり白地汚染は大
きな問題となる。更に、処理の迅速化については常にユ
ーザーから求められている。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、水洗代替安定液の経時保
存によって生じる黒色沈澱を防止するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、水洗代替安定液の補充量を減少
しても、感光材料の未露光部分の長期保存によるイエロ
ースティンの増加を防止できるハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法を提供することにある。

本発明の第３の目的は、上記のような未露光部白地汚染
の発生を防止できるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供することにある。

本発明の１４の目的は迅速化されたノ）ロデン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
色現像後、漂白定着液で処理し、引き続いて水洗代替安
定液で処理する方法において、該漂白定着液が、遊離酸
の分子量が２８０未満である有ｆｉ＊２鉄錯塩、チオ硫
酸塩及び亜硫酸塩を主成分として含有し、かつ該水洗代
替安定液による処理時間が２分以下であることを特徴と
するノ）ロブ・−ル々ローーシー’Ｆｒ’ｌ！ｒＭ書、
域り逢す會ＪΔ１ｂ九口藁すンヒｌ慢ト、１−ン齢成さ
れる。以下、本発明について詳述する。

従来、漂白定ｆａ液に用いる漂白剤として有機酸第２鉄
塩が知られており、また、チオ硫酸塩を定着剤として使
用し、保恒剤として亜硫酸塩を使用している通常の漂白
定着液では有８！酸第２鉄塩としてエチレンジアミン四
酢酸第２鉄が使用されている。エチレンジアミン四酢酸
ｔＡ２鉄を用いる理由は漂白定着液の脱銀性、復色性及
Ｖ液保存性において好ましいからである。

従って、漂白定着液による処理工程に続く多量の水を使
用する水洗工程を少量の水溶液で処理する水洗代替安定
液による処理工程に置き替えた処理はエチレンジアミン
四酢酸第２鉄を漂白剤として用いる漂白定着液による処
理工程の次の浴として用いられている。そしてこのよう
な系において、前記のような水洗代替安定液の経時保存
性が悪く、処理された感光材料の未露光部分に長期保存
でイエロースティンが生じ、また未露光部白地汚染を生
じ易いという問題が発生している。

本発明者はこの問題について鋭意研究を重ねた結果、驚
くべきことに、漂白定着液の漂白剤として遊離酸の分子
量が２８０未満の有機酸第２鉄塩を用い、かつ水洗代替
安定液による処理時間を２分以下とした場合に上記技術
課題が解決されることを見出し本発明に至ったものであ
る。

即ち、本発明の効果は、本発明の漂白剤を使用すること
で保存によって生じるイエロースティンを増加させる成
分の溶出を促進し、水洗代替安定液中に溶出する感光材
料に製造時に添加されるまたは発色現像工程で含有され
る白地汚染防止剤（たとえば蛍光増白剤）、画像保存改
良剤等の流出が短時間処理のため少なく、結果として経
時保存によるイエロースティン増加及び未露光部白地汚
染が防止されるものと考えられる。

更に、該有機酸第２鉄塩が一般式〔Ｉ〕で表される化合
物であると鯵本発明の効果が特に顕著であること、及び
このような系において感光材料に一般式（ＩＩ）ないし
くＶ）で表される化合物を含有させることが上記保存に
よるイエロースティン及び白地汚染の防止に対して極め
て好ましいことを本発明に用いられる有機酸１２鉄錯塩
の分子量が２８０未満の遊離酸として、アミノポリカル
ボン酸化合物及びポリホスホン酸化合物が好ましいもの
として挙げられ、これらのうも前者がより好ましく、特
に一般式（１３で表される化合物が好ましい。

一般式〔１〕 式中、Ａは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のヒトミキシフルキル基、炭素数１〜４のフル
コキシ基又は炭素数１〜４のカルボジアルキル基を表す
、特に好ましいＡはメチル基、ヒドロキシエチル基、カ
ルボキシメチル基、ブチル基及び水素原子である。

Ｂ及びＢ１は各々水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基
又はアミ７基を表す、）が包含される。

