JPS61231219A - ポリシアノアリ−ルエ−テル繊維 - Google Patents
ポリシアノアリ−ルエ−テル繊維Info
- Publication number
- JPS61231219A JPS61231219A JP7120985A JP7120985A JPS61231219A JP S61231219 A JPS61231219 A JP S61231219A JP 7120985 A JP7120985 A JP 7120985A JP 7120985 A JP7120985 A JP 7120985A JP S61231219 A JPS61231219 A JP S61231219A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycyanoaryl ether
- average molecular
- molecular weight
- ether
- polycyanoaryl
- Prior art date
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- Polyethers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明は優れた耐熱性ならびに機械的強度を備え、とく
に、補強用繊維として好適なポリシアノアリールエーテ
ルｍ維に関する。
に、補強用繊維として好適なポリシアノアリールエーテ
ルｍ維に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］
近年、各種プラスチック材料の応用範囲が広がるにつれ
て、その特性、例えば機械的強度や耐熱性に対する要求
が厳しくなってきている。そこで、プラスチック材料に
高い機械的強度を発現させるために、補強用繊維を充填
することが一般に行なわれている。
て、その特性、例えば機械的強度や耐熱性に対する要求
が厳しくなってきている。そこで、プラスチック材料に
高い機械的強度を発現させるために、補強用繊維を充填
することが一般に行なわれている。
かかる補強用繊維としては、無機系材料よりなるもの、
または合成樹脂よりなるもの等各種のものが知られてい
る。しかしながら、無機系材料よ”りなるものは、その
製造に多くの工程を要するため大量安価に得ることが困
難であり、一方、合成樹脂よりなるものは、製造は容易
であるものの。
または合成樹脂よりなるもの等各種のものが知られてい
る。しかしながら、無機系材料よ”りなるものは、その
製造に多くの工程を要するため大量安価に得ることが困
難であり、一方、合成樹脂よりなるものは、製造は容易
であるものの。
反面、繊維自体の耐熱性ならびに機械的強度が必ずしも
充分ではないという問題がある。そのため、更に高い耐
熱性ならびに機械的強度を備えた合成樹脂からなる補強
用繊維への要請が強い。
充分ではないという問題がある。そのため、更に高い耐
熱性ならびに機械的強度を備えた合成樹脂からなる補強
用繊維への要請が強い。
［発明の目的］
本発明は、従来のかかる要請に応え、特定の構造を有す
るポリシアノアリールエーテルから得られる高い耐熱性
ならびに機械的強度を備えた補強用繊維の提供を目的と
する。
るポリシアノアリールエーテルから得られる高い耐熱性
ならびに機械的強度を備えた補強用繊維の提供を目的と
する。
［発明の概要〕
本発明のポリシアノアリールエーテルｍ、＊は、次式：
で示される繰り返し単位を８０モル％以上含有し、かつ
、数平均分子量が２０，０００〜７０，０００であるポ
リシアノアリールエーテルの溶融紡糸繊維が、該繊維の
溶融温度以下の温度において延伸されてなることを特徴
とする。
、数平均分子量が２０，０００〜７０，０００であるポ
リシアノアリールエーテルの溶融紡糸繊維が、該繊維の
溶融温度以下の温度において延伸されてなることを特徴
とする。
まず１本発明において、上述した特徴を有するポリシア
ノアリールエーテルが本発明繊維の素材として使用され
る。
ノアリールエーテルが本発明繊維の素材として使用され
る。
このようなポリシアノアリールエーテルにおいて、（Ｉ
）式で示される繰り返し単位の含有量が８０モル％未満
の場合には、後述する工程により得られるポリシアノア
リールエーテル繊維の強度及び耐熱性が低下するので不
都合である。好ましくは９０〜１００モル％である。
）式で示される繰り返し単位の含有量が８０モル％未満
の場合には、後述する工程により得られるポリシアノア
リールエーテル繊維の強度及び耐熱性が低下するので不
都合である。好ましくは９０〜１００モル％である。
また、繊維素材として使用されるポリシアノアリールエ
ーテルは、（１）式で示される繰り返し単位の外に、 ル基を表わす） で示される繰り返し単位の少なくとも１種を２０モル％
未満含有した共重合体であってもよい。
ーテルは、（１）式で示される繰り返し単位の外に、 ル基を表わす） で示される繰り返し単位の少なくとも１種を２０モル％
未満含有した共重合体であってもよい。
（■）式中のＡｒとしては、例えば、
次に、上記した数平均分子量は、このポリシアノアリー
ルエーテルをＮ−メチルピロリドンに溶解してその濃度
を７（Ｊａｇ／ｄｌとしたとき、この溶液の高温ゲルパ
