JPS61243067A - ２−ピペラジノピリミジン系誘導体 - Google Patents
２−ピペラジノピリミジン系誘導体Info
- Publication number
- JPS61243067A JPS61243067A JP8252285A JP8252285A JPS61243067A JP S61243067 A JPS61243067 A JP S61243067A JP 8252285 A JP8252285 A JP 8252285A JP 8252285 A JP8252285 A JP 8252285A JP S61243067 A JPS61243067 A JP S61243067A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- formula
- compound shown
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は除草剤として有用な新規２−ピペラジノビリミ
ジン誘導体に関する。
ジン誘導体に関する。
窒素やカルボニルを含む環がピ１１ ミジン環と縮合し
たもの、例えばピリドピリミジン構造を有する化合物と
してはケミカルアブストラクツ（ｃｈｅｍ、 Ａｂｓｔ
ｒ、 ） ９０巻５４８９３（１９７９）、同９７巻１
８２５５０（１９８２）に記載されているものが知られ
ている。しかし、本願化合物とは構造上にも大きな差異
が見られるうえ、これら公知化合物の農業用途に対する
有用性についても全く明らかにされていない。
たもの、例えばピリドピリミジン構造を有する化合物と
してはケミカルアブストラクツ（ｃｈｅｍ、 Ａｂｓｔ
ｒ、 ） ９０巻５４８９３（１９７９）、同９７巻１
８２５５０（１９８２）に記載されているものが知られ
ている。しかし、本願化合物とは構造上にも大きな差異
が見られるうえ、これら公知化合物の農業用途に対する
有用性についても全く明らかにされていない。
本発明は、一般式（１）
〔式中、Ｒは水素又はアラルキル基であり、Ｒ２とＲ３
は同一であるか又は相異なって低級アルコキ基、水酸基
又は低級アルギルアミノ基を示し、あるいはＲ２とＲ３
が一緒になって低級アルキル基置換イミノ基を示す。〕
で表わされる２−ビペラジノピリミンノ誘導体に関する
ものである。
は同一であるか又は相異なって低級アルコキ基、水酸基
又は低級アルギルアミノ基を示し、あるいはＲ２とＲ３
が一緒になって低級アルキル基置換イミノ基を示す。〕
で表わされる２−ビペラジノピリミンノ誘導体に関する
ものである。
本願物質は一般式（１）で表わされるものであり、式中
のＲのアラルキル基としては、ベンジル基、ジフェニル
メチル基、トリフェニルメチル基などを挙げることがで
き、とりわけペンシル基であることが好ましい。
のＲのアラルキル基としては、ベンジル基、ジフェニル
メチル基、トリフェニルメチル基などを挙げることがで
き、とりわけペンシル基であることが好ましい。
またＲ 又はＲの低級アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基などを例示することができ、中でもエトキシ基
であることがとくに好ましい。さらにＲ又は只 の低級
アルキルアミノ基としてはメチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、ｎ−プロピルアミン基、イソプロピルアミン基、
ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、５６ｃｍプ
千ルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基などを例示す
ることができ、中でもエチルアミノ基であることがとく
に好ましい。さらに低級アルキル基置換イミ７基の低級
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−プ千ル基、イソブ千ル基、
５ｅｃ−プ千ル基、ｔｅｒｔ−プ千ル基などを例示す
ることができ、中でもエチル基が好ましい。
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基などを例示することができ、中でもエトキシ基
であることがとくに好ましい。さらにＲ又は只 の低級
アルキルアミノ基としてはメチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、ｎ−プロピルアミン基、イソプロピルアミン基、
ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、５６ｃｍプ
千ルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基などを例示す
ることができ、中でもエチルアミノ基であることがとく
に好ましい。さらに低級アルキル基置換イミ７基の低級
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−プ千ル基、イソブ千ル基、
５ｅｃ−プ千ル基、ｔｅｒｔ−プ千ル基などを例示す
ることができ、中でもエチル基が好ましい。
また本願物質は遊離の状態であっても塩の形、例えば酸
付加塩の形になっていてもよい。このような塩について
も同様に除草剤として用いることができる。酸付加塩と
しては、塩酸、硫酸、リン酸の如き鉱酸、酢酸、マレイ
ン酸、クエン酸の如き有機酸を例示することができる。
付加塩の形になっていてもよい。このような塩について
も同様に除草剤として用いることができる。酸付加塩と
しては、塩酸、硫酸、リン酸の如き鉱酸、酢酸、マレイ
ン酸、クエン酸の如き有機酸を例示することができる。
本願物質のうち、とくに好ましいものとしては、後述の
実施例に記載の化合物を例示することができる。
実施例に記載の化合物を例示することができる。
一般式（１）で表わされる本願物質は次の反応式に従い
製造することができる。典型的な本願物質を例にとって
説明する。
製造することができる。典型的な本願物質を例にとって
説明する。
■
上記化合物■はＪ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、７５
．５６８５（１９５１）に記載の方法で得たものを使用
することができる。化合物■を製造する際の溶媒として
は、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、テ
トラヒドロフラン、水、ベンゼン、トルエン、キシレン
、エーテル等反応に不活性なものを使用することができ
る。化合物■に対する化合物■の使用モル比は通常０．
５ないし１．５、好ましくは０．８ないし１．２であり
、ナトリウムエトキシドに対する化合物■の使用モル比
も同様である。反応温度は０ないし１５０°Ｃ１好まし
くはＯｆ、ｒいし８０″Ｃで０．５ないし５００時間反
応せる。具体的操作は後述の実施例の通りである。
．５６８５（１９５１）に記載の方法で得たものを使用
することができる。化合物■を製造する際の溶媒として
は、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、テ
トラヒドロフラン、水、ベンゼン、トルエン、キシレン
、エーテル等反応に不活性なものを使用することができ
る。化合物■に対する化合物■の使用モル比は通常０．
５ないし１．５、好ましくは０．８ないし１．２であり
、ナトリウムエトキシドに対する化合物■の使用モル比
も同様である。反応温度は０ないし１５０°Ｃ１好まし
くはＯｆ、ｒいし８０″Ｃで０．５ないし５００時間反
応せる。具体的操作は後述の実施例の通りである。
化合物■から■を製造するには通常反応溶媒として前記
した溶媒のはかＤＭＦを用いることができ、中でもＤＭ
Ｆを用いることが好ましく、化合物■に対する化合物■
のモル比を通常２ないし１０、好ましくは２ないし５と
し、温度ｉｏｏないし２００−Ｃ１好ましくは１２０な
いし１８０″Ｃにて１５分ないし１５時間、好ましくは
０．５ないし５時間反応させる。
した溶媒のはかＤＭＦを用いることができ、中でもＤＭ
Ｆを用いることが好ましく、化合物■に対する化合物■
のモル比を通常２ないし１０、好ましくは２ないし５と
し、温度ｉｏｏないし２００−Ｃ１好ましくは１２０な
いし１８０″Ｃにて１５分ないし１５時間、好ましくは
０．５ないし５時間反応させる。
化合物■又は■からＲ１が水翼である化合物を製造する
には、各化合物を水素化分解することにより得ることが
できる。水素化分解触媒としては、Ｐｄ−Ｃ，ラネーＮ
ｔ、’ｐｔ−ｃ、ＰｄＯなどを用いる。
には、各化合物を水素化分解することにより得ることが
できる。水素化分解触媒としては、Ｐｄ−Ｃ，ラネーＮ
ｔ、’ｐｔ−ｃ、ＰｄＯなどを用いる。
反応溶媒はメタノール、エタノール、イソプロパツール
などのアルコール、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などのカ
ルボン酸、エタノール−ギ酸、エタノール−酢酸などの
混合溶媒などを用い、常圧ないし１０ｋＱｌαで水素を
供給し、１０ないし１００−（”；で０．１ないし１０
時間反応させる。反応後は常法により目的化合物を得る
ことができる。以下に説明する化合物の水素化分解につ
いても同様である。
などのアルコール、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などのカ