上記遊離酸の代表例を次にあげるがこれらに限定されな
い、（括弧内は分子量） （１）ニトリロトリ酢酸（１９１，１４）（２）ニトリ
ロシ酢酸プロピオン酸（２０５，１７）（３）イミ７ノ
酢酸（１３３，１０） （４）イミ７ノメチレンホスホン１ｌｌ（２０４，９８
）（５）Ｎ−メチルイミ７ノ酢酸（１４７，０６３）（
６）イミノジプロピオン酸（１６１，０７４）（７）Ｎ
−（３，３−ツメチルブチル）イミ７ノ酢酸（２１７，
１２）（８）ヒドロキシエチルイミノノプロピオン酢酸
（２０５，１０） （９）ヒドロキシプロビルイミ７ノ酢酸（１９１，０９
）（１０）メトキシエチルイミノジ酢＠（１９１，０９
）（１１）Ｎ−（カルバモイルメチル）イミ７ノ酢酸（
１９０，０８） （１２）７ミノエチルイミノノ酢酸（１７９，０８）（
１３）β−（Ｎ−）すメチルアンモニウム）エチルイミ
７ノ酢酸陽イオン（２１９，１２） （１４）ホスホ／エチルイミノジ酢酸（２２７，０４）
（１５）ホスホ／エチルイミノジ酢酸（２２５，０４）
Ｃ１６）叉ルホエ手ルイ譬ノ：ｊ酢り（”）Ａ１１Ａ）
（１７）ヒドロキンエチルイミノジ酢酸（１フフ、１６
）（１８）ノヒドロキシエチルグリシン（１６３，１）
）（１９）ニトリロトリプロピオン酸（２３３，２２）
（２０）エチレンジ７ミンジ酢酸（１７６，１７）（２
１）カルボキシエチルイミノノ酢酸（２０５，０８）（
２２）Ｎ、Ｎ’−ｚ　ｆ　レン９７　ミン５）酢ｆｉｌ
ｌ　（１７２，０８）（２３）Ｎ、Ｎ’−ノ（ヒドロキ
シエチル）エチレンジアミンジ酢酸（２６４，１３） （２４）エチレンノ７ミンジプロビオン酸（２７７、１
５）（２５）ヒドロキシエチ７レエチレンジアミントリ
酢酸（２７８，２６＞ （２６）１−ヒドロキシエチリンデンー１，１−ジホス
ホン酸（２０５，９７） （２７）ヒドロキシメチリデンジホスホン酸（１９１，
９６）（２８）１−７ミノエチリデンー１，１−７ホス
ホン酸（２０３，９８） （２９）１−アミノプロピリデン−１，１−ジホスホン
酸（２１７，９９） 本発明に用いられる有機酸第２鉄錯塩は１種で、また２
種以上を組合わせて用いることができる６その濃度は処
理する感光材料ｄｆｆｌ量及びハロゲン化銀組成等によ
って選択する必要があるが、通常使用液１見当たり２Ｘ
　１０−２〜２モルの範囲が好ましく、より好ましくは
５Ｘ　１０−”〜１．θモルの範囲で゛ある。

本発明における漂白定着液は、漂白剤として上記有機酸
第２鉄錯塩以外の化合物例えば遊離酸の分子量が２８０
以上の有機酸ｔＪＳ２鉄錯塩を含有することができるが
、その量は漂白剤荷量の５０モル％以下であり、１０モ
ル％以下であることが好ましい。

本発明の漂白定着液に含有させるチオ硫酸塩は好ましく
はアルカリ金属塩及びアンモニウム塩であり、例えばチ
オ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムが挙げられる。その濃度は５ｇ／Ｑ以上、溶解で
さる範囲でよいが好ましくは７０〜２５０ｇ／Ｑの範囲
である。

本発明において漂白定着液に含有させる亜硫酸塩として
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸°アン
モニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜酸アンモニウム、ハイド
ロサルファイド、グルグルアルデヒドビス重亜硫酸ナト
リウム、コハク酸アルデヒドとス重亜硫酸ナトリウム等
の化合物が上げられるが亜硫酸イオンを放出する化合物
であればいかなるものでもよい。

上記亜硫酸塩は漂白定着液中にｌＸｌ０−’〜０．１モ
ル／Ｑ含有させることが好ましい。

本発明における漂白定着液が上記有機酸！＠２鉄錯塩、
チオ硫酸塩及び亜硫酸塩を主成分として含有するとは、
該漂白定着液に含まれる漂白剤全量の５０モル％以上が
上記有機酸第２鉄錯塩であるこ。

と、及びこれらの３種の成分以外に漂白定着液に通常用
いられる添加剤を含有しても差支えないことを意味する
。すなわち、本発明の漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸
化す）　１７ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ
緩衛剤を単独あるいは２種以上組み合わせて含有せしめ
ることができる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。

また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化
合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミ／ポリカルボン
酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝
酸塩等の安定剤、メタノール、ツメチルスルホアミド、
ツメチルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめ
ることができる。

また、特開昭４６−２８０号、特公昭４５−８５０６号
、同４６−５５６号、ベルギー特許第７７０，９１０号
、特公昭４５−８８３６号、同５３−９８５４号、特開
昭５４−７１６３４及び同４９−４２３４９号等に記載
されている種々の漂白促進剤を添加することができる。

本発明における漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いら
れるが、好ましくはｐＨ５，０以上ｐ　１１９　、５以
上であり、より好ましくはｐＨ６，０以上ｐＨ８，５以
下である。

処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理液温度より
も３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使用される
が、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使用する。

本発明において漂白定着で処理し、引き続いて水洗代替
安定液で処理するとは、安定化処理最前槽に持ち込まれ
る定着液または漂白定着液の核種における濃度が１／　
２００以下にならない程度であれば、単槽または複数槽
向流方式による極（短時間のリンス処理、補助水洗およ
び水洗促進俗などの処理を行ってもよいということであ
る。

本発明において水洗代替安定液による処理とは漂白定着
液による処理後直ちに安定化処理してしまい実質的に水
洗処理を行わない安定化処理のための処理を指し、該安
定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液といい、処理
槽を安定浴又は安定槽という。

