JPS61245154A - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
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- JPS61245154A JPS61245154A JP8687485A JP8687485A JPS61245154A JP S61245154 A JPS61245154 A JP S61245154A JP 8687485 A JP8687485 A JP 8687485A JP 8687485 A JP8687485 A JP 8687485A JP S61245154 A JPS61245154 A JP S61245154A
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- photosensitive
- quinonediazide
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- compd
- photosensitive composition
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/022—Quinonediazides
- G03F7/023—Macromolecular quinonediazides; Macromolecular additives, e.g. binders
- G03F7/0233—Macromolecular quinonediazides; Macromolecular additives, e.g. binders characterised by the polymeric binders or the macromolecular additives other than the macromolecular quinonediazides
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は平版印刷版及びフォトレジスト等に好適に使用
される感光性組成物に関し、更に詳しくは高感度で、且
つ、ポジ型の感光性組成物に関するものである。
される感光性組成物に関し、更に詳しくは高感度で、且
つ、ポジ型の感光性組成物に関するものである。
０−キノンジアジド化合物は活性光線を照射すると、５
員環のカルボン酸を生じ、アルカリ可溶性となることが
らこのＯ−キノンジアジド化合物を用いた感光性組成物
は、ポジ型平版印刷版やフォトレジストとして用いられ
てきた。
員環のカルボン酸を生じ、アルカリ可溶性となることが
らこのＯ−キノンジアジド化合物を用いた感光性組成物
は、ポジ型平版印刷版やフォトレジストとして用いられ
てきた。
この０−キノンジアジド化合物とノボラック樹脂等の如
きアルカリ可溶樹脂から成る感光性組成物が一般に用い
られておシ、この感光性組成物の感度を高める方法につ
いているいろと試みられてきた。例えば、特公昭４Ｍ−
１９６１９号公報には、ヒダントイン類及び安息香酸の
添加が、特開昭５５−７３０４５号公報には、ヒドロキ
シベンゾフェノンとホルムアルデヒドとの縮合生成物の
添加がそれぞれ記載されている。しかし、充分に感度を
高めるには、これらの添加剤を多量に加えねばならず、
そうすると画偉形成材料に使用した際未露光部の現象液
に対する溶解性も増してしまい現像許容度が狭くなると
いう欠点を伴なっていた。
きアルカリ可溶樹脂から成る感光性組成物が一般に用い
られておシ、この感光性組成物の感度を高める方法につ
いているいろと試みられてきた。例えば、特公昭４Ｍ−
１９６１９号公報には、ヒダントイン類及び安息香酸の
添加が、特開昭５５−７３０４５号公報には、ヒドロキ
シベンゾフェノンとホルムアルデヒドとの縮合生成物の
添加がそれぞれ記載されている。しかし、充分に感度を
高めるには、これらの添加剤を多量に加えねばならず、
そうすると画偉形成材料に使用した際未露光部の現象液
に対する溶解性も増してしまい現像許容度が狭くなると
いう欠点を伴なっていた。
また、無水７タル酸や無水マレイン酸等の添加（特開昭
５２−８００２２号公報）や６員環状の酸無水物の添加
（特開昭５８−１１９３２号公報）も報告されておシ、
これらはいずれも光感度の増加には比較的効果的である
が、長期保存後に画儂形成材料として用いた場合、現像
許容度が狭くなシ、更にこれらの感光性組成物を使用し
た平版印刷版は、製版作業に使用する各種薬品（例えば
、汚れ除去やガム引きに用いる薬品や、アルコールを含
んだ湿し水等）によシ画線部が侵され易いため、版とび
ゃ地汚れが生じ易く重印刷用の刷版としての使用が難し
いという欠点を有していた。
５２−８００２２号公報）や６員環状の酸無水物の添加
（特開昭５８−１１９３２号公報）も報告されておシ、
これらはいずれも光感度の増加には比較的効果的である
が、長期保存後に画儂形成材料として用いた場合、現像
許容度が狭くなシ、更にこれらの感光性組成物を使用し
た平版印刷版は、製版作業に使用する各種薬品（例えば
、汚れ除去やガム引きに用いる薬品や、アルコールを含
んだ湿し水等）によシ画線部が侵され易いため、版とび
