JPS6122423A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は下塗り層孕介して磁性層全基体上の片面に設け
、更にもう一方の片面にパックコート層會設けた磁気記
録媒体に関し、その目的とするところは磁性粉およびバ
ックコート層の滑剤に対して分散性の著しく良好がバイ
ンダー全１成分として用い、磁性層の基体に対する接着
性が改善され、もう一方の片面がＳ／Ｎｋ低下させるこ
となく摩擦係数を低下させ走行耐久性が改善された磁気
記録媒体に関する。

〈従来技術との関係〉 一般にオーディオ用、ビデオ用、あるいけコンピュータ
ー用等の磁気記録テープにおいてテープ８の磁気記録感
度を改善するために基体フィルムの表面が平滑に仕上げ
られている。しかし、このような平滑な磁気′記録テー
プは巻き取り、巻き戻しの際に整然と巻きとられず、乱
巻き状態を起こしやすい。このような磁気テープ全使用
すると張力変動などにより走行性が悪くなり出力が変動
し、テープの変形、損傷も起こしやすい。

一方磁気記録の高性能化に対応して磁性粉末の高充填化
が図られている。

ところが、磁性粉末の充填密度全高くすると、磁性層の
基体に対する接着性が悪く々り塗膜強度が低下する傾向
がある。こｎ’６改善するため、従来より下塗９剤を基
体に塗布して磁性層と基体との間に下塗り層會設けるこ
１により磁性層の接着性？改善する方法が採用されてお
り、このような効果の優れた下塗り剤としてポリエステ
ル樹脂が広く使用されているが未だ充分に満足できるも
のでない。一方、高性能磁気記録媒体とするためには大
きなりｒ／Ｂｍ値（角型比、Ｂｒ　：残留磁化、Ｂｍ；
飽和磁化）と同時に高い充填性即ち低い空孔率が要求さ
れる。本発明者らの実験結果によれは磁性粉と通常の線
状ポリエステルを組合せた磁気テープの空孔率は０　、
３８７−０　、４５であシ、高性能磁気テープとしての
性能を満足させるものではない。この場合混線時間を長
くする事により空孔率を減少させることが可能であるが
、磁性粉が更に微粉化する事になり磁気テープの感度は
逆に低下されることになる。

〈発明の目的〉 本発明は、このような事情に鑑み、走行性が良くまた磁
性層の、基体フィルムに対する接着性が著しく良好でか
つ磁性層中、磁性粉末の充填密度が高い磁気記録媒体全
提供する事老目的とする。

〈発明の構成〉 本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に１ （４）全ジカルボン酸成分中０．５〜１５モルチがスル
ホン酸金属塩基含有ジカルボン酸である混合ジカルボン
酸の残基とグリコールの残基金主成分とする水不溶性ポ
リエステル共重合体、（Ｂ沸点６０〜２００℃の水溶性
有機化合物および（Ｃ）水を主成分とし、かつ （４）／（Ｂ）＝　１００／２０〜５０００、（Ｂ）／
（Ｃ”１＝１００１５０〜１００００ の重量割合に配合さｆＬ７′ｃポリエステル樹脂の水分
散液から塗膜が形成され、該塗膜上であって該コートフ
ィルムの片面に （ハ）還元粘度２５に０．１以上であり、全ジカルボン
酸成分中０．３〜７．０モルチがスルホン酸金属塩基含
有ジカルボン酸である混合ジカルボン酸の残基とグリコ
ールの残基？主成分とするポリエステル樹脂０ ？少なくともｌ成分としたバインダー中に、微粉末磁性
粒子全均一に分散、含有せしめた磁化可能層が塗布され
、上記ポリエステルフィルムの反磁性層側面に１ポリエ
ステル樹脂０を少なくとも１成分としたバインダー中に
滑剤上分散せしめた塗料から形成さｔ′１．た塗膜が形
成されてなる磁気記録媒体が、磁性層の、基体フィルム
に対する接着性が著しく良好で、磁性層中、磁性粉末の
充填密度が高く、かつ走行性にすぐれていること？ｉＪ
ｌしたのである。