本発明において安定化処理は一槽または多槽で問題なく
使用することができるが好ましには１３〜４槽である。

本発明は安定浴への水洗代替安定液の補充量が少ない場
合に効果が大きく、該補充量が処理される感光材料の単
位面積当たりの前浴からの持ち込み量の１〜５０倍の範
囲が好ましく２〜２０倍の範囲において本発明の効果が
特に顕著である。

水洗代替安定液は少量の水を感光材料を処理したとき補
充するものであり、基本的には水のみでもよいが、種々
の化合物を添加することもでき、本発明に好ましく使用
できる化合物としては、防パイ剤、アンモニウム塩、キ
レート剤及び金属塩がある。

本発明の水洗代替安定液に好ましく用いられる防黴剤は
、ヒドロキシ安息香酸系化合物、アルキルフェノール系
化合物、チアゾール系化合物、ピリジン系化合物、グア
ニジン系化合物、カーバメイト系化合物、モルホリン系
化合物、四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化
合物、尿素系化合物、インキサゾール系化合物、プロパ
ツールアミン系化合物、スルファミド誘導体及びアミノ
酸系化合物である。

前記ヒドロキシ安息香酸系化合物は、ヒドロキシ安息香
酸及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としてメチ
ルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブ・
チルエステル等があるが、好イソブチルエステル、プロ
ピルエステルであり、より好ましくは前記ヒドロキシ安
息香酸エステル３種の混合物である。

アルキルフェノール系化合物は、アルキル基がＣ１〜６
のアルキル基を置換基として待つ化合物であり、好まし
くはオルト７エエルフエノール、オルトシクロヘキシフ
ェノールである。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合＊ｉ’あり、好ましくは１．ｚ−ベンツイ
ソチアゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリ
ン３−オン、２−才クチル−４−インチ７ゾリン３−オ
ン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン３−
オン、２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールであ
る。

ビリノン系化合物は具体的には２．６−ノ二メチルピリ
ジン、２，４．６１リメチルビリジン、ラジウム−２−
ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好まし
くはンジ９ムービリジンチオールー１−オキサイドであ
る。

グアニジン系化合物は具体的にはシクロヘキシジン、ポ
リヘキサメ≠レングアニシン塩酸塩、ドデシルグアニジ
ン塩酸塩があり、好ましくは、ドデシルグアニジン及び
その塩である。

カーバメイト系化合物は具体的にはメチル−１−（プチ
ルカーパモイル）−２−ペンズイミグゾールカーパメイ
ト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。

モルホリン系化合物は具体的には４−（２−ニトロブチ
ル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリン
等がある。

四級ホスホニウム系化合物はテトラアルキルホスホニウ
ム塩、テトラアルキルホスホニウム塩等があるが、好ま
しくはテトラアルキルホスホニウム塩であり更に具体的
な好ましい化合物はトリーｎブチル−テトラデシルホス
ホニウムクロライド、）’Ｊ−７ｚニル・ニトロ７ヱニ
ルホスホニウムクロライドがある。

四級アンモニウム化合物は具体的にはベンザルコニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキル具体的にはドデ
シルジメチルペンシルアンモニウムクロライド、ノブシ
ルジメチルアンモニウムクロイド、ラウリルピリジニウ
ムクロイド等がある。

尿素系化合物は具体的にはＮ−（３，４−ジクロロ７エ
二ル）−Ｎ’−（４−クロロフェニル）尿素、Ｎ−（３
−トリフルオロメチル−４−９０ロフエニル）−Ｎ’−
（４−クロロフェニル）尿素等がある。

イソキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ−
５−メチル−イソキサゾール等がある。

プロパツールアミン系化合物は、ｎ−プロパノール類と
イソプロパ７−ル類があり、具体的にはＤＬ−２−ベン
ジル７ミノー１−プロパツール、３−ジエチルアミノ−
１−プロパツール、２−：／メチルアミノー２−メチル
ー１−プロパツール、３−７ミ／−１−プロパ／−ル、
イドプロパフールアミン、ジイソプロパツールアミン、
Ｎ１４−ジメチル−イソプロパツールアミン等がある。

スルフッミド誘導体は具体的にはフッ素化スル７アミト
、４−クロロ−３，５−ジニトロベンゼンスルファミド
、スル７アニルアミド、アセトスル７７ミン、スル７ア
ビリジン、スル−７７グアニシン、スル７アチアゾール ジン、スル７アメタノン、スル７アイソオキサゾール、
ホモスルファミン、スルフイソミシン、スル７７グアニ
シン、スル７アメチゾール、スル７アビラジン、フタル
イソスル７７チアゾール、スクシニルスル７アチアゾー
ル等がある。

アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンがある。

なお上記防黴剤のなかで本発明において好ましく用いら
れる化合物はチアゾール系化合物、ピリノン系化合物、
グアニノン系化合物、四級アンモニウム系化合物である
．更に、特に好ましくはチアゾール系化合物である。