ルボン酸、エタノール−ギ酸、エタノール−酢酸などの
混合溶媒などを用い、常圧ないし１０ｋＱｌαで水素を
供給し、１０ないし１００−（”；で０．１ないし１０
時間反応させる。反応後は常法により目的化合物を得る
ことができる。以下に説明する化合物の水素化分解につ
いても同様である。
一般式（１）で表わされる本願物質のうちＲおよびＲが
共に水酸基であるものはＲおよびＲ３が共に低級アルコ
キシである本唾物質を加水分解することにより製造する
ことができる。代素例を示す。
共に水酸基であるものはＲおよびＲ３が共に低級アルコ
キシである本唾物質を加水分解することにより製造する
ことができる。代素例を示す。
この反応に用いる塩基としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウムなどの無機塩基、トリエ
チルアミン、ピリジンなどの第３級アミンを挙げること
ができ、化合物■に対し１ないし１０倍モル、好ましく
は２ないし４倍モルの範囲で用いる。また水は化合物■
に対し通常１ないし１００００倍モル用いる。反応溶媒
としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール等の低級アルコール類
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ＤＭＦＳＤＭＳＯ
などを用いることができる、反応は通常、温度−１０な
いし１００−Ｃ１好ましくは０ないし５０−Ｃの範囲で
０．５ないし４８時間反応させる。
化カリウム、水酸化カルシウムなどの無機塩基、トリエ
チルアミン、ピリジンなどの第３級アミンを挙げること
ができ、化合物■に対し１ないし１０倍モル、好ましく
は２ないし４倍モルの範囲で用いる。また水は化合物■
に対し通常１ないし１００００倍モル用いる。反応溶媒
としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ｎ−プロピルアルコール等の低級アルコール類
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ＤＭＦＳＤＭＳＯ
などを用いることができる、反応は通常、温度−１０な
いし１００−Ｃ１好ましくは０ないし５０−Ｃの範囲で
０．５ないし４８時間反応させる。
本願物質のうちで、Ｒ２が低級アルキルアミノ基であり
、Ｒが水酸基である化合物は、Ｒ２およびＲ３が共に水
酸基である化合物から製造することができる。以下、代
表例で示す。
、Ｒが水酸基である化合物は、Ｒ２およびＲ３が共に水
酸基である化合物から製造することができる。以下、代
表例で示す。
反応溶媒中、化合物０１モルに対しチオニルクロライド
を１ないし１０モル、好ましくは１な、いし４モル、ト
リエチルアミンを０．５ないし２０モル、好ましくは０
．８ないし１２モル加え、−１０ないし１００°Ｃ１好
ましくは０ないし５０℃の温度で５分〜１０時間、好ま
しくは３０分ないし２詩間反応させる。溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、ＤＭＦ。
を１ないし１０モル、好ましくは１な、いし４モル、ト
リエチルアミンを０．５ないし２０モル、好ましくは０
．８ないし１２モル加え、−１０ないし１００°Ｃ１好
ましくは０ないし５０℃の温度で５分〜１０時間、好ま
しくは３０分ないし２詩間反応させる。溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、ＤＭＦ。
ＤＭＳＯｌＴ）（Ｆ、エーテル、ジオキサン、酢酸二手
ルなど反応条件下に安定なものを用いることができる。
ルなど反応条件下に安定なものを用いることができる。
以上の反応液に更にトリエチルアミンを０１モルに対し
１ないし１００モル、好ましくはジないし８０モル、エ
チルアミンを１ないし１００モル、好ましくは３ないし
８０モル加え、第１段と同様の温度、時間にて反応させ
る。
１ないし１００モル、好ましくはジないし８０モル、エ
チルアミンを１ないし１００モル、好ましくは３ないし
８０モル加え、第１段と同様の温度、時間にて反応させ
る。
本願物質のうちで、ＲおよびＲが−緒になって低級アル
キル基置換イミノ基であるものは、代表的には化合物の
から次のように製造することができる。
キル基置換イミノ基であるものは、代表的には化合物の
から次のように製造することができる。
酢酸カリウムは化合物０１モルに対し０．０１ないし１
モル、好ましくは０．４ないし０．７モル使用し、同様
に無水酢酸は１ないし２０モル、好ましくは５ないし１
５モル使用し、温度８０ないし１８０°Ｃ１好ましくは