この発明の水系分散液に含有されるポリエステル共重合
体（２）は、スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸０．
５〜１５モル饅と、スルホン酸金属塩基ヶ含有しないジ
カルボン酸８５〜９９．５モルチとの混合ジカルボンＭ
’ｃポリオール成分と反応させて得らｆＬｆｃ実質的に
水不溶性のポリエステル共重合体である。実質的に水不
溶性とは、ポリエステル共重合体？８０℃の熱水中で攪
拌しても熱水中にポリエステル共重合体が消散し々いこ
と全意味し、具体的にはポリエステル共重合体全過剰の
８０℃熱水中で２４時間攪拌処理し７ｃ後のポリエステ
ル共重合体の重量減少が５重量饅以下のものである。

上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸としては、
スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−ス
ルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸等の
金属塩があげられ、特に好ましいのは５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸であ
る。これらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分
は、全ジカルボン酸成分に対して０．５〜１５モルチで
あり、望ましくは、２．０〜１０モルチである。１５モ
ル％で越えると水に対する分散性は向上するがポリエス
テル共重合体の耐水性が著しく低下し、また０、５モル
チ未満では水に対する分散性が著しく低下する。ポリエ
ステル共重合体の水に対する分散性は、共重合組成分、
水溶性有機化合物の種類および配合比などによって異な
るが、上記スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸は水に
対する分散性を損わない限り、少量の方が好ましい。

スルホン酸金属塩基？含まないジカルボン酸としては、
芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸が使用できる。

芳香族ジカルボン酸としては、′テレフタル酸、イソフ
タル酸、オルソフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボ
ン酸等ｔあげることができる。これらの芳香族ジカルボ
ン酸は全ジカルボン酸成分の４０モルチ以上であること
が好ましく、４０モルチ未満ではポリエステル共重合体
の機械的強度や耐水性が低下する。脂肪族および脂環族
のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン［，１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
などがあげられる。これらの非芳香族ジカルボン酸成分
を加えると、場合によっては接着性能が高められるが、
一般的にはポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性
全低下させる。

上記混合ジカルボン酸と反応させるポリオール成分とし
ては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコールまｆＦ、、は
炭素数６〜１２個の脂環族グリコールでありえ具体的に
は、エチレングリコール、１．２−プロピレングリコー
ル、１．３−７’ロバンジオール、１．４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオ
ール、１，２−シクロヘキサンジメタツール、１，３−
シクロヘキサンジメタツール、ｌ、４−シクロヘキサン
ジメタツール、Ｐ−キシリレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコールカどである０また
ポリエーテルとして、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコーリ、ポリテトラメチレングリコールな
どがあげられる。また、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸の
様なオキシカルボン酸成分ケ共重合させてもかまわない
。

ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合によって得
らｎる。すなわち上記のジカルボン酸成分およびグリコ
ール成分全直接反応させて水金留去しエステル化したの
ち、重縮合を行なう直接エステル化法、あるいは上記ジ
カルボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成分を
反応させてメチルアルコール全留出しエステル交換全行
なわせたのち重縮合７行なうエステル交換法彦どによっ
て得られる。その他、溶液重縮合、界面重縮合なども使
用され、この発明のポリエステル共重合体は重縮合の方
法によって限定されるものではない０溶融重縮合の際に
は、酸化防止剤、滑り剤、無機質徽粒子、帯電防止剤栓
ど？必要に応じて適宜加えることができる。

上記のポリエステル共重合体の水系分散液を得るには、
水溶性有機化合物とと・もに水に分散することが必要で
ある。例えば、上記ポリエステル共重合体と水溶性有機
化合物とを５０〜２００℃　であらかじめ混合し、この
混合物に水全加え攪拌して分散する方法、あるいは逆に
、混合物？水に加え攪拌して分散する方法、あるいはポ
リエステル共重合体と水溶性有機化合物と水とを共存さ
せて４０〜１２０℃で攪拌する方法がある。

上記水溶性有機化合物量２０℃で１ｔの水に対する溶解
度が２０を以上の有機化合物であり、具体的に脂肪族お
よび脂環族のアルコール、工、−チル、エステル、ケト
ン化合物であり、例えばメタノール、エタノール、イン
プロパツール、ｎ−ブタノール等の１価アルコール類、
エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブ
チルセロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエス
テル類、メチルエチルケトン等のケトン類である。これ
ら水溶性有機化合物は、単独または２種属上音併用する
ことができる。上記化合物のうち、水への分散性、フィ
ルムへの塗布性からみて、ブチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブが好適で娶る。