ゃ地汚れが生じ易く重印刷用の刷版としての使用が難し
いという欠点を有していた。
本発明の目的は、上記欠点を改良し、高感度で、旦つ、
長期保存安定性にも優れた感光性組成物の提供にある。
長期保存安定性にも優れた感光性組成物の提供にある。
本発明の他の目的は特に平版印刷版として好適に使用し
得る感光性組成物の提供にある。
得る感光性組成物の提供にある。
本発明は、（ａ）分子中にｒ−ラクトン環構造と０−キ
ノンジアジド基を有する感光性ポリウレタン化合物及び
（ｂ）アルカリ可溶性樹脂を含有することを特徴とする
感光性組成物に関する。
ノンジアジド基を有する感光性ポリウレタン化合物及び
（ｂ）アルカリ可溶性樹脂を含有することを特徴とする
感光性組成物に関する。
上記のγ−ラクトン環構造としては、例えば下記一般式
（１）で表わされる構造を挙げることができる。
（１）で表わされる構造を挙げることができる。
感光性ポリウレタン化合物は、例えばγ−ラクトン環を
有するポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合
物を適当な割合で反応させ、水酸基含有のポリウレタン
化合物（以下、ポリウレタン前駆体と言う。）を合成し
、このポリウレタン前駆体とハロゲノスルホニル基を有
する〇−キノンジアジド化合物を反応させることによシ
合成することができる。
有するポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合
物を適当な割合で反応させ、水酸基含有のポリウレタン
化合物（以下、ポリウレタン前駆体と言う。）を合成し
、このポリウレタン前駆体とハロゲノスルホニル基を有
する〇−キノンジアジド化合物を反応させることによシ
合成することができる。
前記反応で使用されるｒ−ラクトン環を有するポリヒド
ロキシ化合物としては、例えば、フェノールフタレイン
、チモールフタレイン、ナフトール７タレイン、０−ク
レゾールフタレイン、テトラクロロフェノールフタレイ
ン、３’、 ３’、 ５’、 ｒ−テトラブロモフェノ
ールフタレイン等の７タレイン化合物が挙げられる。
ロキシ化合物としては、例えば、フェノールフタレイン
、チモールフタレイン、ナフトール７タレイン、０−ク
レゾールフタレイン、テトラクロロフェノールフタレイ
ン、３’、 ３’、 ５’、 ｒ−テトラブロモフェノ
ールフタレイン等の７タレイン化合物が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、テトラメ
チレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ナフタリン１，５−ジイソ
シアネート、インホロンジイソシアネート、水素化した
４ 、 ４’ −ジフェニルメタンジインシアネート等
のジイソシアネート類：エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレ
ングリコール、ポリプロピレンクリコール、とスフエノ
ールＡのエチレンオキサイド付加体等のグリコール類と
前記ポリイソシアネート類の反応によシ生じたジイソシ
アネート化合物：カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、ジオキシン、ジオキシフェニルメタン、ビスフェノ
ールＡ等のフェノール類ト前記ポリイソシアネート類と
の反応により生じたポリイソシアネート化合物等が挙げ
られる。
チレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ナフタリン１，５−ジイソ
シアネート、インホロンジイソシアネート、水素化した
４ 、 ４’ −ジフェニルメタンジインシアネート等
のジイソシアネート類：エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレ
ングリコール、ポリプロピレンクリコール、とスフエノ
ールＡのエチレンオキサイド付加体等のグリコール類と
前記ポリイソシアネート類の反応によシ生じたジイソシ
アネート化合物：カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、ジオキシン、ジオキシフェニルメタン、ビスフェノ
ールＡ等のフェノール類ト前記ポリイソシアネート類と
の反応により生じたポリイソシアネート化合物等が挙げ
られる。
ポリウレタン前駆体は、前記のγ−ラクトン環を有する
ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物を適
当な溶媒（例えば、ジエチレングリコールジメチルエー
テルが挙げられる。）中で反応させることにより製造で
きる。
ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物を適
当な溶媒（例えば、ジエチレングリコールジメチルエー
テルが挙げられる。）中で反応させることにより製造で
きる。
ラクトンｍｔ有するポリヒドロキシ化合物とポリイソシ
アネート化合物の反応に際しては、水酸基を有するポリ
ウレタン前駆体が得られるように、ポリイソシアネート
化合物のイソシアネート基１当量に対し【水酸基１当量
以上となるように両成分の配合比を選ぶことが望ましい
