JPS61245308A - ポリシアノアリ−ルエ−テル繊維 - Google Patents
ポリシアノアリ−ルエ−テル繊維Info
- Publication number
- JPS61245308A JPS61245308A JP8040485A JP8040485A JPS61245308A JP S61245308 A JPS61245308 A JP S61245308A JP 8040485 A JP8040485 A JP 8040485A JP 8040485 A JP8040485 A JP 8040485A JP S61245308 A JPS61245308 A JP S61245308A
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- fiber
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- spun
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
士す １）／−） ４Ｗ 徊 伽 勘 社丼 か
仁 ｔｔｒず 宜 身−凰−醋一度を備え、とくに、
補強用繊維として好適なポリシアノアリールエーテル繊
維に関する。
仁 ｔｔｒず 宜 身−凰−醋一度を備え、とくに、
補強用繊維として好適なポリシアノアリールエーテル繊
維に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］
近年、各種プラスチック材料の応用範囲が広がるにつれ
て、その特性１例えば機械的強度や耐熱性に対する要求
が厳しくなってきている。そこで、プラスチック材料に
高い機械的強度を発現させるために、補強用繊維を充填
することが一般に行なわれている。
て、その特性１例えば機械的強度や耐熱性に対する要求
が厳しくなってきている。そこで、プラスチック材料に
高い機械的強度を発現させるために、補強用繊維を充填
することが一般に行なわれている。
かかる補強用繊維としては、無機系材料よりなるもの、
または合成樹脂よりなるもの等各種のものが知られてい
る。しかしながら、無機系材料よりなるものは、その製
造に多くの工程を要するため大量安価に得ることが困難
であり、一方、合成樹脂よりなるものは、製造は容易で
あるものの、反面、繊維自体の耐熱性ならびに機械的強
度が必ずしも充分ではないという問題がある。そのため
、更に高い耐熱性ならびに機械的強度を備えた合成樹脂
からなる補強用繊維への要請が強い。
または合成樹脂よりなるもの等各種のものが知られてい
る。しかしながら、無機系材料よりなるものは、その製
造に多くの工程を要するため大量安価に得ることが困難
であり、一方、合成樹脂よりなるものは、製造は容易で
あるものの、反面、繊維自体の耐熱性ならびに機械的強
度が必ずしも充分ではないという問題がある。そのため
、更に高い耐熱性ならびに機械的強度を備えた合成樹脂
からなる補強用繊維への要請が強い。
［発明の目的］
本発明は、従来のかかる要請に応え、特定の構造を有す
るポリシアノアリールエーテルから得られる高い耐熱性
ならびに機械的強度を備えた補強用繊維の提供を目的と
する。
るポリシアノアリールエーテルから得られる高い耐熱性
ならびに機械的強度を備えた補強用繊維の提供を目的と
する。
［発明の概要］
本発明のポリシアノアリールエーテル繊維は、次式：
で示される繰り返し単位を５０モル％以上含有し。
かつ、ｐ−クロルフェノールを溶媒とする０、２ｇ／ｄ
ｌｌ濃度の溶液の８０℃における還元粘度 【ηｓｐ／
ｃｌが０．４〜２．０ｄｌ ／ｇであるポリシアノアリ
ールエーテルの溶融紡糸繊維が、該ポリシアノアリール
エーテルの溶融温度より低い温度において延伸されてな
ることを特徴とする。
ｌｌ濃度の溶液の８０℃における還元粘度 【ηｓｐ／
ｃｌが０．４〜２．０ｄｌ ／ｇであるポリシアノアリ
ールエーテルの溶融紡糸繊維が、該ポリシアノアリール
エーテルの溶融温度より低い温度において延伸されてな
ることを特徴とする。
まず１本発明において、上述した特徴を有するポリシア
ノアリールエーテルが本発明繊維の素材として使用され
る。
ノアリールエーテルが本発明繊維の素材として使用され
る。
このようなポリシアノアリールエーテルにおいて、（Ｉ
）式で示される繰り返し単位の含有量が５０モル％未満
の場合には、機械的強度ならびに耐熱性の低下を招く、