水洗代替処理液への防黴剤の添加量は、水洗代替路１１
！１リットル当たり０．００２ｇ〜５０ｇの範囲が好ま
しく，より好ましくは０．００５ｇ〜１０ｇの範囲であ
る。

本発明に用いる水洗代替安定液に添加するに望ましい化
合物としては、アンモニウム化合物があげられる。

塩によって供給されるが、具体的１こ１よ水酸イヒアン
モニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化
アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム　＋７ン酸アン
モニウム、亜リン酸アンモニウム、７ツ化アンモニウム
、酸性７フ化アンモニウム、７ルオロホウ酸アンモニウ
ム、ヒ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、７フ化
水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホ
ウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アン
モニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニウム、安ｒ
ｉｌｌアンモニウム、カルノイミン酸アンモニウム、ク
エン酸アンモニウム、ジエチルジチオカｌレバミン酸ア
ンモニウム、ギ酸アンモニウム、’）ンゴ酸水素アン・
モニウム、シェラ酸水素アンモニウム、７タル酸水素ア
ンモニウム、酒石酸水素アンモニウム、千オ硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、エチレンノアミン四酢酸
アンモニ’７Ａ、１−ヒドロキシエチリデン−１．１−
ノホスホン酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ
酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸ア
ンモニウム、７タル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモ
ニウム、ビロリクンノチオ力ルバミン酸アンモニウム、
サリチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スル
ファニル酸７ンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグ
リコール酸アンモニウム、２＝４−６＊−トリニトロ７
ヱノールアンモニウムなどである．これらは単用でも２
以上の併用でもよい。

アンモニウム化合物の添加量は、安定液ｉ１１当たりｏ
，ｏｏｉモル〜１，０モルの範囲であり、好ましくは、
０．００２〜０．２モルの範囲である。

本発明においては水洗代替処理液は鉄イオンに対するキ
レート安定度定数が８以上であるキレート剤を含有する
ことが好ましい。

ここにキレート安定度定数とは、 Ｌ−Ｇ−Ｓｉ１１′ｅｎ・＾・Ｅ−Ｍａｒｔｅｌ１者、
“ＳｔａｂｉｌｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅ
ｔａｌ−ｉｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ″，Ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉａｉｆ　　Ｓｏｃｉｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９６
４）、Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ　　・　＾，Ｅ，Ｈａｒｔ
ｅ１１者−〇ｒｇａｎｉｃ　　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎ
ｇ　　Ａｇｅｎｔｓ″，Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等によ
り一般に知られた定数を意味する。

本発明において鉄イオンに対するキレート安定度定数が
８以上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キレ
ート剤、有機リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤
、ポリヒドロキン化合物等が挙げられる．向上記鉄イオ
ンとは第２鉄イオン（Ｆｅ”　）を意味する。

本発明において第２鉄イオンとのキレート安定度定数が
６以上であるキレート剤の具体的化合物例としては、下
記化合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。即ちエチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニ
ル酢酸、ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒ
ドロキシエチルエチレンノアミン三酢酸、ジヒドａＪ＋
；エチルグリシン、エチレンジアミン二酢酸、エチレン
ジアミンニプロピオン酸、４ミノ二酢酸、ノエチレント
リアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ノア
ミノプロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、エチレンノアミンチトラキスメチ
レンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１．
１−ジホスホンエタンー２−カルボン酸、２−ホスホ／
ブタン−１，２，４−）リカルポン酸、１〜ヒドロキシ
−１−ホスホ／プロパン−１，２，３−トリカルボン酸
、カテコール−３，５−ノスルホン酸、ビロリン酸ナト
リウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン
酸ナトリウムが挙られ、特に好ましくは、＾−ＰＯＪ２
（式中、旧よ水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子
、アンモニツム等のカチオンを表す。＾は無機、有槻物
を表す。）で表される化合物であり、例えば、２−ホス
ホノブタン−１，２ｔ４−トリカルボン酸、１，１−ジ
ホスホ／エタン−２−カルボン酸、ピロリン酸、テトラ
ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、
ポリリン酸ナトリウム、ニトリ１１７）リメチレンホス
ホン酸、エチレンノアミンチトラホスホン酸、ノエチレ
ントリアミンベンタホスホン酸、１−ヒドロキシプロピ
リデン−１，１ジホスホン酸、■−７ミノエチリデンー
１．１シ＊ン酸やこれらの塩がある。

本発明において用いられる上記キレート剤の使用量は水
洗代替処理ＩＱ当たり、０．０１〜５０ｇ１好ましくは
０．０５〜２０ｇの範囲で良好な結果が得られる。

本発明における水洗代替処理液は前記キレート剤と併用
して金属塩を含有することが好ましい。

かかる金属塩としては、ＢａｔＣａ＊Ｃｅ＊ＣＯｔｌｎ
ｖＬａ１ＭｎｖＮｉ＋Ｐｂ、５ｎｙＺｎ、ＴｉｙＺｒ、
Ｍｇ、＾Ｑ又はＳｒの金属塩であり、ハロゲン化物、水
酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩
又は水溶性キレート剤として供給できる。使用量として
は安定ａＩＱ当たりｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−１モルの
範囲であり、好ましくは４Ｘ　１０−’〜２Ｘ　ｔｏ−
”モル更に好ましくは８ＸＩＧ−’〜ｌＸｌ０−２モル
の範囲である。