。
アネート化合物の反応に際しては、水酸基を有するポリ
ウレタン前駆体が得られるように、ポリイソシアネート
化合物のイソシアネート基１当量に対し【水酸基１当量
以上となるように両成分の配合比を選ぶことが望ましい
。
ハロゲノスルホニル基を有するＯ−キノンジアジド化合
物は、少なくとも１つの７１０ゲノスルホニル基（ＳＯ
，Ｘ基；但し、Ｘはハロゲン原子を表わす。）を有し、
且つ、少なくとも一つのＯ−キノンジアジド基、好まし
くはＯ−ベンゾキノンジアジド基又は０−ナフトキノン
ジアジド基を有する化合物で、例えば、ベンゾキノン−
（１，２）−ジアジド−５−スルホニルクロライド又は
、ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドが１゜他にも種々の公知の化合物、例えば
ジエイ・コサー著「ライトセンシテイプシステムズ」（
ジョン・ウイリイ・アンドサムズ社１９６５年発行）第
５３９〜３５３頁に詳細に記されている化合物が挙げら
れる。
物は、少なくとも１つの７１０ゲノスルホニル基（ＳＯ
，Ｘ基；但し、Ｘはハロゲン原子を表わす。）を有し、
且つ、少なくとも一つのＯ−キノンジアジド基、好まし
くはＯ−ベンゾキノンジアジド基又は０−ナフトキノン
ジアジド基を有する化合物で、例えば、ベンゾキノン−
（１，２）−ジアジド−５−スルホニルクロライド又は
、ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドが１゜他にも種々の公知の化合物、例えば
ジエイ・コサー著「ライトセンシテイプシステムズ」（
ジョン・ウイリイ・アンドサムズ社１９６５年発行）第
５３９〜３５３頁に詳細に記されている化合物が挙げら
れる。
ポリウレタン前駆体とハロゲノスルホニル基を有するＯ
−キノンジアジド化合物の反応は、例えば、ポリウレタ
ン前駆体を有機溶剤に溶解し、Ｏ−キノンジアジド化合
物の所定量を添加し、反応温度を４０〜５０℃に保ちな
がら、反応溶液が中性になるまで炭酸カリウム水溶液の
如き弱アルカリを滴加し、その後、引き続いて同温度で
攪拌させることによシ行うことができ、こののち、この
反応溶液に水を注ぎ反応物を析出させて濾過し、更にそ
の析出物をイングロビルアルコールで洗浄し、乾燥する
ことによ多感光性ポリウレタン化合物が得られる。
−キノンジアジド化合物の反応は、例えば、ポリウレタ
ン前駆体を有機溶剤に溶解し、Ｏ−キノンジアジド化合
物の所定量を添加し、反応温度を４０〜５０℃に保ちな
がら、反応溶液が中性になるまで炭酸カリウム水溶液の
如き弱アルカリを滴加し、その後、引き続いて同温度で
攪拌させることによシ行うことができ、こののち、この
反応溶液に水を注ぎ反応物を析出させて濾過し、更にそ
の析出物をイングロビルアルコールで洗浄し、乾燥する
ことによ多感光性ポリウレタン化合物が得られる。
上記、反応に使用される有機溶媒は、前記したポリウレ
タン前駆体の製造の際に使用する溶媒を用いることがで
きる。
タン前駆体の製造の際に使用する溶媒を用いることがで
きる。
以上のようにして感光性ポリウレタン化合物を製造でき
るが、本発明で使用される感光性ポリウレタン化合物と
しては感光性ポリウレタン化合物ＩＣｌ００９に対して
γ−２クトン環構造がｔＯ〜２．０モル含まれ、且つ、
Ｏ−キノンジアジド基が０．３〜１６モル含まれるもの
が好ましい。
るが、本発明で使用される感光性ポリウレタン化合物と
しては感光性ポリウレタン化合物ＩＣｌ００９に対して
γ−２クトン環構造がｔＯ〜２．０モル含まれ、且つ、
Ｏ−キノンジアジド基が０．３〜１６モル含まれるもの
が好ましい。
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、フェ
ノール類とアルデヒド類を酸性触媒下で縮合して得られ
るノボラック樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体
、スチレン−アクリル酸共重合体、メタアクリレート−
メタアクリル酸共重合体、ポリフタル酸、ポリビニルエ
ステル等を挙げることができる。特に好ましいアルカリ
可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂で、例えば、フェ
ノール−ホルムアルデヒド共重合体、フェノール−クレ
ゾール−ホルムアルデヒド共重合体、ｐ−置換フエノー
ル−フェノールもシくハクレゾール−ホルムアルデヒド
共重合体、ヒス７ｘノール−ホルムアルデヒド共重合体
等が挙げられる。
ノール類とアルデヒド類を酸性触媒下で縮合して得られ
るノボラック樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体
、スチレン−アクリル酸共重合体、メタアクリレート−
メタアクリル酸共重合体、ポリフタル酸、ポリビニルエ
ステル等を挙げることができる。特に好ましいアルカリ
可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂で、例えば、フェ
ノール−ホルムアルデヒド共重合体、フェノール−クレ
ゾール−ホルムアルデヒド共重合体、ｐ−置換フエノー
ル−フェノールもシくハクレゾール−ホルムアルデヒド