ーミエーシ璽ンク゛ロマトグラフィー法（測定温度１３
５℃）によるポリスチレン換算の数平均分子量をいう。
ルエーテルをＮ−メチルピロリドンに溶解してその濃度
を７（Ｊａｇ／ｄｌとしたとき、この溶液の高温ゲルパ
ーミエーシ璽ンク゛ロマトグラフィー法（測定温度１３
５℃）によるポリスチレン換算の数平均分子量をいう。
この数平均分子量が２０，０００未満の場合には、繊維
に充分な耐熱性及び機械的強度が発現せず、また、 ７
０，０００を超えると均質な溶融紡糸繊維が得られず、
その結果、繊維を延伸処理することが困難になる。好ま
しくは、数平均分子量が２５，０００〜８５．０００で
ある。なお、後述する重合反応において反応温度と反応
時間とを適宜に選定することにより、数平均分子量の調
節を行なうことができる。
に充分な耐熱性及び機械的強度が発現せず、また、 ７
０，０００を超えると均質な溶融紡糸繊維が得られず、
その結果、繊維を延伸処理することが困難になる。好ま
しくは、数平均分子量が２５，０００〜８５．０００で
ある。なお、後述する重合反応において反応温度と反応
時間とを適宜に選定することにより、数平均分子量の調
節を行なうことができる。
以上のような特徴を有するポリシアノアリールエーテル
におては、（Ｉ）式で示される繰り返し単位が直鎖状に
、又は、（Ｉ）式、（■）式で示される両繰り返し単位
が互いに無秩序にあるいは秩序立って直鎖状に、連結し
て構成されており、炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基、又はアルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を
表わす）などでブロックされている。
におては、（Ｉ）式で示される繰り返し単位が直鎖状に
、又は、（Ｉ）式、（■）式で示される両繰り返し単位
が互いに無秩序にあるいは秩序立って直鎖状に、連結し
て構成されており、炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基、又はアルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を
表わす）などでブロックされている。
上述したポリシアノアリールエーテルは、例えば、次の
ようにして製造することができる。すなわち、ジハロゲ
ノベンゾニトリルと４．４−ビフェノールのアルカリ金
属塩および必要に応じて他の二価フェノールのアルカリ
金属塩とを溶媒の存在下で重合反応させたのち、水又は
アルコールで処理することにより、ポリシアノアリール
エーテルが得られる。
ようにして製造することができる。すなわち、ジハロゲ
ノベンゾニトリルと４．４−ビフェノールのアルカリ金
属塩および必要に応じて他の二価フェノールのアルカリ
金属塩とを溶媒の存在下で重合反応させたのち、水又は
アルコールで処理することにより、ポリシアノアリール
エーテルが得られる。
本発明のポリシアノアリールエーテル繊維は、次のよう
にして製造される。
にして製造される。
すなわち、まず、上記したポリシアノアリールエーテル
を溶融紡糸する。この溶融紡糸工程では、通常の方法を
適用することができ、溶融温度は ３６０〜４２０℃、
好ましくは３７０〜４００℃である。
を溶融紡糸する。この溶融紡糸工程では、通常の方法を
適用することができ、溶融温度は ３６０〜４２０℃、
好ましくは３７０〜４００℃である。
次いで、得られた溶融紡糸繊維を延伸する。この延伸工
程は、ポリシアノアリールエーテルのガラス転移温度以
上融点（上記溶融温度）未満の温度で行なうことが必要
である。ガラス転移温度未満の温度では延伸が不可能で
あり、また、融点より高い温度では、ポリシアノアリー
ルエーテルは溶融してしまい、紡糸繊維を配向して高強
度化するという目的が達成されないからである。好まし
くは、 ２３０〜２７０℃の温度で延伸を行なうとよい
。
程は、ポリシアノアリールエーテルのガラス転移温度以
上融点（上記溶融温度）未満の温度で行なうことが必要
である。ガラス転移温度未満の温度では延伸が不可能で
あり、また、融点より高い温度では、ポリシアノアリー
ルエーテルは溶融してしまい、紡糸繊維を配向して高強
度化するという目的が達成されないからである。好まし
くは、 ２３０〜２７０℃の温度で延伸を行なうとよい
。
また、このときの延伸倍率は高水準の機械的強度が得ら
れるという点からして２〜８倍、好ましくは３〜６倍で
ある。
れるという点からして２〜８倍、好ましくは３〜６倍で
ある。
［発明の実施例］
実施例１
内容積５文のセパラブルフラスコの、２．６−シクロロ
ベンゾニトリル２１５ｇ（１，２５モル）と、４，４°
−ビフェノール２３２ｇ（１，２５モル）、炭酸カリウ
ム２０７ｇ（１，５モル）、スルホ・ラン ２．５文、
トルエン１．５１を仕込み、アルゴンガスを吹込みなが
ら、１８０℃において １．５時間、ついで２００℃に
昇温して１時間４０分反応させた。つぎに、得られた反
応生成物をメタノール中に投入して重合体を析出させ、
熱水５見で５回、メタノール５交で２回洗浄したのち、
乾燥してポリシアノアリールエーテル３５０ｇを得た。
ベンゾニトリル２１５ｇ（１，２５モル）と、４，４°