この他に通常知られている安定浴添加剤としては、例え
ば蛍光増白剤、界面活性剤、有機硫黄化合物、オニウム
塩、ホルマリン、クロム等の硬膜剤、各種金属塩などが
あるが、これら化合物の添加量は本発明による安定浴の
ｐＨを維持するに必要でかつ力２−写真画像の保存時の
安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、
どのような化合物をどのような組み合わせで使用しても
さ安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０℃、
好ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい。

処理時間は２分以下であり、この範囲でエツジ汚染の発
生がｌｉＷに改善される。より好ましくは処理時間は１
分３０″以下である。一方、処理時間が短か過ぎると安
定化の効果が不十分になるので処理時間は２０以上であ
ることが望ましい。

複数槽安定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、
後段槽はど処理時間が長いことが好ましい。待に前槽の
２０％〜５０％増しの処理時間で順次処理する事が望ま
しい。本発明による安定化処理の後には水洗処理を全く
必要としないが、極く短時間内での少量水洗によるリン
ス、ホルマリン、界面活性剤などを含有する水切液によ
る表面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはできる
。

本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多層カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバー７０−させることが好まし
い。

本発明における発色現像には芳香族第１ｖｋアミン発色
現像主薬が使用され、該現像主薬には種々のカラー写真
プロセスにおいて広範囲に使用されている公知のものが
包含される。これらの現像主薬にはアミノフェノール系
お上りｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。こ
れらの化合物１よ遊離状態より安定のため一般に塩の形
、例えＩ！塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。また
これらの化合物は、一般に発色現像１１Ｑにつ〜１て約
ｏ、　１ｇ〜約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液Ｉ
Ｑについて約１ｇ〜約１．５ｇの濃度で使用する。

アミ／７エ／−ル系現像剤としては、例えば〇−７ミ　
　／　７　工　／　−ル　、　　ｐ−ア　ミ　　７７　
ヱ　／　−ル　、　　５＝７ミノー２−オキシトルエン
、２−アミノ−３−オキシトルエン、２−オキシ−３−
７ミ／−１゜４−ツメチルベンゼンなどが含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ノアルキル−ｐ−フェニレンノアミン系化合物であり
、アルキル基およびフェニル基は任意の置換機で置換さ
れていてもよ（・、その中でも特に有用な化合物例とし
てはＮ−Ｎ’−ノエチルーフェニレンノアミン塩酸塩、
Ｎ、Ｎ−ツメチル１）７！ニレンジアミン塩酸塩、２−
７ミ／−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン７ミドエ
チルー３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’　−クエチルアニリン、
４−アミ／−Ｎ−（２−ノドキシエチル）−Ｎ−エチル
−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなど
を挙げることかができる。

発色現像液には、前記芳香族第１級アミン系発色現像剤
に加えて更に発色現像液に横常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン酸塩
、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水
軟化剤および濃厚化剤などを任意に含有せしめることも
できる。

発色現像主薬として芳香族第１級アミン発色現像生薬を
用いる発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も
一般的には約１０〜約１３である。

また、感光材料が印画紙であり、発色現像中に蛍光増白
剤を含有する場合、特に本°発明は有効である。好まし
い蛍光増白剤は４．４′−シアミノスチルベン系蛍光増
白剤であり、添加量は発色現像液ＩＱ当たり０．１〜３
０ｇの範囲である場合好ましく、更に好ましくは０．３
〜１０ｇの範囲である。好ましし１蛍光増白剤の実例化
合物につｂ・では特公昭５７−５８８５１号明細書に記
載されてνする。

°〔実施例〕 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例−１ 下記のカラーペーパーと処理液と処理工程とで実験を行
った。

〔カラーペーパー〕

ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層をす枠体側
から順次塗布し、感光材料を作製した。

なお、ポリエスチレンコート紙としては、平均分子量ｉ
ｏｏ、ｏｏｏ、密度０．９５のポリエチレン２００重量
部と平均分子量２，０００、密度０．８０のポリエチレ
ン２０重量部とを混合したものに７ナターゼ型酸化チタ
ンを６．８重量％添加し、押し出しコーティング法によ
って重量１７０ｇ／論２の上質紙表面に厚み０．０３５
輪鶴０被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみに
よって厚み０．０４０論論の被覆層を設けたものを用い
た。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコロナ放
電による前処理を施した後、各層を順次塗布した。

第１層： 臭化銀８０モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤はへロデン化銀１モル当たり
ゼラチン３５０ｇを含み、ハロゲン化銀２．５Ｘ　１０
−’モルを用いて増感され（溶媒としてイソプロピルア
ルコールを使用）、ジブチル７タレートに溶解して分散
させた２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン２００ｍ
ｇ／ｍ２及びイエローカプラーとしてｆｆ−［４−（１
−ベンジル−２−フェニル−３゜５−ノオキソー１．２
．４−）リアシリノル）］］＋７−ビパリルー２−クロ
ロー５［γ−（２，４−ノーを一アミルフェノキシ）ブ
チル７ミド１７セトアニリドをハロゲン化銀１モル当た
り２×１０−モル含み、銀１３３０Ｂ／ｍ”になるよう
に塗布されている。