共重合体、ヒス７ｘノール−ホルムアルデヒド共重合体
等が挙げられる。
本発明の感光性組成物は、感光性ポリウレタン化合物を
全固形分に対して好ましくは１〜６０ｉ！ｆ％、更に好
ましくは３〜４０重−ｔ％金含有、且つ、アルカリ可溶
性樹脂が全固形分に対して好ましくは４０〜９９重ｔ％
、更に好ましくは６０〜９７重景％含有するものが望ま
しい。
全固形分に対して好ましくは１〜６０ｉ！ｆ％、更に好
ましくは３〜４０重−ｔ％金含有、且つ、アルカリ可溶
性樹脂が全固形分に対して好ましくは４０〜９９重ｔ％
、更に好ましくは６０〜９７重景％含有するものが望ま
しい。
本発明の感光性組成物は、現像性や感度等を改良する目
的で、更に感光性ポリウレタン化合物とは異なるポジ型
感光性組成物に用いられる種々の０−キノンジアジド化
合物を加えて使用することができる。
的で、更に感光性ポリウレタン化合物とは異なるポジ型
感光性組成物に用いられる種々の０−キノンジアジド化
合物を加えて使用することができる。
本発明で使用する感光性ポリウレタン化合物とは異なる
０−キノンジアジド化合物（以下、単Ｋｏ−キノンジア
ジド化合物という。）としては、例えば、ベンゾキノン
−（１，２）−ジアジドスルホン酸またはナフトキノン
−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェノールホルム
アルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第３６３５７０
９号明細書に記載されているナフトキノン−（１，２）
−ジアジドスルホン酸とピロガロール−アセトン樹脂の
エステル、特開昭５５−７６３４６号公報に記載されて
いるナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２） −
５−スルホン酸とレゾルシン−ピロガロール−アセトン
共重縮合物トのエステル等が挙げられる。その他の有用
な０−キノンジアジド化合物としては、特開昭５０−１
１７５０３号公報に記載されている末端にヒドロキシル
基を有するポリエステルに０−ナフトキノンジアジドス
ルホニルフロライドをエステル化させたもの、特開昭５
０−１１３３０５号公報に記載されているｐ−ヒドロキ
シスチレンのホモポリマーまたは他の共重合し得るモノ
マーとの共重合体に０−ナフトキノンジアジドスルホニ
ルクロライドをエステル化させたもの、特開昭５４−２
９９２２号公報に記載されているビスフェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂と０−キノンジアジドスルホン酸との
エステル、米国特許第３８５９０９９号明細書に記載さ
れているアクリレート・アクリロイルアルキルカーボネ
ート、ヒドロキシアルキルアクリレートの共重合体と０
−キノンジアジドスルホニルクロライドとの縮合物、特
開昭４９−１７４８１号公報記載のスチレンと７工ノー
ル誘導体との重合生成物と０−キノンジアジドスルホン
酸との反応生成物、米国特許第３７５９７１１号明細書
に記載されているよりなｐ−アミノスチレンと他の共重
合しうるモノマーとの共重合体とナフトキノンジアジド
スルホン酸又は０−ナフトキノンジアジドカルボン酸と
のアミド、ポリヒドロキシベンゾフェノンと■−ナフト
キノンジアジドスルホニルクロライドとのエステル化物
等が挙げられる。
０−キノンジアジド化合物（以下、単Ｋｏ−キノンジア
ジド化合物という。）としては、例えば、ベンゾキノン
−（１，２）−ジアジドスルホン酸またはナフトキノン
−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェノールホルム
アルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第３６３５７０
９号明細書に記載されているナフトキノン−（１，２）
−ジアジドスルホン酸とピロガロール−アセトン樹脂の
エステル、特開昭５５−７６３４６号公報に記載されて
いるナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２） −
５−スルホン酸とレゾルシン−ピロガロール−アセトン
共重縮合物トのエステル等が挙げられる。その他の有用
な０−キノンジアジド化合物としては、特開昭５０−１
１７５０３号公報に記載されている末端にヒドロキシル
基を有するポリエステルに０−ナフトキノンジアジドス
ルホニルフロライドをエステル化させたもの、特開昭５
０−１１３３０５号公報に記載されているｐ−ヒドロキ
シスチレンのホモポリマーまたは他の共重合し得るモノ
マーとの共重合体に０−ナフトキノンジアジドスルホニ
ルクロライドをエステル化させたもの、特開昭５４−２
９９２２号公報に記載されているビスフェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂と０−キノンジアジドスルホン酸との
エステル、米国特許第３８５９０９９号明細書に記載さ
れているアクリレート・アクリロイルアルキルカーボネ
ート、ヒドロキシアルキルアクリレートの共重合体と０
−キノンジアジドスルホニルクロライドとの縮合物、特
開昭４９−１７４８１号公報記載のスチレンと７工ノー
