JPS61236809A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光性組成物に関するもので、インキ、コーテ
ィング剤、レジスト、塗料及び接着剤などの利用分野に
適する。

（従来の技術）゛ 近年、感光性材料は、そのエネルギー線による化学反応
の利用に裏づけられ、複写用感光材、ディスプレー用素
材、インキ、塗料、ＩＣ分野などでのパターン形成、透
明体の接着などにおいて盛んに用いられている。特に民
生用機器のプリント配線板、液晶封止分野や光学用品の
接着、ＩＣ分野におけるパターン形成材料として注目を
あびている。このため、感光性組成物の種類も数多く見
出され、またその用途に応じた特異な性能を有する感光
性組成物の種類も多く提案されている。

一般に感光性組成物の硬化には、・紫外線、可視光、赤
外光、電子線、Ｘ線などのエネルギー線が用いられてい
るが、最も一般的に利用されているものは紫外線である
。紫外線の波長としては２００〜４００ｎｍのものが使
用され、光源としては、高圧水銀ランプ、キセノンラン
プ、ケミカルライド、メタルハライド、ランプなどが使
用されている。

感光性組成物の構成としては一般に重合性のビニルモノ
マーと光増感剤よりなり、この光増感剤が光エネルギー
を吸収することにより重合が開始し、硬化反応が進行す
るものであるが、ビニルモノマーの種類や、光増感剤の
種類により、作業性に係る感光性組成物の臭気、毒性、
粘度、硬化時間に悪影響を及ぼしたり、また、硬化物の
特性すなわち、被着物への密着性、透明性、使用環境下
での耐久性などにも影響を及ぼす。例えば特公昭５２−
４９０３３号公報には、１．２−ポリブタジェンオリゴ
マー、光反応性の不飽和結合を有するカルボン酸エステ
ル及び光重合開始剤よりなる感光性組成物が記載されて
いるが、そこに示される組成では、硬化時間は速いが、
実施例に示しであるとニルモノマー系では臭気あるいは
被着物への密着性が十分でなくさらに硬化後の樹脂が不
飽和結合を有するために耐候性に問題がある。また特公
昭５２−８８５６号公報には、分子内にブタを有するメ
タアクリル酸エステルモノマー又はアクリル酸エステル
モノマーを主成分とする感光性接着剤が記載されている
が、そこに示される感光性接着剤では、被着物に対する
密着性は良好であるが、その硬化時間は高圧水銀灯の照
射で５分という長時間を要し耐候性も十分ではない。ま
た特公昭４８−２５４０１号公報には重合性不飽和基を
有する樹脂のビニル単量体溶液に光増感剤としてテトラ
メチルチウラムモノサルファイドを配合した光硬化性被
覆組成物が記載されているが、そこに示される組成物で
は光増感剤が硫黄を多量に含有しており、そのために電
子部品などの金属腐蝕を嫌う用途には、使用が制限され
る。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は極く短時間に硬化し、被着物への密着強度及び
耐候性を改良し前記公知技術をことごとく解決した感光
性組成物を提供することを目的とするものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、（１）ブチレン重合体および／またはブチレ
ンと他の重合性モノマーとの共重合体、（２）分子内に
水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル及び（３）光
増感剤よりなる感光性組成物である。

ここで、ブチレン重合体および／またはブチレンと他の
重合性モノマーとの共重合体として具体的には、ブチレ
ン重合体ではポリブテン−１、ポリイソブチレンが代表
的であり、またこれらの重合体の変性物として、末端が
ＯＨ基、Ｃ０ＯＨ基または末端ビニル変性物などがあげ
られる。

ブチレンと他の重合性モノマーとの共重合体としては、
エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテ
ン共重合体、イソブチレン−ｐ−クロロスチレン共重合
体等があり、またこれらの重合体の変性物として、末端
基がＯＨ基、ＣＱＯＨ基または末端ビニル変性物などが
あげられるがこれらに限定されるものではない。さらに
、ここで用いるブチレン重合体、は構造中にブテンの繰
返し単位が存在すれば、その製法は限定されない。

またこれらの重合体は、感光性組成物としての他の共存
するものとの相溶性、粘度調節などの観点から分子量１
０００ないし２ｏ万のものが適している。

次に分子内に水酸基を有する不飽和カルボン酸エステル
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチ
レングリコールモノ−（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールモノ　（メタ）アクリレート、グリセリン
モノ　（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
モノ　（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡモノ　（メ
タ）アクリレートなどがあげられるがこれに限定される
ものではない。

次に光増感剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェ
ノンミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾイ
ンエーテル類、チオキサンソン類、アゾ化合物静穏々の
ものが使用できるが、特に２゜２−ジメトキシアセトフ
ェノン、２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェ
ノン、２．　２−’；エトキシアセトフェノン、２．２
−ジプロポキシアセトフェノン、２．２−ジメトキシ−
２−クロルフェニルアセトフェノン、２，２−ジメトキ
シ−２−アミノフェニルアセトフェノンなどが有効であ
る。

またこれらの要件の構成比率としては、用途により異な
るが、（１）は５〜５０重量部、（２）は２〜３０重量
部、（３）は０．０１〜５重量部が好ましく、特に［１
）と（２）の配合比率（重量％比）は９９：１〜５５：
４５がその相溶性から特に好ましい。