第２層ニ ジブチル７クレートに溶解し分散されたジーを一オクチ
ルハイドロキノン３００＋ａｇ／ｍ２、紫外線吸収剤と
して２−（２″−ヒドロキシ−３’、５’　−ノーし一
ブチルフェニル）ベンＩト＋）アゾール２−（２′−ヒ
にクキシー５′−Ｌ−ブチルフエニル）３′−ｔ−ブチ
ル−５′−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリア
ゾールおよび２−（２’−ヒドロキシ−３′、５″−ノ
ーｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾ
ールの混合物２００ｍｇ／ｍ２を含有するゼラチン層で
ゼラチン２０００ｍｇ／ｍ”になるように塗布されてい
る。

ＮＩＪ３層： 臭化銀８５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性へ
ロデン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当た
りゼラチン４５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当たり
下記構造の増感色素 ２．５Ｘ　１０−’モルを用いて増感され、ジブチル７
タレートとトリクレンクルホスフェートを２：１に混合
した溶剤に溶解し分散した２、５−ノーし一ブチルへイ
ドロキノン１５０６／＋”及びマゼンタカプラーとして
１−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−オクタデセニルサクシンイミドアニリノ）
−５−ピラゾロンをハロゲン化銀１モル当たり１，５Ｘ
　ｔｏ−’モル含有し、銀１３００ｍｇ／輸２になるよ
うに塗布されている。なお、前記一般式（ＩＩＩ）の例
示化合物の（Ｂ−２２）を１５６７ｍ２となるよう含有
させた。

第４層： ノブチル７グレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノン３０ｍｇ／Ｉ１１”及び紫外線吸収剤
として２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−クーｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２″−ヒドロキシ−３′−１−ブチル−５
″−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール
および２−（２’−ヒドロキシ−３’　、５’　−ｔ−
ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの
混合物（２：１，５：１．５：２）を５００ｍｇ／Ｉ１
１”含有するゼラチン層でゼラチン量が２０００ｍｇ／
ｍ”になるように塗布されている。

第５層： 臭化銀８５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はへログン化銀１モル当た
りゼラチン５００．を含み、ハロゲン化銀１モル当たり
下記構造の増感色素 ２．５Ｘ　１０−’モルを用いて増感され、ノブチル７
グレートに溶解して分散された２、５−ノーし一ブチル
ハイドロキノンｍｇ／＋”及びシアンカプラーとして２
，４−ジクロロ−３−メチル−６−〔γ−（２ｔ４−シ
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェノールをハロゲ
ン化銀１モル当たり３，５Ｘ　１０−’モル含有し、銀
量３００ｍｇ／ｍ２になるように塗布されている。

なお、前記一般式〔■〕の例示化合物の（Ａ　−１）を
１５　ｍｇ／　ｍ２となるよう含有させた。

第６層： ゼラチン層でゼラチン量が１０００ｍｇ／ｍ”となるよ
うに塗布されている。

各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４８−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン、硬膜剤
としてビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよび
塗布助剤としでサポニンを含有せしめた。

前記方法で作製したカラーペーパーを露光後、次の処理
工程と処理液により、連続処理を行った。

基準処理工程 ［１〕　発色現像　３８℃　　　　３分［２］　　漂白
定着　　３３℃　　　　１分［３１安定化処理　２５℃
〜３５℃　　　　１分［４］　　乾　　　　　燥　　７
５℃〜１００℃　　　約１分処理液組成 く発色現像タンク液〉 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｍ立エチ
レングリコール　　　　　　　　　　〃臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　３０．０ｇ３−メチル−４−アミ／−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ノタンスルホンアミドエチル）−
アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　５．５
ｇ蛍光増白剤（シアミノスチルベン誘導体）　ｔ、ｏｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　３．０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−二ホスホン酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸　　　　　５．０ｇ塩化マグネシウム
、６水塩　　　　　　　　０．７ｇ１．２−ジヒドロキ
シベンゼン−３，５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩　
　　　　０．２ｇ水を加えてＩＱとし、にＯＨとＨ２Ｓ
Ｏ，でｐＨ１０，２０とする。

く発色現像補充液〉 ベンクルアルコール　　　　　　　　２０．０ａｌｌエ
チレングリコール　　　　　　　　　２０．０１ＩＱ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　３．０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０，０゜ヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　４．０ｇ３−メチル−４−７
ミノーＮ−エチル−Ｎ−（β−ノタンスルホンアミドエ
チル）−アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　
　　７．５ｇ蛍光増白剤（ジアミノスチルベン誘導体）
　　２．５ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ニホ
スホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５ｇヒドロキシエチルイミノジ酢酸
　　　　　５，０ｇ塩化マグルシウム・６水塩　　　　
　　　０，８ｇ１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５
−ジスルホン酸−ニナトリウム塩　　　　　０．３８く
漂白定着タンク液〉 表−１のキレート剤の第２鉄錯塩　　　　８０ｆ１表−
１のキレート剤　　　　　　　　　　　３０゜チオ硫酸
アンモニウム（７０％溶り　　　　１００＋＊ｌＬ亜硫
酸アンモニウム（４０％溶解）　　　　２７．５ｍ＋ｒ
ｉアンモニウム水または氷酢酸でｐＨ７，１にｘｉする
と共に水を加えて全量をＩＱとする。