ル誘導体との重合生成物と０−キノンジアジドスルホン
酸との反応生成物、米国特許第３７５９７１１号明細書
に記載されているよりなｐ−アミノスチレンと他の共重
合しうるモノマーとの共重合体とナフトキノンジアジド
スルホン酸又は０−ナフトキノンジアジドカルボン酸と
のアミド、ポリヒドロキシベンゾフェノンと■−ナフト
キノンジアジドスルホニルクロライドとのエステル化物
等が挙げられる。
前記の０−キノンジアジド化合物の含有量は、感光性組
成物の全固形分に対して５〜５０重量％、更には５〜３
０重量％が好ましい。
成物の全固形分に対して５〜５０重量％、更には５〜３
０重量％が好ましい。
本発明の感光性組成物には、前記した物質の他に、必要
に応じて、感脂化剤、界面活性剤、可塑剤、接着良化剤
、耐摩耗性改良剤、充てん剤等を添加してもさしつかえ
ない。
に応じて、感脂化剤、界面活性剤、可塑剤、接着良化剤
、耐摩耗性改良剤、充てん剤等を添加してもさしつかえ
ない。
感脂化剤としては例えば、特公昭５０−５０８３号公報
記載のフェノールホルムアルデヒド樹脂、特開昭５０−
３６２０６号公報記載の７エノールホルムアルデヒドＷ
、米国特許第４１２３２７９号明細書記載の７エノール
ホルムアルデヒド樹脂等の如き親油性のフェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
記載のフェノールホルムアルデヒド樹脂、特開昭５０−
３６２０６号公報記載の７エノールホルムアルデヒドＷ
、米国特許第４１２３２７９号明細書記載の７エノール
ホルムアルデヒド樹脂等の如き親油性のフェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
界面活性剤は、感光性樹脂組成物の塗布性を改良するた
めに添加されるもので、セルロース系、アルキルエーテ
ル系、エチレンオキサイド系、含フッ素系等の種々の界
面活性剤が挙げられる。
めに添加されるもので、セルロース系、アルキルエーテ
ル系、エチレンオキサイド系、含フッ素系等の種々の界
面活性剤が挙げられる。
可塑剤としては、例えば、７タル酸ブチル、フタル酸ジ
オクチル等の７タル酸エステル類、ブチルグリコレート
、エチルフタリールエチルグリコレート等のグリコール
エステル類、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルホスフェート等の燐酸エステル類、アジピン酸ジオク
チルの如き脂肪族二塙基酸エステル類等が挙げられる。
オクチル等の７タル酸エステル類、ブチルグリコレート
、エチルフタリールエチルグリコレート等のグリコール
エステル類、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルホスフェート等の燐酸エステル類、アジピン酸ジオク
チルの如き脂肪族二塙基酸エステル類等が挙げられる。
本発明の感光性組成物は、適当な溶媒、例えばエチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテ
ート、エチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン
、メチルエチルケトン、エチレンジクロリド、酢酸エチ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオキシド等
に溶解し、適当な支持体上に塗布される。その際、塗布
溶液の濃度は２〜５０重量％のものが望ましい。塗布量
は、平版印刷版を作成する場合、０．５〜５９／が、好
ましくは１５〜３９／ｍ”である。
ロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテ
ート、エチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン
、メチルエチルケトン、エチレンジクロリド、酢酸エチ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオキシド等
に溶解し、適当な支持体上に塗布される。その際、塗布
溶液の濃度は２〜５０重量％のものが望ましい。塗布量
は、平版印刷版を作成する場合、０．５〜５９／が、好
ましくは１５〜３９／ｍ”である。
本発明の感光性組成物は、ホワラー塗布、ディップ塗布
、カーテン塗布、ロール塗布、スプレー塗布、エアナイ
フ塗布、ドクターナイフ塗布、スピナー塗布、等周知の
塗布方法によって支持体に塗布される。
、カーテン塗布、ロール塗布、スプレー塗布、エアナイ
フ塗布、ドクターナイフ塗布、スピナー塗布、等周知の
塗布方法によって支持体に塗布される。
支持体の具体例としては、アルミニウム板、亜鉛板、銅
板、ステンレス鋼板、その他の金属板；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、セルロース誘導体等
の合成樹脂を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した
紙、合成樹脂に金属層を真空蒸着、ラミネートなどの技
術により設けた複合材料；シリコンウェハー等が挙げら
れる。