−ビフェノール２３２ｇ（１，２５モル）、炭酸カリウ
ム２０７ｇ（１，５モル）、スルホ・ラン ２．５文、
トルエン１．５１を仕込み、アルゴンガスを吹込みなが
ら、１８０℃において １．５時間、ついで２００℃に
昇温して１時間４０分反応させた。つぎに、得られた反
応生成物をメタノール中に投入して重合体を析出させ、
熱水５見で５回、メタノール５交で２回洗浄したのち、
乾燥してポリシアノアリールエーテル３５０ｇを得た。
ここで、得られた重合体の、Ｎ−メチルピロリドンを溶
媒とする７０ｍｇ／ｄｌｌ濃度の溶液の高温ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー法（測定温度１３５℃）
によるポリスチレン換算の数平均分子量を測定し、その
結果を表に示した。
媒とする７０ｍｇ／ｄｌｌ濃度の溶液の高温ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー法（測定温度１３５℃）
によるポリスチレン換算の数平均分子量を測定し、その
結果を表に示した。
また、この重合体の熱的性質を調べたところ、ガラス転
移温度２２０℃、融点３５５℃、熱分解開始温度（空気
中）５４０℃であり、実用上充分な耐熱性を有している
ことが確認された。
移温度２２０℃、融点３５５℃、熱分解開始温度（空気
中）５４０℃であり、実用上充分な耐熱性を有している
ことが確認された。
つぎに、この重合体の耐溶剤性について調べたところ、
アセトン、エタノール、トルエン、塩化メチレン、クロ
ロホルムの各溶剤に不溶であっさらにこの重合体にライ
ターの炎を１０秒間あてたのち、炎を遠ざけると火ｔ４
すぐに消え、溶融滴下も見られず難燃性は良好であった
。
アセトン、エタノール、トルエン、塩化メチレン、クロ
ロホルムの各溶剤に不溶であっさらにこの重合体にライ
ターの炎を１０秒間あてたのち、炎を遠ざけると火ｔ４
すぐに消え、溶融滴下も見られず難燃性は良好であった
。
つぎに、この重合体を ３９０℃において口径０．５ｍ
ｍのノズルより溶融紡糸し、１０倍に伸長させて水冷し
、その後、２５０℃に昇温して延伸倍率３．０となるよ
うに延伸した。
ｍのノズルより溶融紡糸し、１０倍に伸長させて水冷し
、その後、２５０℃に昇温して延伸倍率３．０となるよ
うに延伸した。
このようにして得られたポリシアノアリールエーテル繊
維の機械的強度、すなわち、引張強度、伸び９弾性率を
表に示した。なお、表中には、重合体の数平均分子量、
延伸前後のｍ維径。
維の機械的強度、すなわち、引張強度、伸び９弾性率を
表に示した。なお、表中には、重合体の数平均分子量、
延伸前後のｍ維径。
延伸倍率も併せて示した。
実施例２〜５
実施例１における２００℃での反応時間を延長すること
により、表に示す如き数平均分子量を有するポリシアノ
アリールエーテルを実施例１と同様に製造し、かつ延伸
倍率を表に示すように変えたほかは、実施例１と同様に
溶融紡糸と延伸処理を行なった。
により、表に示す如き数平均分子量を有するポリシアノ
アリールエーテルを実施例１と同様に製造し、かつ延伸
倍率を表に示すように変えたほかは、実施例１と同様に
溶融紡糸と延伸処理を行なった。
各特性の測定は実施例１と同様に行なった。その結果、
重合体の熱的性質、難燃性及び耐溶剤性は実施例１と同
様であった。ａ械的強度に関しては、測定結果を表に示
した。
重合体の熱的性質、難燃性及び耐溶剤性は実施例１と同
様であった。ａ械的強度に関しては、測定結果を表に示
した。
比較例１
実施例１における２００℃での反応時間を短縮すること
により数平均分子量が１５，０００のポリシアノアリー
ルエーテルを得た。つぎに、この重合体を実施例１と同
様に溶融紡糸し、延伸倍率を３．０として延伸したとこ
ろ、延伸処理の途中で、＃Ｉ維が破断して、繊維の機械
的強度の測定ができなかった。
により数平均分子量が１５，０００のポリシアノアリー
ルエーテルを得た。つぎに、この重合体を実施例１と同
様に溶融紡糸し、延伸倍率を３．０として延伸したとこ
ろ、延伸処理の途中で、＃Ｉ維が破断して、繊維の機械
的強度の測定ができなかった。
比較例２
実施例１における ２００℃での反応時間を実施例の場
合より更に延長することにより数平均分子量が７２，０
００のポリシアノアリールエーテルを得た。
合より更に延長することにより数平均分子量が７２，０
００のポリシアノアリールエーテルを得た。
つぎに、この重合体を実施例１と同様に溶融紡糸したと
ころ、糸径の均一な繊維が得られず１次の延伸処理が困
難であった。
ころ、糸径の均一な繊維が得られず１次の延伸処理が困
難であった。
参考例
実施例２において得られた数平均分子量４０，０００の
ポリシアノアリールエーテルの溶融紡糸繊維（したがっ
て、延伸処理は施していない）につき、機械的強度を測
定し、その結果を表に併記した。
ポリシアノアリールエーテルの溶融紡糸繊維（したがっ
て、延伸処理は施していない）につき、機械的強度を測
定し、その結果を表に併記した。
［発明の効果Ｊ
以上の説明から明らかなように１本発明のポリシアノア
リールエーテル繊維は、充分な耐熱性を有するとともに
、引張強度、伸び２弾性率などの機械的強度にも優れて
いると同時に、難燃性、＃溶剤性にも優れているため、
各種エンジニアリング・プラスチックに使用される補強