好ましくは８０〜１００モル％である。
）式で示される繰り返し単位の含有量が５０モル％未満
の場合には、機械的強度ならびに耐熱性の低下を招く、
好ましくは８０〜１００モル％である。
また、繊維素材として使用されるポリシアノアリールエ
ーテルは、（■）式で示される繰り返し単位の外に。
ーテルは、（■）式で示される繰り返し単位の外に。
基を表わす）
で示される繰り返し単位の少なくとも１種を５０モル％
未満含有した共重合体であってもよい。
未満含有した共重合体であってもよい。
（■）式中のＡｒとしては、例えば、
本発明におけるポリシアノアリールエーテルは、このポ
リシアノアリールエーテル１ｊｔｐ−クロルフェノール
に溶解してその濃度を０．２ｇ／ｄｌｌとしたとき、こ
の樹脂溶液の６０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃｌが
０．４〜２．０ｄｊＬ ／ｇであるような分子量を有す
るものである。
リシアノアリールエーテル１ｊｔｐ−クロルフェノール
に溶解してその濃度を０．２ｇ／ｄｌｌとしたとき、こ
の樹脂溶液の６０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃｌが
０．４〜２．０ｄｊＬ ／ｇであるような分子量を有す
るものである。
還元粘度が０．４ｄｌ ／ｇ未満の場合には、耐熱性。
機械的強度がともに低下し、また、２．０ｄｊＬ ／ｇ
を超えると、溶融粘度が高くなりすぎ溶融紡糸工程にお
いて、溶融紡糸繊維の製造が困難となる。好ましくは、
還元粘度が０．８〜１．５ｄＩＬ／ｇである。
を超えると、溶融粘度が高くなりすぎ溶融紡糸工程にお
いて、溶融紡糸繊維の製造が困難となる。好ましくは、
還元粘度が０．８〜１．５ｄＩＬ／ｇである。
以上のような特徴を有するポリシアノアリールエーテル
においては、（Ｉ）式で示される繰り返し単位が直鎖状
に、又は、（Ｉ）式、（■）式で示される両繰り返し単
位が互いに無秩序にあるいは秩序立って直鎖状に、連結
して構成されており。
においては、（Ｉ）式で示される繰り返し単位が直鎖状
に、又は、（Ｉ）式、（■）式で示される両繰り返し単
位が互いに無秩序にあるいは秩序立って直鎖状に、連結
して構成されており。
１−１０のアルキル基、アリール基、又はアルアルキル
基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす）などでブロッ
クされている。
基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす）などでブロッ
クされている。
上述したポリシアノアリールエーテルは、例えば、次の
ようにして製造することができる。すなわち、ジハロゲ
ノベンゾニトリルと、 （式中、にはアルカリ金属を表わす） で示されるジヒドロキシナフタレンのアルカリ金属塩及
び必要に応じて他の二価フェノールのアルカリ金属塩と
を溶媒の存在下で反応させたのち、水又はアルコールで
処理する方法である。
ようにして製造することができる。すなわち、ジハロゲ
ノベンゾニトリルと、 （式中、にはアルカリ金属を表わす） で示されるジヒドロキシナフタレンのアルカリ金属塩及
び必要に応じて他の二価フェノールのアルカリ金属塩と
を溶媒の存在下で反応させたのち、水又はアルコールで
処理する方法である。
（ｍ）式で示される化合物としては、例えば１．５−ジ
ヒドロキシナフタレン、２．７−ジヒドロキシナフタレ
ンのアルカリ金属塩があげられ、反応にあたっては、こ
れらの化合物の１種もしくは２種以上を使用するとよい
。
ヒドロキシナフタレン、２．７−ジヒドロキシナフタレ
ンのアルカリ金属塩があげられ、反応にあたっては、こ
れらの化合物の１種もしくは２種以上を使用するとよい
。
本発明のポリシアノアリールエーテルａｍは。
次のようにして製造される。
すなわち、まず、上記したポリシアノアリールエーテル
を溶融紡糸する。この溶融紡糸工程では、通常の方法を
適用することができ、溶融温度は３８０〜４４０℃、好
ましくは３９０〜４２０℃である。
を溶融紡糸する。この溶融紡糸工程では、通常の方法を
適用することができ、溶融温度は３８０〜４４０℃、好
ましくは３９０〜４２０℃である。
次いで、得られた溶融紡糸繊維を延伸する。
この延伸工程は、ポリシアノアリールエーテルのガラス
転移温度以上融点（上記溶融温度）未満の温度で行なう