板、ステンレス鋼板、その他の金属板；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、セルロース誘導体等
の合成樹脂を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した
紙、合成樹脂に金属層を真空蒸着、ラミネートなどの技
術により設けた複合材料；シリコンウェハー等が挙げら
れる。
印刷板の支持体としては１機械的、化学的、１気化学的
に粗面化したアルミニウム、銅、亜鉛等の金属板等が使
用される。
に粗面化したアルミニウム、銅、亜鉛等の金属板等が使
用される。
かくして得られ九感光性画像形成材料の感光層にポジ画
像による像露光を行ない、現像液で現儂して露光部分を
溶解除去すれば、支持体上に対応する画像を形成させる
仁とができる。
像による像露光を行ない、現像液で現儂して露光部分を
溶解除去すれば、支持体上に対応する画像を形成させる
仁とができる。
その際、現像液としては、水を主成分としてケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニ
リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン
酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム等のアルカリ剤を添
加したものであ）、場合によシ、さらに有機溶媒、界面
活性剤等の添加剤を含むものが使用できる。
リウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニ
リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン
酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム等のアルカリ剤を添
加したものであ）、場合によシ、さらに有機溶媒、界面
活性剤等の添加剤を含むものが使用できる。
露光（使用される適当な光源としては、カーボンアーク
灯、水銀灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、レー
ザー等が挙けられる。
灯、水銀灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、レー
ザー等が挙けられる。
以下、本発明を実施例により、具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
各例中の「部Ｊ￥ｉすべて、ことわ夛のない限シ「重量
部Ｊを示す。
部Ｊを示す。
第１表に記載した配合組成をもつｒ−ラクトン環化合物
とジイソシアネート化合物を第１表に記載した量の溶剤
（ジエチレングリコールジメチルエーテル）と共に攪拌
装置、温度計を備えた反応器に仕込み、攪拌しつつ１５
０℃に加温して反応を開始した。その後、８時間に亘っ
て。
とジイソシアネート化合物を第１表に記載した量の溶剤
（ジエチレングリコールジメチルエーテル）と共に攪拌
装置、温度計を備えた反応器に仕込み、攪拌しつつ１５
０℃に加温して反応を開始した。その後、８時間に亘っ
て。
１５０℃で攪拌を続け、（＆）ポリウレタン化合物前駆
体を得た。次いで、５０℃までに冷却し、第１表の［感
光性ポリウレタンの製造」の欄に記載した量の溶剤（ジ
エチレングリコールジメチルエーテル）を加え、さらに
ハロゲノスルホニル基を有するＯ−キノンジアジド化合
物として第１表に記載した量のナフトキノン−（１，２
）−ジアジド−（２）−５−スルホニルクロライドを加
えて溶解し、４０〜５０℃に保ちつつ、反応液が中性を
示すまで、炭酸カリウム水溶液（４０％水溶液）を加え
た。
体を得た。次いで、５０℃までに冷却し、第１表の［感
光性ポリウレタンの製造」の欄に記載した量の溶剤（ジ
エチレングリコールジメチルエーテル）を加え、さらに
ハロゲノスルホニル基を有するＯ−キノンジアジド化合
物として第１表に記載した量のナフトキノン−（１，２
）−ジアジド−（２）−５−スルホニルクロライドを加
えて溶解し、４０〜５０℃に保ちつつ、反応液が中性を
示すまで、炭酸カリウム水溶液（４０％水溶液）を加え
た。
中性にした後、約５時間攪拌し反応させたのち、反応溶
媒の１０倍の水を注ぎ、反応物を沈殿させＰ別した。こ
れを少量のイソプロピルアルコールで洗浄し、常温で真
空乾燥し、（ａ）ポリウレタン化合物を得た。
媒の１０倍の水を注ぎ、反応物を沈殿させＰ別した。こ
れを少量のイソプロピルアルコールで洗浄し、常温で真
空乾燥し、（ａ）ポリウレタン化合物を得た。
前記〔１〕で製造した感光性ポリウレタン化合物を使用
し、第３表に記載の配合で、感光性ポリウレタン化合物
、アルカリ可溶性樹脂としてノボラック型フェノール樹
脂ＰＳＦ２８０７（郡栄化学社製）、及び場合により第
２表に記載した配合組成から成るＯ−キノンジアジド化
合物、種々の添加剤等を溶剤に溶解せしめ感光性組成物
を調整した。
し、第３表に記載の配合で、感光性ポリウレタン化合物
、アルカリ可溶性樹脂としてノボラック型フェノール樹
脂ＰＳＦ２８０７（郡栄化学社製）、及び場合により第
２表に記載した配合組成から成るＯ−キノンジアジド化
合物、種々の添加剤等を溶剤に溶解せしめ感光性組成物