上記の（２）ポリエステル共重合体、ＣＢ）水溶性有機
化合物および（Ｑ水の配合重量割合は （４）／（Ｂ）　＝　１００／２０〜５０００（Ｂ）／
（Ｃ）＝　１００１５０〜１００００全満足することが
重要である。ポリエステル共重合体に対して水溶性有機
化合物が少なく（４）／ＣＢ）が１ｏＯ／２０に越える
場合は、水系分散液の分散性が低下する。この場合、界
面活性剤を添加することによって、分散性を補助するこ
とができるが、界面活性剤の量が多過ぎると接着性、耐
水性が低下する。逆に（Ａ）　／　（Ｂ）が１００１５
０００未満の場合、または（Ｂ）　／　（Ｑが１００１
５０ヶ越える場合は、水系分散液中の水溶性有機化合物
量が多くなり溶融押出された未延伸フィルムあるいは補
軸延伸フイルムに上記ポリエステル樹脂の水系分散液全
塗布後延伸するいわゆるインラインコート時の溶剤によ
る爆発の危険性が生じ、このために防爆対策を講する必
要があり、さらに環境汚染、コスト高となるので化合物
回収全考慮する必要がある。Ｑ３）　／　Ｃ）が１００
／１００００未満の場合は、水系分散液の表面張力が大
きくなり、フィルムへの濡れ性が低下し、塗布斑音生じ
易くなる。この場合、界面活性剤の添加によって濡れ性
全改良することができるが、界面活性剤の量が多過ぎる
と上記したと同様に接着性や耐水性が低下する。

上記の水系分散液には、滑り剤、帯電防止剤、耐ブロッ
キング剤、架橋剤等全添加してもよい。

ポリエステル共重合体（２）の水系分散液全塗布するポ
リエステルフィルムとしては溶融押出された未延伸フィ
ルム、あるいは−軸延伸フィルム又は二軸延伸フィルム
であり、未延伸フィルムあるいは補軸延伸フイルムの場
合は、ポリエステル樹脂の水系分散液全塗布後延伸によ
り二軸延伸フィルムとされる。

ポリエステルフィルムに塗布される水系分散液の塗布量
は、二軸延伸後のフィルムに対してポリエステル共重合
体として０．０１〜５ｆ／ｍ’が好ましい。塗布量が０
．ＯＩＳ’／−未満の場合は上記ポリエステル共重合体
層上に設ける磁気材層の接着性が不十分である。塗布量
が５　ｆ／ｄ　？越えると、ポリエステルフィルムの機
械的強度を低下し、ま几回収再生されたフィルム中の共
重合ポリエステル樹脂が増加するので再生フィルムの機
械的強度や耐熱性が劣化する。

上記ポリエステル樹脂の水系分散液全塗布する前に、ポ
リエステルフィルムにコロナ放電処理を施せば、水系分
散液の塗布性がよくなり、かつポリエステルフィルムと
ポリエステル共重合体塗膜との間の接着強度が改善さｎ
るので好ましい態様である。

またポリエステル共重合体層に、コロナ放電処理、窒素
雰囲気下でのコロナ放電処理、紫外線照射処理など金施
すことによってフィルム表面の濡れ性や接着性全向上さ
せることができる。

”一方、本発明において磁性層およびパックコート層の
バインダーの一成分として使用される共重合ポリエステ
ル樹脂（６）のジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸、Ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ
−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキシ
カルボン酸、コノ・り酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セノ（シン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸などがあるが、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪
族ジカルボン酸成分とのモル比が５０１５０〜１００１
０、しかも芳香族ジカルボン酸成分の少くとも３０モル
％がテレフタル酸であることが望ましい０ト］ツメリツ
ト酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などのトリおよび
テトラカルボン酸成分全少量併用してもよい。