１２０ないし１６０°Ｃで０．１ないし１０時間、好ま
しくは０．５ないし５ＰＦ間反応させる。この際溶媒は
必ずしも必要でないが、ベンゼン、トルエン、キシレン
、ヘキサン、エーテル、ＴＩ（Ｆ、酢９エチル、ＤＭＦ
、ＤＭＳＯなど反応条件下で安定なものを用いることが
できる。
モル、好ましくは０．４ないし０．７モル使用し、同様
に無水酢酸は１ないし２０モル、好ましくは５ないし１
５モル使用し、温度８０ないし１８０°Ｃ１好ましくは
１２０ないし１６０°Ｃで０．１ないし１０時間、好ま
しくは０．５ないし５ＰＦ間反応させる。この際溶媒は
必ずしも必要でないが、ベンゼン、トルエン、キシレン
、ヘキサン、エーテル、ＴＩ（Ｆ、酢９エチル、ＤＭＦ
、ＤＭＳＯなど反応条件下で安定なものを用いることが
できる。
本願物質は除草剤として優れた活性な有する。
すなわち、本願物質は水田用および畑地除草剤として使
用することができる。除草剤対象の雑草としては、タイ
ヌビエ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダ
カなどの水田雑草、ヒエ、メヒシバ、オオイヌダケ、ア
オビユ、コゴメカヤツリ、シロザなどの畑地雑草に対し
てとくに有効である。
用することができる。除草剤対象の雑草としては、タイ
ヌビエ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダ
カなどの水田雑草、ヒエ、メヒシバ、オオイヌダケ、ア
オビユ、コゴメカヤツリ、シロザなどの畑地雑草に対し
てとくに有効である。
本願物質を除草剤として用いるには、本願物質のみまた
はこれと担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合
して、水和物、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤し、適
当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。
はこれと担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合
して、水和物、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤し、適
当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。
以下、実施例等により本願発明の詳細な説明する。
実施例１
ナトリウム０．９１ｇを無水エタノールに溶解した中に
、１−アミジノ−４−ベンジルピペラジン硫酸塩１１．
５４を加え、型温で３０分間攪拌した。これにエトキシ
メチレンオキザロ酢酸エチル（Ｊ。
、１−アミジノ−４−ベンジルピペラジン硫酸塩１１．
５４を加え、型温で３０分間攪拌した。これにエトキシ
メチレンオキザロ酢酸エチル（Ｊ。
Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 ７３．５６８４ （
１９５１ｉに記載の方法で合成した。）８．８ｇを加え
、型温で２日間反応した後、加熱還流下１時間反応した
。型温まで冷却した後、エタノールを減圧下留去し、残
渣を水と酢酸エチルに溶解した。水層を分離した後、酢
酸エチル層を水および飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧下留去すると
、標記化合物の淡かっ色結晶１５．７ Ｋが得られた。
１９５１ｉに記載の方法で合成した。）８．８ｇを加え
、型温で２日間反応した後、加熱還流下１時間反応した
。型温まで冷却した後、エタノールを減圧下留去し、残
渣を水と酢酸エチルに溶解した。水層を分離した後、酢
酸エチル層を水および飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧下留去すると
、標記化合物の淡かっ色結晶１５．７ Ｋが得られた。
（収率９６％）。
融 点＝６６”Ｃ
赤外線吸収スペクトル（ｎｕｊｏｌ 、ｃｕｔ−１）１
７５０．１７１５，１５９０゜ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃ Ｄｃ １５ Ｔδｐｐｍ
）１．５２（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ ）、１．５９（
５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．４９（４Ｈ，ｔ、Ｊ＝５
Ｈｚ ）、５．５４（２Ｈ，Ｓ）、５．９４ （４Ｈ，
ｔ 、Ｊ＝５ Ｈｚ ）、４．５０（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７