を調整した。
前記〔２〕で調整した組成物を砂目立てしたアルミニウ
ム板（厚さ３冨諺）にホワラー塗布し、これを乾燥して
感光板を作成した。乾燥後の塗布重量は２．０９７がで
あった。
ム板（厚さ３冨諺）にホワラー塗布し、これを乾燥して
感光板を作成した。乾燥後の塗布重量は２．０９７がで
あった。
前記（３）−１で得られ次感光板に、濃度段差０．１５
のグレースケール（濃度段数０〜１５）を密着させ、感
光板から１ｍ離れた位置に設けた出力１ｋｌのメタルハ
ライドランプ〔岩崎電気■［アイドルフィン１０００Ｊ
］を用いて露光した。
のグレースケール（濃度段数０〜１５）を密着させ、感
光板から１ｍ離れた位置に設けた出力１ｋｌのメタルハ
ライドランプ〔岩崎電気■［アイドルフィン１０００Ｊ
］を用いて露光した。
その後、この感光板を市販のポジ型平版印刷版用現像液
［ＤＰ−４Ｊ （富士写真フィルム■社製）の９倍希釈
水溶液で２０℃において６０秒間現像した。感度はこの
６０秒間現像における適正無光時間をもって表わした。
［ＤＰ−４Ｊ （富士写真フィルム■社製）の９倍希釈
水溶液で２０℃において６０秒間現像した。感度はこの
６０秒間現像における適正無光時間をもって表わした。
但し、この際の適正露光時間とは、グレースケールで３
段目が完全に現像される（クリアーとなる）露光時間と
し念。
段目が完全に現像される（クリアーとなる）露光時間と
し念。
現像許容性は前記（３］−１で作成した感光板を前記と
同様の露光装置を用いて６０秒間現像における適正露光
時間で露光し、引き続いて前記と同様の現像方法で２４
０秒間現像し、グレースケールのクリアーとなる段数（
以下、クリア一段数という。）を測定し、６０秒間現像
の時のクリア一段数（３段）と比較し、その段差をもっ
て示した。
同様の露光装置を用いて６０秒間現像における適正露光
時間で露光し、引き続いて前記と同様の現像方法で２４
０秒間現像し、グレースケールのクリアーとなる段数（
以下、クリア一段数という。）を測定し、６０秒間現像
の時のクリア一段数（３段）と比較し、その段差をもっ
て示した。
〔４〕 印刷版の作製と印刷適性の評価前記（３”ｌ−
１と同様の方法で作製した感光板にテストパターンのポ
ジフィルムを密着させ、これから１ｍ離れた位置に設け
た出力１ｋＷのメタルハライドランプ（岩崎電気−社製
「アイドルフィン１０００Ｊ）を用いて、前記〔３〕−
２における６０秒間現像における適正露光時間で露光し
、引き続いて前と同様に６０秒間現像して印刷版を製作
した。
１と同様の方法で作製した感光板にテストパターンのポ
ジフィルムを密着させ、これから１ｍ離れた位置に設け
た出力１ｋＷのメタルハライドランプ（岩崎電気−社製
「アイドルフィン１０００Ｊ）を用いて、前記〔３〕−
２における６０秒間現像における適正露光時間で露光し
、引き続いて前と同様に６０秒間現像して印刷版を製作
した。
このようにして製作された印刷版を４色平版印刷機に取
ｐ付け、平版印刷用標準インキを用いて実際の平版印刷
と同様の条件下で印刷を行い、５万枚印刷した時点で印
刷適性の評価を行ったところ、いずれの印刷版において
も網点穴シ、版とび、かすれ等の印刷不良がなく原画に
忠実で鮮明な画像が得られた。
ｐ付け、平版印刷用標準インキを用いて実際の平版印刷
と同様の条件下で印刷を行い、５万枚印刷した時点で印
刷適性の評価を行ったところ、いずれの印刷版において
も網点穴シ、版とび、かすれ等の印刷不良がなく原画に
忠実で鮮明な画像が得られた。
前記（：３）−１と同様の方法で作製し、引き続いて促
進試験として恒温恒湿機（６０℃、６０％ＲＨ）に１０
０時間保存した感光板と、促進試験を行わない感光板を
準備し、各々前記〔４〕と同様の方法で印刷版を作製し
、印刷を行い。
進試験として恒温恒湿機（６０℃、６０％ＲＨ）に１０
０時間保存した感光板と、促進試験を行わない感光板を
準備し、各々前記〔４〕と同様の方法で印刷版を作製し
、印刷を行い。
促進試験を行った場合と促進試験を行わない場合で、現
像性、光感度、印刷適性等において相違が有るか否かを
もって感光板の保存安定性を評価した。
像性、光感度、印刷適性等において相違が有るか否かを
もって感光板の保存安定性を評価した。
本発明の感光性組成物は、５員環のγ−ラクトン環構造
を有し、且つＯ−キノンジアジド基を有するポリウレタ
ン化合物を含有することによシ、高感度であシ、且つ、
現僚許容性、長期保存安定性等にも何ら問題のない良好
な感光材料である。
を有し、且つＯ−キノンジアジド基を有するポリウレタ
ン化合物を含有することによシ、高感度であシ、且つ、
現僚許容性、長期保存安定性等にも何ら問題のない良好
な感光材料である。
本発明の感光性組成物は、特にポジ型感光性印刷版用の
感光材料として適したものであるが、必ずしも感光性平
版印刷版に限定されるも′のでなく、例えば、ＩＣ，リ
ードフレーム、コネクター等の電子部品を製造する際に
必要とされる微細加工の為の感光材料としても使用し得
るものである。
感光材料として適したものであるが、必ずしも感光性平
版印刷版に限定されるも′のでなく、例えば、ＩＣ，リ
ードフレーム、コネクター等の電子部品を製造する際に
必要とされる微細加工の為の感光材料としても使用し得
るものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）分子中にγ−ラクトン環構造とｏ−キノンジ
アジド基を有する感光性ポリウレタン化合物及び（ｂ）
アルカリ可溶性樹脂を含有することを特徴とする感光性
組成物。 ２、γ−ラクトン環構造が 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる構造である特許請求の範囲第１項記載の感
光性組成物。 ３、（ａ）分子中にγ−ラクトン環構造とｏ−キノンジ
アジド基を有する感光性ポリウレタン化合物が、分子中
にγ−ラクトン環構造を有するポリヒドロキシ化合物と
ポリイソシアネート化合物を反応させて得られる水酸基
含有ポリウレタン前駆体にハロゲノスルホニル基を有す
るｏ−キノンジアジド化合物を反応させて得られるもの
である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の感光性組
成物。 ４、分子中にγ−ラクトン環構造を有するポリヒドロキ
シ化合物がフェノールフタレイン、チモールフタレイン
、ナフトールプタレイン、ｏ−クレゾールプタレイン、
テトラクロロフェノールプタレイン及びテトラブロモフ
ェノールフタレインより成る群から選ばれる１種もしく
は２種以上の化合物である特許請求の範囲第３項記載の
感光性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8687485A JPS61245154A (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8687485A JPS61245154A (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61245154A true JPS61245154A (ja) | 1986-10-31 |
| JPH0588467B2 JPH0588467B2 (ja) | 1993-12-22 |
Family
ID=13898971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8687485A Granted JPS61245154A (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61245154A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0358194A2 (en) * | 1988-09-07 | 1990-03-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Positive-type photoresist composition |
| US5248582A (en) * | 1988-09-07 | 1993-09-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Positive-type photoresist composition |
| US5348842A (en) * | 1992-03-06 | 1994-09-20 | Hoechst Celanese Corporation | Method for producing positive photoresist image utilizing diazo ester of benzolactone ring compound and diazo sulfonyl chloride |
-
1985
- 1985-04-23 JP JP8687485A patent/JPS61245154A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0358194A2 (en) * | 1988-09-07 | 1990-03-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Positive-type photoresist composition |
| US5248582A (en) * | 1988-09-07 | 1993-09-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Positive-type photoresist composition |
| US5348842A (en) * | 1992-03-06 | 1994-09-20 | Hoechst Celanese Corporation | Method for producing positive photoresist image utilizing diazo ester of benzolactone ring compound and diazo sulfonyl chloride |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0588467B2 (ja) | 1993-12-22 |
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