上記ジカルボン酸と反応させるグリコール成分としては
、エチレングリコール、プロピレンゲ１ノコール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、２，２．４−トリメチル−１，３ベ
ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタツー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物および
プロピレンオキシド付加物、水素化ビスフェノールＡの
エチレン、ｔ−’Ｆ−シト付加物およびプロピレンオキ
シド付加物、嘔ノエチレングリコール、ポリプロピｌノ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどがあ
る。

トリメチロールエタン、トリメチロールエタン々ン、グ
リセリン、ペンタエリスリトールなどのトリおよびテト
ラオールを少量併用してもよいＯまた一Ｐ−オキシエト
キシ安息香酸の様なオキシカルホン酸成分を共重合させ
てもかまわない０共重合ポリエステル樹脂（２）を特徴
づけるスルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸成分
としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カ
リウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレ
フタル酸、２−カリウムスルホテレフタル酸などかあり
、これらのスルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸
成分の共重合量は全ジカルボン酸成分に対して０．３〜
７．０モルチ、望ましくは１．０〜５．０モルチである
。０．３未満の共重合量では性能向上が充分なものとは
ならず、また１７．０モルチを越えた共重合量では共重
合ポリエステルの溶剤溶解性が不良となり実用性に欠け
たものとなる。

このようにして得られる共重合ポリエステル樹脂囚、（
２）の末端基を利用して二官能性イソシアナート化合物
、例えば２，４トリレンジイソシアナー）、２．６）リ
レンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、キシレンジイソシアナート、インホロンジイソシ
アナートで鎖延長反応させた重合体を用いる事ができる
。この方法は２穐類の共重合ポリエステル樹脂を結合し
て、特徴を生かす事が出来る。すなわち、ウレタン基導
入によりポリエステルフィルムへの接着性向上や、共重
合ポリエステル樹脂の溶剤溶解性を高め、また磁性粉の
分散性向上効果及び塗膜の耐水性を高める事が出来るの
で好ましい態様である。

本発明において使用される微粉末磁性粒子としては、ス
ピネル構造を有するγ−Ｆｅｗα、Ｃｒへなどをあげる
ことができる。

また、本発明において使用される滑剤としては、二硫化
タングステン、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、Ｓ　ｉ
　Ｏｘ、ＣａＣａ、Ａ／４α、Ｆｅｊｔ、、Ｔｉα、Ｂ
ａＳαなどがある。上記の中でもＳ　ｉ　Ｏｓ、ＣａＣ
ａ、Ｔｉｏ＊、ＢａＳαが好ましく、特に好ましくはＣ
ａＣａ、ＢａＳαである。これらの滑剤を用いるときに
は特に大きさと硬さに注意が払わねばならない。大きざ
として平均粒径として０．０２〜０．５μが好ましく、
特に好ましくは０．０２〜０．５μである。硬さはモー
ス硬度２．５以上が好“ましい。これらの滑剤の使用量
は結合剤に対して重量比で０．１〜４．０、好ましくは
０．１〜２．５、特に好ましくは０．５〜１．５である
。

磁性層およびバックコート層、のバインダーとしてポリ
エステル樹脂（２）以外に使用される成分としては塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体
、アクリル酸エステルーアクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エ
ステル−スチレン共重合体、メタアクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、メタアクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、メタアクリル酸エステル−ス
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリ脂（セルロースアセテート
ブチレート、ニトロセルロース、セルロースダイアセテ
ート、セルロースプロピオネートなど）、スチレン−ブ
タジェン共重合体、クロロビニルエーテル−アク１ノル
酸工ステル共重合体、アミノ樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン、硬化型樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキッド樹脂、アクリル系反応樹脂、ポ
リイソシアネート、ポリアミンなどがある。

本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジブチルフタレ
ート、トリフェニルホスフェートのよ６な可塑剤、ステ
アリン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイルのよ
うな潤滑剤や種々の帯電防止剤を添加することもできる
。

共重合ポリエステル樹脂（２）の軟化点が低い場合には
、用途によってはヘッドとの間のまさつ熱で軟化したり
、テープを巻いた状態でブロッキングしたりする危険性
がある。このような場合には、微粉末磁性粒子、滑剤粒
子の分散性をそこなわない範囲内で共重合ポリエステル
樹脂に相溶性があり、しかも反応して架橋する化合物を
混合することが望ましい。混合量は、一般に共重合ポリ
エステル樹脂１００重量部に対して２〜１００重量部で
ある。