く漂白定着補充液〉 表−１のキレート剤の第２鉄錯塩　　　　　　３００ｇ
表−１のキレート剤　　　　　　　　　　　　　５Ｇ。

炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ６，７に調整すると共
に水を加えて全量を１見とする。

〈漂白定着補充液Ｂ〉 チオ硫酸アンモニウム（７０％溶解）　　　　　５００
ｄ亜硫酸アンモニウム（４０％溶解＞　　　　　　２５
０，１１表−１のキレート剤　　　　　　　　　　　　
　１５゜アンモニアまたは氷酢酸でｐｌｉ５，３に調整
すると共に水を加えて全量をＩＱとする。

く水洗代替安定タンク液および補充液〉５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリンー３−オン　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２ｇ２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン０．０２゜ エチレンジコール　　　　　　　　　　　１．０ｇ２−
オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン０゜０１ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ニホスホン酸（６
０％水ｆＩＩ液）　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
ＢＩＣ＋３（４５％水溶液）　　　　　　　　　　　０
．６５ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶
液）ａ、Ｏｇ ニトリロトリメチレンホスホン＠　　　　　　１．５ｇ
水’？ＩＱとし、Ｈ，ＳＯ，とにＯｕｒ　ｐｔｔｓ、ｏ
とする。

自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液および安定タンク液を満たし、カラーペーパーを処理
しながら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定
着補充液Ａ、Ｂと安定補充液を定量カップを通じて補充
しながらランニングテストを行った。補充液はカラーペ
ーパーｌ１１２当たりそれぞれ発色現像タンクへの補充
量として１９充液Ａ、Ｂ各々５０．Ｑ、安定化処理浴槽
への補充量として水洗代替安定補充液を２３０ｍ（ｌ補
充した。

なお、自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの
方向に第１槽〜＃Ｓ３槽となる安定槽とし、１槽２０秒
であり最終槽から補充を行い、最終槽からオーバーフロ
ーをその前段の槽へ流入させ、さらにこのオーバー７０
−液をまたその前段の槽に流入させる多槽向流方向とし
た。

水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の２倍とな
るまでの連続処理を表−１に示したキレート剤を使用し
ｒ：、Ｎ　ｏ　１〜Ｎ　ｏＩＯの各々の漂白定着液につ
いて行い、連続処理の終了時に処理した前記感光材料を
試料゛として取り、また安定化処理第２ｍから安定液を
採取した。＊た、比較として、連続処理後、安定化処理
を流水水洗として感光材料を処理した。

得られた処理後の感光材料を８０℃、７０％ＲＨのサー
モスタットで３日間保存し、保存後のイエロースティン
を光学濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写真工業株製）のブ
ルー光で測定した。結果を表−１に示す。

また、採取した第１槽目の水洗代替安定液３！液をＩＱ
ビーカーで室温放置し、黒色沈澱が発生す表−１の結果
から明らかなように、分子量の大軽いキレート剤の第２
鉄錯塩を漂白剤として使用したもの（ＮＯ，１〜Ｎ０．
４）に比較して、本発明のＮ００５〜Ｎ０．１０はイエ
ロースティン、液保存性共に極めて優れており、更に、
Ｎ００５〜Ｎ００８とそれ以上との比較から、一般式〔
Ｉ〕で表されるキレート剤を使用することが極めて好ま
しいことがわかる。

実施例−２ 実施例−１のＮ００１とＮ００８について連続処理後、
水洗代替安定化処理工程の処理時間を４５秒（１槽１５
秒）１分（１槽２０秒）、１分３０秒（１槽３０秒）、
２分（１槽４０秒）、２分３０秒（１槽５０秒）及び３
分（１槽１分）と変化させて実施例−１のカラーベーパ
ーを処理した。得られた処理済みカラーペーパーの未露
光部分の白地°をカラーアナライザー（日立製作所社製
）で分光反射濃度 （４４０ｎｍ）を測定した。結果を表−２に示す。

表−２の結果から明らかなように水洗代替安定化処理暗
闇が２分以内のとき、本発明の漂白定着液を用いたもの
は白地の反射濃度が低く極めて優れていることが判る。

実施例−３ 実施例−１のＮｏ、１とＮｏ、５の漂白定着液を使用し
て、それぞれについて水洗代替補充液の補充量を表−２
に示したごと（３０ｍＱ／輸２．６０ｍＱ／檜２．１０
０ｍ＋立／−２，２５０ｍＱ／ｍ”、５００ｓＱ／ｍ”
、８００ｍＱ／ｍ２、及び２１１／ｍ２に変化させて連
続処理を行い、実施例−１と同様の実験を行い、イエロ
ースティン濃度を求めた。結果を表−３に示す。