また、これらの組成物には他の相溶する有機化合物を添
加することもできる。例えば、水酸基を含有しないビニ
ルモノマー可塑剤、界面活性剤、シランカップリング剤
、酸性リン酸化合物などである。

ここでシランカップリング剤の（１）と（２）の共存下
での添加は、被着物とりわけガラス等の無機質材料の表
面への密着性を向上させ、なかんずく、長期の耐湿耐水
性を向上させる結果が本組成物で明らかとなった。本組
成物においては種々のシランカップリング剤が使用でき
るが、その中でも特に、ビニル−トリス（２−メトキシ
エトキシ）シラン、ガンマメタクロキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン等が有効であり、その添加量は０．０５
〜５重量部が好ましく、さらに好ましくは０．５〜２重
量部である。

また、酸性リン酸化合物の添加により、金属との密着性
を向上させることができる。本組成物には、種々の酸性
リン酸化合物が使用できるが、特に、（２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート）アシッドホスフェート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート・アシッドホスフェート、
ジ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）・アシッドホ
スフェート等が有効であり、その添加量は、０．０５〜
５重量部好ましく、さらに好ましくは０．５〜２重量部
である。

この他、必要に応じて紫外線の透過性の良い無機系の充
填材を加えることも有効である。

以上のように本発明は特定の化合物を組み合わせること
により、従来にない驚異的な性能を存する感光性組成物
を提供することができ、目的を達成できたものである。

（実施例） 以下本発明の実施例について説明する。

実施例１ 末端ビニル型ポリブチレンオリゴマー〔平均分子ｔ１３
００　（ＴＥＡＩ−１０００日本曹達社）〕１１３０ｇ
２−ヒドロキシエチルメタクリレート７０ｇ、メチルメ
タクリレート４０ｇおよびハイドロキノン０．２ｇを５
００ｍ１の三つロフラスコに入れ、フラスコを７０℃に
加温しながら窒素気流中で２時間攪拌した。ビニル−ト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン（Ａ−１７２日本
ユニカー社）３ｇと２．２−ジメトキシ−２フ工ニルア
セトフエノン３ｇ、及び（２−ヒドロキシエチル）メタ
クリレートアシッドホスフェート（ＪＰＡ−５１４、城
北化学工業社）３ｇを加え、室温にもどし、冷暗所で１
時間攪拌し資料（１）を調製した。

実施例２ 実施例１の２−ヒドロキシエチルメタクリレートの代り
に２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを用いビニル
−トリス−（２−メトキシエトキシ）シランを添加しな
い以外は同様の操作で試料（２）を調製した。

実施例３ 実施例１の末端ビニル型ポリブチレンオリゴマーの代わ
りに末端水酸基の水素添加型ポリブタジェンオリゴマー
〔分子量２０００　（ＧＩ−２００００日本曹達社）〕
を使用した以外は同様の操作で試料（３）を調製した。

実方句例４ 末端ビニル型ポリブチレンオリゴマー〔平均分子量１３
００　（ＴＥＡＩ−１０００日本曹達社）〕〕１００ｇ
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１００ｇハイド
ロキノンモノメチルエーテル０．２ｇ、ビニル−トリス
−（２−メトキシエトキシ）シラン２ｇ、２．２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン２ｇの組成で実施
例１と同様の操作で試料（４）を調製した。

比較例１ 末端ビニル型ポリブチレンオリゴマー〔平均分子量１３
００　（ＴＥＡＩ−１０００日本曹達社）〕１４０ｇ、
メチルメタクリレート６０ｇ１ハイドロキノン０．２ｇ
、２．２ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン２ｇ
を遮光したフラスコで、窒素気流中２０℃に保って３０
分攪拌し試料（比１）を調製した。

比較例２ 実施例１の末端ビニル型ポリブチレンオリゴマーの代わ
りに、ウレタンアクリレートオリゴマー（アートレジン
ＵＮ−４５００根上工業社）を用いた以外は同様の操作
で試料（比２）を調製した。

比較例３ 末端ビニル型ポリブチレンオリゴマー〔平均分子量１３
００　（ＴＥＡｆ−１０００日本曹達社）〕５０ｇとジ
アリルマレート８ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４ｇ、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．２ｇ、ベンゾインエ
チル−チル０．６ｇを遮光したフラスコで窒素気流中２
０℃で３０分間攪拌して試料（比３）を調製した。

比較例４ 末端ビニル型ポリブチレンオリゴマーの代わりに末端水
酸基の水素添加型ポリブタジェンオリゴマー〔分子量２
０００　（ＣＩ−２０００日本曹達社）〕また、〕２，
２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノの代わりに
ヘキサクロロシクロペンタジェンを用いた以外は、実施
例１の組成で試料（比４）を調製した。

比較例５ 末端ビニル型ポリブチレンオリゴマーを使用しない以外
は実施例１の組成で試料（比５）を調製した。

以上の実施例及び比較例の試料について各種物性測定結
果を第１表及び第２表に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ブチレン重合体および／またはブチレンと他の重
   合性モノマーとの共重合体、
2. （２）分子内に水酸基を有する不飽和カルボン酸エステ
   ル及び
3. （３）光増感剤よりなる感光性組成物。