JPS61221262A - 熱可塑性樹脂の加工法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の加工法Info
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- JPS61221262A JPS61221262A JP6286285A JP6286285A JPS61221262A JP S61221262 A JPS61221262 A JP S61221262A JP 6286285 A JP6286285 A JP 6286285A JP 6286285 A JP6286285 A JP 6286285A JP S61221262 A JPS61221262 A JP S61221262A
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- JP
- Japan
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- resin
- weight
- thermoplastic resin
- parts
- filler
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- Pending
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、熱可塑性樹脂の諸物性を同上させることの
できる加工法に関する。
できる加工法に関する。
Ｃ従来技術とその問題点〕
従来、ポリエチレン樹脂やＥＶＡ 樹脂などの熱可塑性
樹脂の機械的特性や耐熱性などの特性を同上させるため
の手段の１つとして、架橋法が知られている。
樹脂の機械的特性や耐熱性などの特性を同上させるため
の手段の１つとして、架橋法が知られている。
この架橋法は、大別すると電子線照射架橋と化学架橋と
になる。化学架橋は、ポリエチレン樹脂などにジクばル
バーオキサイドなどの過酸化物を添加、混練し、成形後
加熱する過酸化物架橋と。
になる。化学架橋は、ポリエチレン樹脂などにジクばル
バーオキサイドなどの過酸化物を添加、混練し、成形後
加熱する過酸化物架橋と。
ポリエチレン樹脂などに有機シラン化合物をグラフトし
、水、有機錫化合物などの触媒の共存下で架橋さぜるシ
ラン架橋とがある。
、水、有機錫化合物などの触媒の共存下で架橋さぜるシ
ラン架橋とがある。
これら架橋法の内、過酸化物架橋では押出成形時に部分
的に架橋が生じ、スコーチの発生などの問題があり、ま
たシラン架橋では残留触媒、水が絶縁性に悪影響を与え
ることがあり、ざらに電子線架橋では設備費用が莫大と
なる問題点があった。
的に架橋が生じ、スコーチの発生などの問題があり、ま
たシラン架橋では残留触媒、水が絶縁性に悪影響を与え
ることがあり、ざらに電子線架橋では設備費用が莫大と
なる問題点があった。
このように、従来の架橋法は、物性の優几た架橋樹脂が
得られる一方で、種々の不都合があった。
得られる一方で、種々の不都合があった。
そこで、この発明にあっては、熱可塑性樹脂に、分子内
にカルボキシル基を有する樹脂と、表面にカルボキシル
基を有する無機充填剤を加えて、加熱、混練することに
より、疑似的に架橋上行わせしめ、物性の改善度合はや
や低いものの、特別の設備が不要で、押出加工等が容易
に行えるなどの効果が得らｎるようにし之。
にカルボキシル基を有する樹脂と、表面にカルボキシル
基を有する無機充填剤を加えて、加熱、混練することに
より、疑似的に架橋上行わせしめ、物性の改善度合はや
や低いものの、特別の設備が不要で、押出加工等が容易
に行えるなどの効果が得らｎるようにし之。
この発明の加工法に用いら九る熱可塑性樹脂としては、
特ＶＣ限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン、Ｅ
ＶＡ ｍ脂、エチレン・エチルアクリレート共重合体、
塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ホリスチレン樹脂、
Ａｌ３８ ｍ脂、ナイロン樹脂、飽和ポリエステル
樹脂、ポリエーテルケトン樹脂などがあり、なかでもポ
リエチレン、ＥＶＡ 、 ポリプロピレンなどのオレ
フィン系樹脂が好ましい。
特ＶＣ限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン、Ｅ
ＶＡ ｍ脂、エチレン・エチルアクリレート共重合体、
塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ホリスチレン樹脂、
Ａｌ３８ ｍ脂、ナイロン樹脂、飽和ポリエステル
樹脂、ポリエーテルケトン樹脂などがあり、なかでもポ
リエチレン、ＥＶＡ 、 ポリプロピレンなどのオレ
フィン系樹脂が好ましい。
この熱可塑性樹脂１００重量部に対して、分子内にカル
ボキシル基を有する樹脂が３０重量部以下加えられる。
ボキシル基を有する樹脂が３０重量部以下加えられる。
この分子内にカルボキシル基ｔＶする樹脂としては、エ
チレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ ）やアイオ
ノマー樹脂などの他にアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸などの不飽和酸上ツマ−を、スチレン