Ｈｚ ）、４．４２ （２Ｈ，ａ 、Ｊ ＝７ Ｈｚ
）、７．５１ （５Ｈ，ｓ ）、８．８５ （Ｉ Ｈ，
ｓ ）。
７５０．１７１５，１５９０゜ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃ Ｄｃ １５ Ｔδｐｐｍ
）１．５２（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ ）、１．５９（
５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．４９（４Ｈ，ｔ、Ｊ＝５
Ｈｚ ）、５．５４（２Ｈ，Ｓ）、５．９４ （４Ｈ，
ｔ 、Ｊ＝５ Ｈｚ ）、４．５０（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７
Ｈｚ ）、４．４２ （２Ｈ，ａ 、Ｊ ＝７ Ｈｚ
）、７．５１ （５Ｈ，ｓ ）、８．８５ （Ｉ Ｈ，
ｓ ）。
実施例２
オートクレーブの中に、実施例１で合成した２−（４−
ベンジルピペラジノ）−４，５−ピリミジ／ジカルボン
酸ンエチル１．５ｇ、エチルアミン１ｍ１２、ＤＭＦ
２ｏｍ＃を入れ、１５ｏ−ｃで１時間反応した。
ベンジルピペラジノ）−４，５−ピリミジ／ジカルボン
酸ンエチル１．５ｇ、エチルアミン１ｍ１２、ＤＭＦ
２ｏｍ＃を入れ、１５ｏ−ｃで１時間反応した。
反応後、ＤＭＦを留去し、残渣にヘギサン２０ｍ１、酢
酸エチル５ｍｌを入れて生成する標記化合物の淡黄色の
結晶を口過によって得た（収量０．８ ｇ、収率５４呪
）。
酸エチル５ｍｌを入れて生成する標記化合物の淡黄色の
結晶を口過によって得た（収量０．８ ｇ、収率５４呪
）。
融点：２ｏ１−Ｃ
赤外線吸収スペクトル（ｎｕｊｏｌ、α−１）５２９０
．１６５０．１６５５，１５８５゜１Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（ＣＤＣ１３，δｐｐｍ ）１．２５（５Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７［（ｚ）、１．２４（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝＝７Ｈｚ）
、２．５４ （４Ｈ，ｔ 、Ｊ＝５ Ｈｚ ）、５．４
６（２Ｈ。
．１６５０．１６５５，１５８５゜１Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（ＣＤＣ１３，δｐｐｍ ）１．２５（５Ｈ，ｔ、
Ｊ＝７［（ｚ）、１．２４（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝＝７Ｈｚ）
、２．５４ （４Ｈ，ｔ 、Ｊ＝５ Ｈｚ ）、５．４
６（２Ｈ。
ｑ、Ｊ＝７ｆ（Ｚ）、５．４９ （２Ｈ，ｑ 、Ｊ＝７
Ｈｚ ）、５．５６（２Ｈ，ｓ）、５．８９（４Ｈ，
ｔ、Ｊ＝５Ｅ１ｚ ）、７．５２（５Ｆ（、ｓ ）、７
．６ （Ｉ Ｈ，ｂｒｓ ）、９．１６（ＩＨ。
Ｈｚ ）、５．５６（２Ｈ，ｓ）、５．８９（４Ｈ，
ｔ、Ｊ＝５Ｅ１ｚ ）、７．５２（５Ｆ（、ｓ ）、７
．６ （Ｉ Ｈ，ｂｒｓ ）、９．１６（ＩＨ。
Ｓ）、９ 、５ （Ｉ Ｈ＋ ｂ ｒ ｓ ） 一実施
例５ 実施例１で合成した２−（４−ベンジルピペラジノ）
−４，５−ジカルボン酸シェルと水酸化カリウム０．８
４ ｇをエタノール２０＋Ｌｌｌと水５Ｊの混合溶媒中
で一夜反応した。反応後、エタノールを減圧下で留去し
、残渣を水１００Ｊに溶解した後、濃塩酸でｐＨ４にし
て生成する標記化合物の白色結晶を口過によって得た（
収量１．７２ｇ、収率１００％）。
例５ 実施例１で合成した２−（４−ベンジルピペラジノ）
−４，５−ジカルボン酸シェルと水酸化カリウム０．８
４ ｇをエタノール２０＋Ｌｌｌと水５Ｊの混合溶媒中
で一夜反応した。反応後、エタノールを減圧下で留去し
、残渣を水１００Ｊに溶解した後、濃塩酸でｐＨ４にし
て生成する標記化合物の白色結晶を口過によって得た（
収量１．７２ｇ、収率１００％）。
融 点：５００’Ｏ以上
赤外線吸収スペクトル（ｎｕ ｊｏｌ 、ｔ’ｌｌ
）１７２０．１６８σ、１５８０゜ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６．δｐｐｍ
）５．２２（４Ｈ，ｂｒｓ ）、４．１６（４ｔ（、ｂ
ｒｓ）、４．５１ （２Ｈ，Ｓ ）、７．４〜７．８
（５Ｈ、ｍ ）。
）１７２０．１６８σ、１５８０゜ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６．δｐｐｍ
）５．２２（４Ｈ，ｂｒｓ ）、４．１６（４ｔ（、ｂ