用繊維として極めて有用であり、電子・電気機器の素材
としてその工業的価値は大である。
リールエーテル繊維は、充分な耐熱性を有するとともに
、引張強度、伸び２弾性率などの機械的強度にも優れて
いると同時に、難燃性、＃溶剤性にも優れているため、
各種エンジニアリング・プラスチックに使用される補強
用繊維として極めて有用であり、電子・電気機器の素材
としてその工業的価値は大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される繰り返し単位を８０モル％以上含有し、かつ
、数平均分子量が２０，０００〜７０，０００であるポ
リシアノアリールエーテルの溶融紡糸繊維が、該繊維の
溶融温度以下の温度において延伸されてなることを特徴
とするポリシアノアリールエーテル繊維。 ２、該延伸時の延伸倍率が２〜８倍である特許請求の範
囲第１項記載のポリシアノアリールエーテル繊維。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7120985A JPS61231219A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | ポリシアノアリ−ルエ−テル繊維 |
| US06/830,652 US4640974A (en) | 1985-02-22 | 1986-02-18 | Polycyanoaryl ether films and fibers |
| EP19910104055 EP0445840A3 (en) | 1985-02-22 | 1986-02-20 | Polycyanoaryl ether fibers |
| EP86102215A EP0192262B1 (en) | 1985-02-22 | 1986-02-20 | Polycyanoaryl ether films |
| DE86102215T DE3688402T2 (de) | 1985-02-22 | 1986-02-20 | Polycyanoaryläther-Filme. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7120985A JPS61231219A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | ポリシアノアリ−ルエ−テル繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61231219A true JPS61231219A (ja) | 1986-10-15 |
| JPH0585643B2 JPH0585643B2 (ja) | 1993-12-08 |
Family
ID=13454059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7120985A Granted JPS61231219A (ja) | 1985-02-22 | 1985-04-05 | ポリシアノアリ−ルエ−テル繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61231219A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4714270U (ja) * | 1971-03-17 | 1972-10-19 | ||
| JPS4835116A (ja) * | 1971-09-08 | 1973-05-23 | ||
| JPS53122820A (en) * | 1977-03-31 | 1978-10-26 | Anic Spa | Method of producing high modulus oriented polymer |
| JPS5738687A (en) * | 1980-08-19 | 1982-03-03 | Okimoto Tamada | Radial pump |
-
1985
- 1985-04-05 JP JP7120985A patent/JPS61231219A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4714270U (ja) * | 1971-03-17 | 1972-10-19 | ||
| JPS4835116A (ja) * | 1971-09-08 | 1973-05-23 | ||
| JPS53122820A (en) * | 1977-03-31 | 1978-10-26 | Anic Spa | Method of producing high modulus oriented polymer |
| JPS5738687A (en) * | 1980-08-19 | 1982-03-03 | Okimoto Tamada | Radial pump |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0585643B2 (ja) | 1993-12-08 |
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