このような化合物としては、エポキシ樹脂、イソシアネ
ート化合物、メラミン樹脂などがある０これらの中では
イソシアネート化合物が特に好ましい０ なお、磁気記録媒体のベースフィルムとして種々のフィ
ルムが提案されているが、力学的性質、耐薬品性、耐熱
性などの点からポリエステルフィルムがすぐれており゛
、なかでもポリエチレンテレフタレートフィルムが諸性
質の点ですぐれている。

このポリエステルフィルムの下塗り剤塗布面及び反塗布
面の表面粗さは磁気記録媒体をつくθ上でノイズ低減及
び信号欠落防止のため非常に重要であり、中心線平均粗
さく８人）（サーフコム３００Ａ型表面粗さ計（東京精
密製）を用い、針径１μｍ１加重０．０７　ｆ、測定基
準長０．８　ｍ、カットオフ０．０８冑の条件で測定）
が０．０５μｍ以下が望ましく、０．０５μｍを越える
とノイズ及び信号の欠落が発生し使用上問題となる。

また、滑剤を分散せしめた塗膜表面粗さは、磁気テープ
にした場合、塗膜表面の凹凸が磁性層に転写されるため
ノイズ低減及び信号欠落防止のため非常に重要であり、
中心線平均粗さ（ＲＡ）　（サーフコム３００Ａ型表面
粗さ計（東京精密製）を用り、針径１　ｐｍ　ｓ加重０
．０７　ｆ　、測定基準長０．８節、カットオフ０．０
８鑓の条件で測定）が０．０３μｍ以下が望ましく、０
．０３μ虞　を越えるとノイズ及び信号の欠落が発生し
使用上問題となる。

本発明の磁気記録用フィルムは滑剤を分散せしめた塗膜
に帯電防止のためにカーボンブラック粉末、グラファイ
トの如き添加剤を含有させることができる。

〈発明の効果〉 このように本発明によって得られた磁気記録媒体は磁気
記録用として用いた場合、磁性層の、基体フィルムに対
する接着性が優ｎ、磁性層中、磁゛性粉末の充填密度が
高く、かつ走行時の摩擦係数が低く、走行耐久性に優れ
ているという効果がある。

〈実施例〉 以下本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例中単に部とあるのは重量部を示す。接着性テスト
（ビールバック法）は磁性層の表面に粘着テープを貼り
付は全面に均一に接着させたのち瞬間的に引き剥がした
ときの状態を観察した。磁性層が残っている部分が全面
積の９５チ以上を◎、５０−９５％を○、１０〜５０％
をΔ、１０％以下を×で示した。走行耐久テストはＶＨ
Ｓビデオデツキで１００回くシかえし走行させたテープ
と、走行させないバージンテープの、滑剤を分散させた
塗膜側の動摩擦係数（走行速度３．３ｍ／ｓｅｅ時）を
測定した。

還元粘度ηｓｐ／Ｃ（ｄｔ／ｆ）はポリエステル樹脂０
．１０ｆｔ−フェノール／テトラクロルエタン（重量比
６／４）混合溶媒２５−溶解し３０℃で測定した。

軟化点はＪＩＳ２３５１に従って測定した。

空孔率は次式よシ求めた： 測定比容積は磁化可能層を水中に浸漬して求め、真の比
容積は磁化可能層に含有さｎる各成分の比容積から次式
により算出した： ｗ１　成分ｌの配合重量 ｐｉ　　成分ｉの密度 磁化可能層の平滑性は目視判定した０ 実施例１ （１）ポリエステル共重合体囚の水系分散液の製造 ジメチルテレフタレート１１７部（４９モル％）、ジメ
チルイソフタレート１１７部（４９モル％）、エチレン
グリコール１０３Ｎ（５０モルｔｓ）、ジエチレングリ
コール５８部（５０モル％）、酢酸亜鉛０．０８部、三
酸化アンチモン０．０８部を反応容器中で４０〜２２０
℃に昇温させて３時間エステル交換反応させ、次いで５
−ナトリウムスルホイソフタル酸９部（２モルチ）を添
加して２２０〜２６０℃、１時間エステル化反応させ、
更に減圧下（１０〜０．２■Ｈｇ　）で２時間重縮合反
応を行ない、平均分子量１８０００．軟化点１４０℃の
ポリエステル共重合体を得た。このポリエステル共重合
体３００部とｎ−ブチルセロソルブ１４０部とを容器中
で１５０〜１７０℃、約３時間攪拌して、均一にして粘
稠な溶融液を得、この溶融液゛に水５６０部を徐々に添
加し約１時間後に均一な淡白色の固形分濃度３０％の水
分散液を得、これに更に水４５０９部、エチルアルコー
ル４５００部を加えて希釈し固形分濃度３％の塗布液を
得た。