ｒｓ）、４．５１ （２Ｈ，Ｓ ）、７．４〜７．８
（５Ｈ、ｍ ）。
８．８８ （Ｉ Ｈ，ｓ ）。
実施例４
実ＩＦａ例５で合成した２−（４−ペンシルピペラジノ
）−４，５−ピリミジンジカルボン酸１．７０ｇにジク
ロロメタン５０ｍ１を加え、さらにトリエチルアミン１
．０１ｇとチオニルクロライド０．７５Ｊを加えて１時
間反応した。この反応液にトリエチルアミン６．０６
ｇとエチルアミン０．１８ ｇを加えてさらに１時゛間
反応した。この反応液を水に入れ、ジクロロメタン層を
分離し、水層をジクロロメタンで抽出した。ジクロロメ
タン層と抽出液を合わせ、硫酸マグ、ネシウムで乾燥し
た後、減圧下でジクロロメタンを留去すると標記化合物
の黄色結晶１．５ｇが得られた（収率８１％）。
）−４，５−ピリミジンジカルボン酸１．７０ｇにジク
ロロメタン５０ｍ１を加え、さらにトリエチルアミン１
．０１ｇとチオニルクロライド０．７５Ｊを加えて１時
間反応した。この反応液にトリエチルアミン６．０６
ｇとエチルアミン０．１８ ｇを加えてさらに１時゛間
反応した。この反応液を水に入れ、ジクロロメタン層を
分離し、水層をジクロロメタンで抽出した。ジクロロメ
タン層と抽出液を合わせ、硫酸マグ、ネシウムで乾燥し
た後、減圧下でジクロロメタンを留去すると標記化合物
の黄色結晶１．５ｇが得られた（収率８１％）。
融点：２４２”Ｃ：
赤外線吸収スペクトル（ｎｕｊｎｌ＋ＣＭ）１７０５
、１５０８゜ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６．δｐｐｍ
）１．０９（５Ｈ，乞、Ｊｍ７ｔ（ｚ）、２．８−４．
ｒ］ （１０Ｊｍ ）、４．５０（２Ｈ，ｓ）、７．４
〜７．８ （５Ｈ、ｍ ）、８．４５ （Ｉ Ｈ，ｔ
、Ｊｍ６ ［（ｚ ）、８．８５（ＩＨ，ｓ）。
、１５０８゜ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６．δｐｐｍ
）１．０９（５Ｈ，乞、Ｊｍ７ｔ（ｚ）、２．８−４．
ｒ］ （１０Ｊｍ ）、４．５０（２Ｈ，ｓ）、７．４
〜７．８ （５Ｈ、ｍ ）、８．４５ （Ｉ Ｈ，ｔ
、Ｊｍ６ ［（ｚ ）、８．８５（ＩＨ，ｓ）。
実施例５
１ｉｆｆｆ４で合成したＮ−エチル−２−（４−ペンツ
ルビベラソノ）−４−カルバモイル−５−ピリミヅンカ
ルボン酸１．５ｇに酢酸カリウム０．２４ ｆと無水酢
酸５ｒｏｌを加え加熱還流下１．５時間反応した。減圧
下で無水酢酸と酢酸を留去し、残渣に水を入れて２時間
攪拌して生成する標記化合物の黄色結晶０．５ｇを口過
によって得た（収率５６％）。
ルビベラソノ）−４−カルバモイル−５−ピリミヅンカ
ルボン酸１．５ｇに酢酸カリウム０．２４ ｆと無水酢
酸５ｒｏｌを加え加熱還流下１．５時間反応した。減圧
下で無水酢酸と酢酸を留去し、残渣に水を入れて２時間
攪拌して生成する標記化合物の黄色結晶０．５ｇを口過
によって得た（収率５６％）。
融点：１２４°Ｃ
赤外線吸収スペクトル（ｎｕｊｏｌ、ｃＩｎ）１７７０
．１７１０，１６２０，１５４０゜’Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（ＣＤＣ１３，δｐｐｍ）１．２５（５Ｈ，ｔ、Ｊ
ｍ７！（ｚ ）、２．６４ （４Ｈ，ｂｒ ）、５．６
９（２Ｈ，ｓ）、５．７５ （２Ｊａ 、Ｊ ＝７ Ｈ
ｚ ）、４．１５ （４）（、ｂｒｓ ）、７．５６（
５Ｈ，ｓ）、８．７０（ＩＨ，ｓ）。
．１７１０，１６２０，１５４０゜’Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（ＣＤＣ１３，δｐｐｍ）１．２５（５Ｈ，ｔ、Ｊ
ｍ７！（ｚ ）、２．６４ （４Ｈ，ｂｒ ）、５．６
９（２Ｈ，ｓ）、５．７５ （２Ｊａ 、Ｊ ＝７ Ｈ
ｚ ）、４．１５ （４）（、ｂｒｓ ）、７．５６（
５Ｈ，ｓ）、８．７０（ＩＨ，ｓ）。
実施例６
２−ピペラジノ−４，５−ピリミジンジカルボン酸ジエ
チル 実施例１で合成した２−（４−ベンジルピペラジノ）−
４，５−ピリミジンジカルボン酸ジエチル１．５ｇをエ
タノール２ＤＪと酢酸５ｍｌに溶解し、１０％ Ｐｄ−
Ｃ０，１５ｇを加えて水素雰囲気下７０−Ｃで１時間攪
拌した。反応後、減圧下でエタノールと酢酸を留去し、
残渣をジクロロメタンに溶解して飽和重曹水で洗浄した
。減圧下でジクロロメタンを留去すると、黄色油状の標
記化合物、０．９７ ｇが得られた（収率８１％）。
チル 実施例１で合成した２−（４−ベンジルピペラジノ）−
４，５−ピリミジンジカルボン酸ジエチル１．５ｇをエ
タノール２ＤＪと酢酸５ｍｌに溶解し、１０％ Ｐｄ−
Ｃ０，１５ｇを加えて水素雰囲気下７０−Ｃで１時間攪
拌した。反応後、減圧下でエタノールと酢酸を留去し、