ことが必要である。ガラス転移温度未満の温度では延伸
が不可能であり、また、融点より高い温度では、ポリシ
アノアリールエーテルは溶融してしまい、紡糸繊維を配
向して高強度化するという目的が達成されないからであ
る。好ましくは、２３０〜２７０℃の温度で延伸を行な
うとよい。
転移温度以上融点（上記溶融温度）未満の温度で行なう
ことが必要である。ガラス転移温度未満の温度では延伸
が不可能であり、また、融点より高い温度では、ポリシ
アノアリールエーテルは溶融してしまい、紡糸繊維を配
向して高強度化するという目的が達成されないからであ
る。好ましくは、２３０〜２７０℃の温度で延伸を行な
うとよい。
また、このときの延伸倍率は高水準の機械的強度が得ら
れるという点からして２倍以上、好ましくは４〜６倍で
ある。
れるという点からして２倍以上、好ましくは４〜６倍で
ある。
［発明の実施例］
内容積３ｆＬのセパラブルフラスコに、２．Ｂ−ジクロ
ロベンゾニトリル２１５ｇ（１，２５モル）と、２．７
−ジヒドロキシナフタレン２００ｇ（１，２４８モル）
、炭酸カリウム２０７ｇ（１，５モル）、スルホラン１
．２５Ｊｌ、トルエン０．７５１を仕込み、アルゴンガ
スを吹込みながら、 ＩＨ℃において１．５時間、つ
いで２００℃に昇温して １．５時間反応させた０反応
終了後、生成物をメタノール中に投入して重合体を析出
させ、熱水３１で５回、メタノール３ｆＬで２回それぞ
れ洗Ｎ る繰返し単位を １００モル％有するポリシアノアリー
ルエーテル３２０ｇを得た。
ロベンゾニトリル２１５ｇ（１，２５モル）と、２．７
−ジヒドロキシナフタレン２００ｇ（１，２４８モル）
、炭酸カリウム２０７ｇ（１，５モル）、スルホラン１
．２５Ｊｌ、トルエン０．７５１を仕込み、アルゴンガ
スを吹込みながら、 ＩＨ℃において１．５時間、つ
いで２００℃に昇温して １．５時間反応させた０反応
終了後、生成物をメタノール中に投入して重合体を析出
させ、熱水３１で５回、メタノール３ｆＬで２回それぞ
れ洗Ｎ る繰返し単位を １００モル％有するポリシアノアリー
ルエーテル３２０ｇを得た。
得られた重合体の、ｐ−クロルフェノールを溶媒とする
０、２ｇ／ｄＩＬ濃度の溶液の８０℃における還元粘度
【ηｓｐ／ｃｌ を測定し、その結果を表に示した。
０、２ｇ／ｄＩＬ濃度の溶液の８０℃における還元粘度
【ηｓｐ／ｃｌ を測定し、その結果を表に示した。
また、この重合体の熱的性質を調べたところ。
ガラス転移温度２１５℃、融点３４５℃、熱分解開始温
度（空気中）５０５℃であり、実用上充分な耐熱性を有
していることが確認された。
度（空気中）５０５℃であり、実用上充分な耐熱性を有
していることが確認された。
つぎに、この重合体の耐溶剤性について調べたところ、
アセトン、エタノール、トルエン、塩化メチレン、クロ
ロホルムの各溶剤に不溶であった。
アセトン、エタノール、トルエン、塩化メチレン、クロ
ロホルムの各溶剤に不溶であった。
さらにこの重合体にライターの炎を１０秒間あてたのち
、炎を遠ざけると火はすぐに消え、溶融滴下も見られず
難燃性は良好であった。
、炎を遠ざけると火はすぐに消え、溶融滴下も見られず
難燃性は良好であった。
ツぎに、この重合体を ４１０℃において口径０．５１
膓のノズルより溶融紡糸し、 １０倍に伸長したのち水
冷し、その後、２５０℃に昇温して延伸倍率４．０とな
るように延伸した。
膓のノズルより溶融紡糸し、 １０倍に伸長したのち水
冷し、その後、２５０℃に昇温して延伸倍率４．０とな
るように延伸した。
このようにして得られたポリシアノアリールエーテル繊
維の機械的強度、すなわち、引張強度、伸び９弾性率を
表に示した。なお、表中には、重合体の還元粘度、延伸
前後の繊維径、延伸倍率も併せて示した。
維の機械的強度、すなわち、引張強度、伸び９弾性率を
表に示した。なお、表中には、重合体の還元粘度、延伸
前後の繊維径、延伸倍率も併せて示した。
実施例２〜５
実施例１における２００℃での反応時間を変えることに
より、表に示す如き数平均分子量を有するポリシアノア
リールエーテルを実施例１と同様に製造し、かつ延伸倍
率を表に示すように変えたほなった。
より、表に示す如き数平均分子量を有するポリシアノア
リールエーテルを実施例１と同様に製造し、かつ延伸倍
率を表に示すように変えたほなった。
各特性の測定は実施例１と同様に行なった。その結果、
重合体の熱的性質、難燃性及び耐溶剤性は実施例１と同
様であった０機械的強度に関しては、測定結果を表に示