、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどの
モノマーと共重合させた共重合体や上記不飽和酸モノマ
ーを種々のポリマーにグラフト重合させたグラフト共重
合体などが用いられる。この分子内にカルボキシル基を
有するや脂の配合量は３０重量部以下、好ましくは５〜
１５重量部の範囲であり、３０重量部を越えて配合（、
でも、物性改善効果の増大はもはや望めず、逆に物性低
下を招き、不経済でもある。
チレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ ）やアイオ
ノマー樹脂などの他にアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸などの不飽和酸上ツマ−を、スチレン
、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどの
モノマーと共重合させた共重合体や上記不飽和酸モノマ
ーを種々のポリマーにグラフト重合させたグラフト共重
合体などが用いられる。この分子内にカルボキシル基を
有するや脂の配合量は３０重量部以下、好ましくは５〜
１５重量部の範囲であり、３０重量部を越えて配合（、
でも、物性改善効果の増大はもはや望めず、逆に物性低
下を招き、不経済でもある。
さらに、表面にカルボキシル基を有する無機充填剤が上
記熱可塑性樹脂１００重量部に対して２０重ｆ１部以下
加えられる。この表面にカルボキシル基を有する無機充
填剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカなどの
無機充填剤の粒子の３ｒ１５ｉ、ステアリン酸、オレイ
ン酸などの高級脂肪酸などの分子内にカルボキシル基を
含む化合物で被覆したものやカーボンブラックナトが用
いられる。表面被覆のためのカルボキシル基全含む化合
物としては、原則的には一塩基性または多塩基性の有機
カルボン酸であｎばどのようなものでもよいが、基材の
無機充填剤および上記熱可塑性樹脂との相溶性の良好な
ものが好ましく、通常は上記高級脂肪酸が用いられる。
記熱可塑性樹脂１００重量部に対して２０重ｆ１部以下
加えられる。この表面にカルボキシル基を有する無機充
填剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカなどの
無機充填剤の粒子の３ｒ１５ｉ、ステアリン酸、オレイ
ン酸などの高級脂肪酸などの分子内にカルボキシル基を
含む化合物で被覆したものやカーボンブラックナトが用
いられる。表面被覆のためのカルボキシル基全含む化合
物としては、原則的には一塩基性または多塩基性の有機
カルボン酸であｎばどのようなものでもよいが、基材の
無機充填剤および上記熱可塑性樹脂との相溶性の良好な
ものが好ましく、通常は上記高級脂肪酸が用いられる。
、表面破榎法としてけ、上記高級脂肪酸を加熱溶融し、
この融液を無機充填剤に噴霧する方法や無機充填剤を攪
拌しつつ融液を滴下する方法などがある。無機充填剤の
粒径としては、通常の合成樹脂用充填剤の粒径と同程度
でより。無機充填剤粒子の表面の高級脂肪酸の皮膜の厚
ざは、薄い方が相溶性の点で好ましく、０．０１〜０．
５μｍ程度で十分である。この表面にカルボキシル基を
有する無機充填剤は２０重量部以下の配合量とさｎ、好
ましくは２〜１０重食部とされる。、２０重信部を越え
て配合しても物性改善効果の増大が望めず、物性が低下
することもあって不都合である。
この融液を無機充填剤に噴霧する方法や無機充填剤を攪
拌しつつ融液を滴下する方法などがある。無機充填剤の
粒径としては、通常の合成樹脂用充填剤の粒径と同程度
でより。無機充填剤粒子の表面の高級脂肪酸の皮膜の厚
ざは、薄い方が相溶性の点で好ましく、０．０１〜０．
５μｍ程度で十分である。この表面にカルボキシル基を
有する無機充填剤は２０重量部以下の配合量とさｎ、好
ましくは２〜１０重食部とされる。、２０重信部を越え
て配合しても物性改善効果の増大が望めず、物性が低下
することもあって不都合である。
ついで、この混合物をよ（混合したのち、加熱状態で混
練し、所要の形状の成形品とする。混合には、タンブラ
−、リボンブレンダー、高速ばキサ−などの他に、混練
ロール、バンバリーミキサ−、ニーダ、コニーダなどの
１琵練矯が使用ざＲする。
練し、所要の形状の成形品とする。混合には、タンブラ
−、リボンブレンダー、高速ばキサ−などの他に、混練
ロール、バンバリーミキサ−、ニーダ、コニーダなどの
１琵練矯が使用ざＲする。
また、成形には、押出成形機、射出成形機、カレンダー
成形機などが使用ζｎる。
成形機などが使用ζｎる。
以上の混合物には、必要に応じて着色剤、安定剤、補強
剤、酸化防止剤、充填剤などを適宜配合することができ
る。
剤、酸化防止剤、充填剤などを適宜配合することができ
る。
〔作用コ
このような加工法によって成形加工された樹脂組成物に
あっては、分子内にカルボキシル基を有する樹脂Ｃ以下
、単に「樹脂」と云う。）のカルボキシル基と、表面に
カルボキシル基を有する無機充填剤Ｃ以下、単に「充填
剤」と云う。）のカルボキシル基が互りに水素結合を行
い、「充填剤」があたかも「樹脂」の橋η為は剤のごと
ぐに働き、「樹脂」同志の橋かけ構造が形成さｎる。ま
念、これと同時に、「充填剤」の金属と「樹脂」のカル
ボキシル基とがイオン結合し、同様の橋η島は構造が形
成される。そして、この橋で１け構造内に上記熱可塑性