残渣をジクロロメタンに溶解して飽和重曹水で洗浄した
。減圧下でジクロロメタンを留去すると、黄色油状の標
記化合物、０．９７ ｇが得られた（収率８１％）。
赤外［吸収スペクトル（ｎｅｑｔ 、α ）２９８０．
１７４５，１７１５，１５９０，１５４０゜１２９０．
１２５０゜ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃＤｃ／１３．δｐｐｍ ）
１．５３（３Ｈ，ｔ、Ｊｍ７ｆ（ｚ）、１．４０（３ｓ
、ｔ。
１７４５，１７１５，１５９０，１５４０゜１２９０．
１２５０゜ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃＤｃ／１３．δｐｐｍ ）
１．５３（３Ｈ，ｔ、Ｊｍ７ｆ（ｚ）、１．４０（３ｓ
、ｔ。
Ｊｍ７Ｈｚ）、２．０５ （Ｉ Ｈ，ｂｒｓ ）、２．
９２ （４Ｈ，ｔ 。
９２ （４Ｈ，ｔ 。
Ｊｍ５Ｈ２）、４．５１ （２Ｈ，ｔ 、Ｊｍ７ ［（
ｚ ）、４．４５（２Ｈ，ｔ、Ｊｍ７［（ｚ ）、８．
８７（１［（、ｓ ）。
ｚ ）、４．４５（２Ｈ，ｔ、Ｊｍ７［（ｚ ）、８．
８７（１［（、ｓ ）。
実施例７
実施例２で合成したＮ、Ｎ’−ン工千ルー２−（４−ペ
ンジルピペラジノ）−４，５−ピリミジンカルボン酸ア
ミド０．８ ｇ ”；＝エタノール５０ｍ１！に溶解し
、１０％ｐｄ−ｃｏ、ｏｓｇを加えて水素雰囲気下６０
°Ｃで４時間攪拌した。１０％ Ｐｄ−１’：を四則後
、エタノールを減圧下で留去すると淡黄色の標記化合物
の結晶が得られた（収量０，５５．、収率８９％）。
ンジルピペラジノ）−４，５−ピリミジンカルボン酸ア
ミド０．８ ｇ ”；＝エタノール５０ｍ１！に溶解し
、１０％ｐｄ−ｃｏ、ｏｓｇを加えて水素雰囲気下６０
°Ｃで４時間攪拌した。１０％ Ｐｄ−１’：を四則後
、エタノールを減圧下で留去すると淡黄色の標記化合物
の結晶が得られた（収量０，５５．、収率８９％）。
融 点ニア５”Ｃ
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ、ｃ！ＩＩ ）５５００
．１６４０，１５８５．１５２０．１４５０゜１２６５
゜ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃ＋：＋ｃ４．δｐｐｍ）１
．２４ （５Ｈ，ｔ 、Ｊ＝７ Ｈｚ ）、ζ２６（５
Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、１．７６ （Ｉ Ｆ（、ｂｒ
ｓ ）、２．９４（４１（、ｔ、Ｊ。
．１６４０，１５８５．１５２０．１４５０゜１２６５
゜ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃ＋：＋ｃ４．δｐｐｍ）１
．２４ （５Ｈ，ｔ 、Ｊ＝７ Ｈｚ ）、ζ２６（５
Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、１．７６ （Ｉ Ｆ（、ｂｒ
ｓ ）、２．９４（４１（、ｔ、Ｊ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、５．４２（２Ｈ，ｄｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、２
Ｈｚ）、５．４９（２［（、ｄｔ、ＪニアＨｚ、２Ｈｚ
）、５．８６（４Ｈ。
Ｈｚ）、５．４９（２［（、ｄｔ、ＪニアＨｚ、２Ｈｚ
）、５．８６（４Ｈ。
ｔ、Ｊ＝５［（ｚ）、７．６（Ｉ Ｈ，ｂｒｓ ）、９
．１６（１１（。
．１６（１１（。
Ｓ）、９．５ （Ｉ Ｈ，ｂｒｓ ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１は水素又はアラルキル基であり、Ｒ＾２
とＲ＾３は同一であるか又は相異なつて低級アルコキシ
基、水酸基又は低級アルキルアミノ基を示し、あるいは
Ｒ＾２とＲ＾３が一緒になつて低級アルキル基置換イミ
ノ基を示す。〕で表わされる２−ピペラジノピリミジン
誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8252285A JPH06764B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | ２−ピペラジノピリミジン系誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8252285A JPH06764B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | ２−ピペラジノピリミジン系誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243067A true JPS61243067A (ja) | 1986-10-29 |