した。
重合体の熱的性質、難燃性及び耐溶剤性は実施例１と同
様であった０機械的強度に関しては、測定結果を表に示
した。
実施例６
実施例１における２、７−シヒドロキシナフタレ７２０
０ｇに代えて、１．５−ジヒドロキシナフタレン１２０
．０ｇ （０，７５モル）と ４，４°−ビフェノール
９２．９ｇ（０，５０モル）の混合物を用いたほかは、
実施例１と同様にしてポリシアノアリールエーテルを得
た。このポリシアノアリールエーテルは、次式：４０モ
ル％含有するものであった。
０ｇに代えて、１．５−ジヒドロキシナフタレン１２０
．０ｇ （０，７５モル）と ４，４°−ビフェノール
９２．９ｇ（０，５０モル）の混合物を用いたほかは、
実施例１と同様にしてポリシアノアリールエーテルを得
た。このポリシアノアリールエーテルは、次式：４０モ
ル％含有するものであった。
得られた共重合体の熱的性質を調べたところ、ガラス転
移ｉ！彦２２１”Ｃ，融点３０２℃、魅分鑓開始温度（
空気中）５１８℃であり、実用上充分な耐熱性を有して
いることが確認された。
移ｉ！彦２２１”Ｃ，融点３０２℃、魅分鑓開始温度（
空気中）５１８℃であり、実用上充分な耐熱性を有して
いることが確認された。
得られた共重合体の耐溶剤性、難燃性に関しては実施例
１と同様であった・ この共重合体を用いて、実施例１と同様に溶融紡糸と延
伸処理を行ない、測定結果を表に示した。
１と同様であった・ この共重合体を用いて、実施例１と同様に溶融紡糸と延
伸処理を行ない、測定結果を表に示した。
比較例１
実施例１における２００℃での反応時間を短縮すること
により還元粘度が０．３４ｄｌｌ ／ｇのポリシアノア
リールエーテルを得た。つぎに、この重合体を実施例１
と同様に溶融紡糸し、延伸倍率を３倍として延伸したと
ころ、延伸処理の途中で、繊維が破断して、繊維の機械
的強度の測定ができなかった。
により還元粘度が０．３４ｄｌｌ ／ｇのポリシアノア
リールエーテルを得た。つぎに、この重合体を実施例１
と同様に溶融紡糸し、延伸倍率を３倍として延伸したと
ころ、延伸処理の途中で、繊維が破断して、繊維の機械
的強度の測定ができなかった。
比較例２
実施例１における２００℃での重合反応時間を実施例の
場合より更に延長することにより還元粘度が２．１Ｏｄ
ｉ ／ｇのポリシアノアリールエーテルを得た。つぎに
、この重合体を実施例１と同様に溶融紡糸したところ、
紡糸ムラが大きく糸径の均一な繊維が得られず１次の延
伸処理が困難であった。
場合より更に延長することにより還元粘度が２．１Ｏｄ
ｉ ／ｇのポリシアノアリールエーテルを得た。つぎに
、この重合体を実施例１と同様に溶融紡糸したところ、
紡糸ムラが大きく糸径の均一な繊維が得られず１次の延
伸処理が困難であった。
参考例
実施例１において得られたポリシアノアリールエーテル
の溶融紡糸繊維（したがって、延伸処理は施していない
）につき、機械的強度を測定し、その結果を表に併記し
た。
の溶融紡糸繊維（したがって、延伸処理は施していない
）につき、機械的強度を測定し、その結果を表に併記し
た。
［発明の効果］
以上の説明から明らかなように、本発明のポリシアノア
リールエーテル繊維は、充分な耐熱性を有するとともに
、引張強度、伸び１弾性率などの機械的強度にも優れて
いると同時に、難燃性、耐溶剤性にも優れているため、
各種エンジニアリング・プラスチックに使用される補強
用繊維として極めて有用であり、電子・電気機器の素材
としてその工業的価値は大である。
リールエーテル繊維は、充分な耐熱性を有するとともに
、引張強度、伸び１弾性率などの機械的強度にも優れて
いると同時に、難燃性、耐溶剤性にも優れているため、
各種エンジニアリング・プラスチックに使用される補強
用繊維として極めて有用であり、電子・電気機器の素材
としてその工業的価値は大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される繰返し単位を５０モル％以上含有し、かつ、
ｐ−クロルフェノールを溶媒とする０．２ｇ／ｄｌ濃度
の溶液の６０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃ］が０．
４〜２．０ｄｌ／ｇであるポリシアノアリールエーテル
の溶融紡糸繊維が、該ポリシアノアリールエーテルの溶
融温度より低い温度において延伸されてなることを特徴