樹脂の全部または一部が取り込−１！する。
あっては、分子内にカルボキシル基を有する樹脂Ｃ以下
、単に「樹脂」と云う。）のカルボキシル基と、表面に
カルボキシル基を有する無機充填剤Ｃ以下、単に「充填
剤」と云う。）のカルボキシル基が互りに水素結合を行
い、「充填剤」があたかも「樹脂」の橋η為は剤のごと
ぐに働き、「樹脂」同志の橋かけ構造が形成さｎる。ま
念、これと同時に、「充填剤」の金属と「樹脂」のカル
ボキシル基とがイオン結合し、同様の橋η島は構造が形
成される。そして、この橋で１け構造内に上記熱可塑性
樹脂の全部または一部が取り込−１！する。
このため、常温から溶融温度以下の温度範囲では、上記
熱可塑性樹脂のマクロな分子運動が束縛され、あたかも
架橋樹脂のような挙動を示し、機械的強度、耐熱性など
の物性が同上する。また、溶融温度以上の高温時では、
「充填剤」と「樹脂」との間の水素結合力、イオン結合
力が弱まり、通常の熱可塑性樹脂と同様の挙動を示し１
再溶融が可能で、押出成形なども容易に行うことができ
る。
熱可塑性樹脂のマクロな分子運動が束縛され、あたかも
架橋樹脂のような挙動を示し、機械的強度、耐熱性など
の物性が同上する。また、溶融温度以上の高温時では、
「充填剤」と「樹脂」との間の水素結合力、イオン結合
力が弱まり、通常の熱可塑性樹脂と同様の挙動を示し１
再溶融が可能で、押出成形なども容易に行うことができ
る。
熱可塑性樹脂としてＥＶＡ 樹脂（ｖＡ含量３ ｗｔｌ
、 ＭＩ ２１を、分子内にカルボキシル基金有する樹
脂トシて、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ
） （商品名二二ュクレル、三井石油化学° （株
）！ｉｆ！ｉ、表面にカルボキシル基を有する無機充填
剤としてステアリン酸で表面を被覆した水酸化アルミニ
ウムを用いて、次の配合によって混合物とした。この混
合物を高速ばキサ−で１００℃。
、 ＭＩ ２１を、分子内にカルボキシル基金有する樹
脂トシて、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ
） （商品名二二ュクレル、三井石油化学° （株
）！ｉｆ！ｉ、表面にカルボキシル基を有する無機充填
剤としてステアリン酸で表面を被覆した水酸化アルミニ
ウムを用いて、次の配合によって混合物とした。この混
合物を高速ばキサ−で１００℃。
２００ Ｏｒｐｍ で３分間混合、攪拌し、押出機で
押出温度１２０℃で押出成形し、成形品を得た。
押出温度１２０℃で押出成形し、成形品を得た。
この成形品の引張強度、耐摩耗性、加熱変形率を測定し
た。
た。
耐摩耗性については、径０．５Ｕの導体上に、上記樹脂
組成物を押出被覆して絶縁体とした外径１．５ｊｌＪの
絶縁電線を製造し、このものを試料としてアメリカ軍規
格；ＭＩＬ −Ｔ −５４３８に準拠して測定し、絶
縁体が損耗して導通するまでの距離Ｃ驕）で評価した。
組成物を押出被覆して絶縁体とした外径１．５ｊｌＪの
絶縁電線を製造し、このものを試料としてアメリカ軍規
格；ＭＩＬ −Ｔ −５４３８に準拠して測定し、絶
縁体が損耗して導通するまでの距離Ｃ驕）で評価した。
ま九、加熱変形率については、ＪＩＳ −Ｋ −６７
２３に準じ、温度１２０℃、荷重１に５Ｉで測定した。
２３に準じ、温度１２０℃、荷重１に５Ｉで測定した。
結果を第１図ｉいし第３図に示す。
配合
■ ■
ＥＶＡ １００１量部 １００重量部Ｅｂ法
１重量部 ３０重量部ばニウム 安定剤 ０．１電量ｆｆＢ ０．１重量部■、
■いずれの配合においても、「充填剤」の配合量を変化
させて、この変化に伴う物性値の変化を検討した。
１重量部 ３０重量部ばニウム 安定剤 ０．１電量ｆｆＢ ０．１重量部■、
■いずれの配合においても、「充填剤」の配合量を変化
させて、この変化に伴う物性値の変化を検討した。
第１区〜第３図のグラフにおいて曲線Ａは配合■の、曲
ａｌＢは配合■の樹脂組成物についてのデータを示し、
ｇＩ図および第２図のグラフにおける曲線Ｃは、ＥＶＡ
樹脂１００重量部、安定剤０．１重量部、表面被覆し
ない通常の水酸化アルミニウム１〜５０重量部の配合０
の樹脂組成物についてデータである。
ａｌＢは配合■の樹脂組成物についてのデータを示し、
ｇＩ図および第２図のグラフにおける曲線Ｃは、ＥＶＡ
樹脂１００重量部、安定剤０．１重量部、表面被覆し
ない通常の水酸化アルミニウム１〜５０重量部の配合０
の樹脂組成物についてデータである。
加熱変形率の測定において、配合Ｏの樹脂組成物では、
試料が溶融してしまい測定不能であった。
試料が溶融してしまい測定不能であった。
このため、第３図のグラフには曲線Ｃは示さｎていなハ
。
。
第１図なＡＬ第３図のグラフで為ら、水素結合あるいは
イオン結合による橋たけ構造が認められる。
イオン結合による橋たけ構造が認められる。
以上説明したように、この発明の熱可塑性樹脂の加工法
は、熱可塑性樹°脂１００重量部に、分子内にカルボキ
シル基を有する樹脂３０重量部以下と、表面にカルボキ
シル基を有する無機充填剤２０重量部以下を加えて加熱
、混練するものであるので、常温においては水素結合あ
るいはイオン結合による僑〃・け構造が形成さｎ１機械
的強度、耐熱性等が同上し、溶融温室時には、水素結合
、イオン結合が弱まり、熱溶融性を示し、熱成形を容易
に行うことができるようになる。また、この加工法は従
来の本格的な架橋法に比べて特別の設備を必要とするこ
ともなく、従来の熱可塑性樹脂の加工法がそのまま適用