なお、感光材料によって漂白定着タンクから水洗代替安
定タンク液に持ち込まれる液量は３０ｍＱ／論２表−３
の結果から明らかなように、本発明では、水洗代替安定
液の補充量が前浴からの持ち込みに対して２〜２０倍の
場合に効果が大きい。

実施例−４ 実施例−１の感光材料の作成における第３層から例示化
合物Ｂ−２２を、第５層から例示化合物Ａ−１を除去し
たほかは実施例−１と同様にして感光材料を作成した。

この感光材料を用いて実施例−１のＮｏ、１及びＮｏ、
８と同様にして連続処理した。該処理で得られた未露光
部白地について４４０ＩＩＩｍ分光反射濃度を測定した
。又、保存試料を行い、イエロースティン・を測定シタ
。

その結果、分光反射濃度はＮｏ、１が０．１４８であり
、Ｎｏ、８は０．１１９であった。又、イエロースティ
ンはＮｏ。

１が０．２７であり、Ｎｏ８では０．１９であった。

一般式（Ｉｆ）ないしくＶ）の例示化合物を感光材料に
含有する実施例−１，２の結果と比較して、イエロース
ティンの濃度差はＮｏ、　１は０．０１で・、Ｎｏ、８
では０．０５であり、分光反射濃度の差はＮｏ、　１で
０．０１でＮｏ、８では０．０４であった０以上の結果
より一般式（Ｉｆ）ないしくＶ）で表される＾−１、Ｂ
−２２が本発明に対して有効に作用していることが判る
。

〔発明の効果〕

本発明の処理方法により、チオ硫酸塩を含む漂白定着液
による処理に引き続いて水洗代替安定液で処理する処理
方法における水洗代替安定液の滞留時間が長くなるとき
に鉄液に発生する微細な黒色沈澱の発生が防止され、ま
た、水洗代替安定液の補充量を減少させた処理がなされ
た写真画像を長期に保存したときのイエロースティンの
発生、及びエツジ汚染の発生が改善される。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後、
   漂白定着液で処理し、引き続いて水洗代替安定液で処理
   する方法において、該漂白定着液が、遊離酸の分子量が
   ２８０未満である有機酸第２鉄錯塩、チオ硫酸塩及び亜
   硫酸塩を主成分として含有し、かつ該水洗代替安定液に
   よる処理時間が２分以下であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）上記有機酸第２鉄錯塩が上記漂白定着液１ｌ当た
   り２×１０＾−＾２〜２モルの範囲で含有されることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）上記有機酸第２鉄塩の遊離酸が下記一般式〔 I
   〕で表わされる化合物であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭
   素数１〜４のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４のア
   ルコキシ基、又は炭素数１〜４のカルボンアルキル基を
   表わす。）
4. （４）上記水洗代替安定液の補充量が処理する感光材料
   の単位面積当たりの前浴からの持ち込み量の２〜２０倍
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項
   又は第３項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
5. （５）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
   式〔II〕、〔III〕、〔IV〕又は〔Ｖ〕で表わされる化
   合物の少なくとも１つを含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項、第２項、第３項又は第４項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は各
   々水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基
   、アルコキシ基、スルホ基または−ＮＨＲ′ＳＯ＿３Ｈ
   を表わす。 ここでＲ′はアルキレン基をＭはカチオン基を表わす。 ） 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６、およびＲ＿６′は各々水素原子、アル
   キル基、アリール基または複素環基を表わす。Ｒ＿７お
   よびＲ＿７′は各々ヒドロキシ基、アルコキシ基、シア
   ノ基、トリフロロメチル基、−ＣＯＯＲ＿８、−ＣＯＮ
   ＨＲ＿８、−ＮＨＣＯＲ＿■、ウレイド基、イミノ基、
   アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換
   アミノ基または▲数式、化学式、表等があります▼（こ
   こでｐおよびｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、イ
   オウ原子または−ＣＨ＿２−基を表わす。）で表される
   環状アミノ基を表わす。Ｒ＿６は水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表わす。Ｌはメチン基を表わす。 ｎは０、１または２を表わす。ｍおよびｍ′は各々０ま
   たは１を表わす。） 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｒは１〜３の整数を表し、Ｗは酸素原子または
   硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、Ｒ＿９〜Ｒ
   ＿１＿２は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基または複素環基を表わし、Ｒ置換基である。 ） 一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｌは１または２の整数を表し、Ｌはメチン基を
   表し、Ｒ＿１＿３はアルキル基、アリール基または複素
   環基を表わす。Ｒ＿１＿４およびＲ＿１＿５は各々ヒド
   ロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、トリ
   フロロメチル基、−ＣＯＯＲ＿６、−ＣＯＮＨＲ＿８、
   −ＮＨＣＯＲ＿８、ウレイド基、イミノ基、アミノ基、
   炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換アミノ基、
   または▲数式、化学式、表等があります▼（ここでｐお
   よびｑは１または２を表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原
   子または−ＣＨ＿２−基を表わす。）で表される環状ア
   ミノ基を表わす。Ｒ＿８は水素原子、アルキル基または
   アリール基を表わす。Ｒ＿１＿６は水素原子、アルキル
   基、塩素原子またはアルコキシ基を表わす。）