（２）　　コートフィルムの製造 ポリエチレンテレフタレートを２８０〜３００℃で溶融
押出し、１５℃の冷却ロールで冷却して厚さ１３０ミク
ロンの未延伸フィルムを得、この未延伸フィルムを周速
の異なる８５℃の一対のロール間で縦方向に３．５倍延
伸し、この−軸延伸フィルムにコロナ放電処理を施し、
コロナ放電処理面へ前記の塗布液をエアナイフ方式で塗
布し、７０℃の熱風で乾燥し、次いでテンターで９８℃
で横方向に３．５倍延伸し、さらに２００〜２１０℃で
熱固定し厚さ１２ミクロンの二軸延伸コーティングポリ
エステルフィルムを得た。（下塗工程コインライン） （３）共重合ポリエステル樹脂（２）の製造温度計、攪
拌機および部分環流式冷却器を具備した反応容器にジメ
チルテレフタレート１７５部、ジメチルイソフタレート
７８部、エチレングリコール１６１部、ネオペンチルグ
リコール１４５部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチル１４．８部、酢酸亜鉛０．１７部、酢酸ナトＩ
Ｊウム０．０２部および三酸化アンチモン０．１６部を
加え１４０〜２２０℃で３時間エステル交換反応を行っ
た。次いで、セバシン酸１３１部を加え２１０〜２５０
℃で１時間反応させたのち反応系を６０分間かけて１〜
５−ｖｍＨｇ　１で減圧し、さらに２５０℃で０．１〜
０．３＋ｗＨｇ　の減圧下で６０分間重縮合反応を行っ
た。得られた共重合ポリエステル樹脂■はηｓｐ／Ｃ＝
０．６３、軟化点１１３℃を有し淡黄色透明であった。

ＮＭＲ（核磁気共鳴）分析等からその組成は次の通シで
あった： テレフタル酸　　　　　　　　　４５　モルチイソフタ
ル酸　　　　　　　　２０ セパシン酸　　　　　　　　　３２．５５−ナトリウム
スルホイソフタル酸　　　　２．５エチレングリコール
　　　　　５０ ネオペンチルグリコール　　　５０ （４）磁気塗料の作成及びコーティングＣｒ　Ｏ＃微粉
末粒子２５０部、ジオクチルスルホナトリウムサクシネ
ート２部、共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）４８部および
セロソルブアセテート６００部をボールミルを用いて約
２４時間混合した。この混合物４００部に共重合ポリエ
ステル樹脂（至）３５０都およびメチルエチルケトン１
，０００部を加え、再びボールミルを用いて約７０時間
混合した。得られた混合物をろ過、脱泡したのち前記（
２）で得られた厚さ１２μの二軸延伸コーティングポリ
エステルフィルム上に３０μのギャップのドクターφブ
レードを用いて塗布し、続いて１　、０００エルステツ
ドの平行磁場内に約１秒間静置した。

次いで、８０℃の熱風乾燥機中に３日間放置して溶剤を
除去した。

（５）滑剤を分散せしめた塗膜の形成性共重合ポリエス
テル樹脂（６）　　　　５０部塩ビー酢ビ共重合体　　
　　　　　　５部（ＵＣＣ社製、商品名ＶＡＧＨ） ニトロセルロース　　　　　　　　１０部ポリイソシア
ネート　　　　　　　１５部（日本ポリウレタン社製、
商品名　コロネートＬ）ＣａＣＯ，７０部 （平均粒径　０．０５μ） を混線分散したものを塗布し、前記（２）で得られた厚
さ１２μの二軸延伸コーティングポリエステルフィルム
上に乾燥後の塗膜の厚さが１．μになるようにした０ 実施例２ 実施例１において、下塗υ剤の組成のＤＥＣの１部を第
１表記載のこと（ＰＥＧに変えた以外は実施例１と同様
にして磁気テープを得た。