でき、特別の技術を必要としないなどの利点もある。
は、熱可塑性樹°脂１００重量部に、分子内にカルボキ
シル基を有する樹脂３０重量部以下と、表面にカルボキ
シル基を有する無機充填剤２０重量部以下を加えて加熱
、混練するものであるので、常温においては水素結合あ
るいはイオン結合による僑〃・け構造が形成さｎ１機械
的強度、耐熱性等が同上し、溶融温室時には、水素結合
、イオン結合が弱まり、熱溶融性を示し、熱成形を容易
に行うことができるようになる。また、この加工法は従
来の本格的な架橋法に比べて特別の設備を必要とするこ
ともなく、従来の熱可塑性樹脂の加工法がそのまま適用
でき、特別の技術を必要としないなどの利点もある。
Ｓ４１図ないし第３図は、いず几も実験例の結果を示す
グラフである。 ｗｉ １ 図 第２図 １充積剥、量 （重量部） 第３図 ′充積例、量 （重量部）
グラフである。 ｗｉ １ 図 第２図 １充積剥、量 （重量部） 第３図 ′充積例、量 （重量部）
Claims (1)
- 熱可塑性樹脂１００重量部に、分子内にカルボキシル基
を有する樹脂３０重量部以下と、表面にカルボキシル基
を有する無機充填剤２０重量部以下を加えて、加熱、混
練することを特徴とする熱可塑性樹脂の加工法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6286285A JPS61221262A (ja) | 1985-03-27 | 1985-03-27 | 熱可塑性樹脂の加工法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6286285A JPS61221262A (ja) | 1985-03-27 | 1985-03-27 | 熱可塑性樹脂の加工法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61221262A true JPS61221262A (ja) | 1986-10-01 |
Family
ID=13212526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6286285A Pending JPS61221262A (ja) | 1985-03-27 | 1985-03-27 | 熱可塑性樹脂の加工法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61221262A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006188569A (ja) * | 2004-12-29 | 2006-07-20 | Kri Inc | 複合材料及び成型品並びに複合材料の製造方法 |
| CN103062656A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-24 | 曾晶 | 一种led灯泡及其安装方法 |
| CN103123057A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-05-29 | 曾晶 | Led灯及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56147850A (en) * | 1980-04-18 | 1981-11-17 | Karupu Kogyo Kk | Resin composition with improved mechanical strength and coating property |
| JPS58154745A (ja) * | 1982-03-08 | 1983-09-14 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 改質したポリ塩化ビニル樹脂フイルム |
| JPS6047043A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリオレフイン樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-03-27 JP JP6286285A patent/JPS61221262A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56147850A (en) * | 1980-04-18 | 1981-11-17 | Karupu Kogyo Kk | Resin composition with improved mechanical strength and coating property |
| JPS58154745A (ja) * | 1982-03-08 | 1983-09-14 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 改質したポリ塩化ビニル樹脂フイルム |
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| CN103123057A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-05-29 | 曾晶 | Led灯及其制备方法 |
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