とするポリシアノアリールエーテル繊維。 ２、該延伸時の延伸倍率が２倍以上である特許請求の範
囲第１項記載のポリシアノアリールエーテル繊維。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8040485A JPS61245308A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | ポリシアノアリ−ルエ−テル繊維 |
| US06/830,652 US4640974A (en) | 1985-02-22 | 1986-02-18 | Polycyanoaryl ether films and fibers |
| EP19910104055 EP0445840A3 (en) | 1985-02-22 | 1986-02-20 | Polycyanoaryl ether fibers |
| EP86102215A EP0192262B1 (en) | 1985-02-22 | 1986-02-20 | Polycyanoaryl ether films |
| DE86102215T DE3688402T2 (de) | 1985-02-22 | 1986-02-20 | Polycyanoaryläther-Filme. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8040485A JPS61245308A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | ポリシアノアリ−ルエ−テル繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61245308A true JPS61245308A (ja) | 1986-10-31 |
| JPH0585644B2 JPH0585644B2 (ja) | 1993-12-08 |
Family
ID=13717349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8040485A Granted JPS61245308A (ja) | 1985-02-22 | 1985-04-17 | ポリシアノアリ−ルエ−テル繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61245308A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4714270U (ja) * | 1971-03-17 | 1972-10-19 | ||
| JPS4835116A (ja) * | 1971-09-08 | 1973-05-23 | ||
| JPS53122820A (en) * | 1977-03-31 | 1978-10-26 | Anic Spa | Method of producing high modulus oriented polymer |
| JPS5738687A (en) * | 1980-08-19 | 1982-03-03 | Okimoto Tamada | Radial pump |
-
1985
- 1985-04-17 JP JP8040485A patent/JPS61245308A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4714270U (ja) * | 1971-03-17 | 1972-10-19 | ||
| JPS4835116A (ja) * | 1971-09-08 | 1973-05-23 | ||
| JPS53122820A (en) * | 1977-03-31 | 1978-10-26 | Anic Spa | Method of producing high modulus oriented polymer |
| JPS5738687A (en) * | 1980-08-19 | 1982-03-03 | Okimoto Tamada | Radial pump |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0585644B2 (ja) | 1993-12-08 |
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