実施例３．５ 実施例２において、磁性層のバインダー共重合組成を変
えた以外実施例２と同様にして磁気テープを得た。

実施例４ 実施例２において、バックコート層の組成を変えた以外
実施例２と同様にして磁気テープを得た。

比較例１〜３ 実施例１において、各々下塗りな踵又は磁性層のバイン
ダー共重合組成中５ナトリウムスルホイソフタル酸を削
除、又はバックコートなしで、他は実施例１と同様にし
て磁気テープを得た。

比較例４ 下塗り剤の５ナトリウムスルホイソフタル酸を２０モル
チにした以外は実施例１と同様にして磁気テープを得九
。

比較例５ 磁気層バインダー中の５ナトリウムスルホイソフタル２
大１０モルチ用いた以外は実施例１と同様にして磁気テ
ープを得た。

比較例６ 実施例１において、バックコート層のポリエステル樹脂
を削除した以外は実施例１と同様にして磁気テープを得
た。

比較例７ 実施例１においてバックコートなしで、磁性層のバイン
ダーをＶＡＧＨ（塩ビー酢ビ共重合体）に変えて磁気テ
ープを得た。

比較例８ 実施例１において、下塗り及びバックコートなしで磁性
層のバインダーをＶＡＧＨに変えて磁気テープを得た。

第２表より本発明方法は比較例に比べて高性能の磁気テ
ープが得られることがわかる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステルフィルムの少なくとも片面に（Ａ）
   全ジカルボン酸成分中０．５〜１５モル％がスルホン酸
   金属塩基含有ジカルボン酸である混合ジカルボン酸の残
   基とグリコールの残基を主成分とする水不溶性ポリエス
   テル共重合体、（Ｂ）沸点６０〜２００℃の水溶性有機
   化合物および（Ｃ）水を主成分とし、かつ （Ａ）／（Ｂ）＝１００／２０〜５０００、（Ｂ）／（
   Ｃ）＝１００／５０〜１００００ の重量割合に配合されたポリエステル樹脂の水分散液か
   ら塗膜が形成され、該塗膜上であって該コートフィルム
   の片面に （Ｄ）還元粘度が０．１以上であり、全ジカルボン酸成
   分中０．３〜７．０モル％がスルホン酸金属塩基含有ジ
   カルボン酸である混合ジカルボン酸の残基とグリコール
   の残基を主成分とするポリエステル樹脂（Ｄ） を少なくとも１成分としたバインダー中に、微粉末磁性
   粒子を均一に分散、含有せしめた磁化可能層が塗布され
   、上記ポリエステルフィルムの反磁性層側面に、ポリエ
   ステル樹脂（Ｄ）を少なくとも１成分としたバインダー
   中に滑剤を分散せしめた塗料から形成された塗膜が形成
   されてなる磁気記録媒体。
2. （２）ポリエステルフィルムがポリエチレンテレフタレ
   ートからなるフィルムである特許請求の範囲第１項記載
   の磁気記録媒体。
3. （３）ポリエステルフィルム表面の中心線平均粗さ（Ｒ
   Ａ）が０．０５μｍ以下である特許請求の範囲第１項な
   いし第２項記載の磁気記録媒体。
4. （４）滑剤を分散せしめた塗膜表面の中心線平均粗さ（
   ＲＡ）が０．０３μｍ以下である特許請求の範囲第１項
   ないし第３項記載の磁気記録媒体。
5. （５）水不溶性ポリエステル共重合体（Ａ）が、ジイソ
   シアネート化合物で鎖延長された重合体である特許請求
   の範囲第１項ないし第３項記載の磁気記録媒体。
6. （６）ポリエステル樹脂（Ｄ）が、ジイソシアネート化
   合物で鎖延長された重合体である特許請求の範囲第１項
   ないし第４項記載の磁気記録媒体。