| JPH06764B2 JPH06764B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=13776860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8252285A Expired - Lifetime JPH06764B2 (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | ２−ピペラジノピリミジン系誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06764B2 (ja) |
-
1985
- 1985-04-19 JP JP8252285A patent/JPH06764B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06764B2 (ja) | 1994-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH08119968A (ja) | 縮合ピリジン化合物類の製造方法 | |
| JPH0522703B2 (ja) | ||
| KR890000480B1 (ko) | 2,6-비스-(플루오로알킬)테트라하이드로피란과 피페리딘의 3,5-디카르복실릭에시드에스테르로 구성된 제초제 조성물과 그 제조방법 | |
| KR100585407B1 (ko) | 피리딘-2,3-디카복실레이트 화합물의 제조를 위한 방법 및중간체 | |
| JPH01156965A (ja) | チオヒダントイン化合物 | |
| JPS61243067A (ja) | ２−ピペラジノピリミジン系誘導体 | |
| US6080867A (en) | Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds | |
| JPH02289563A (ja) | ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法 | |
| JP2809483B2 (ja) | ６―インドリジンカルボキサミド誘導体、その中間体それらの製造法および除草剤 | |
| JPH0665245A (ja) | ピリジン−２，３−ジカルボン酸無水物の製造法 | |
| JPH0524901B2 (ja) | ||
| JPH0522702B2 (ja) | ||
| JP2809481B2 (ja) | ２―アルコキシカルボニル―３―ピリジンカルボン酸誘導体、その製造法及び除草剤 | |
| JPH0692353B2 (ja) | 新規なアミノ安息香酸アミド誘導体およびその製造法 | |
| CN111377867B (zh) | 一种合成2-(1-烷基-1h-吡唑-4-基)吗啉的中间体及其制备方法和应用 | |
| JPS59148770A (ja) | ２，４−ジクロロ−５−チアゾ−ルカルボキサルデヒドとその製造方法 | |
| JPH0436272A (ja) | ２―アルコキシ―１，４―ジヒドロ―４―オキソ―３―ピリジンカルボキサミド誘導体、その製造法および除草剤 | |
| JPH06509345A (ja) | 置換された６−（３，５，６，７−テトラヒドロピロロ［２，１−ｃ］［１，２，４］チアジアゾル−３−イリデンアミノ）−７−フルオル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３（４Ｈ）−オンの製造のための方法及び中間体 | |
| JPH0335309B2 (ja) | ||
| JP3037399B2 (ja) | イミダゾール誘導体の製法 | |
| JPS603382B2 (ja) | イソインドリン誘導体の新規な製造法 | |
| JPS5951534B2 (ja) | ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン誘導体の製造法 | |
| JPS61243083A (ja) | ６−ピペラジノ−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジン類 | |
| JPH0635460B2 (ja) | ２−ピペラジノピリミジン誘導体 | |
| JPH09241246A (ja) | ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法 |