JPS61221181A - ２、４、６‐トリス‐（アミノフエニルアミノ）トリアジンの製造方法 - Google Patents
２、４、６‐トリス‐（アミノフエニルアミノ）トリアジンの製造方法Info
- Publication number
- JPS61221181A JPS61221181A JP61065003A JP6500386A JPS61221181A JP S61221181 A JPS61221181 A JP S61221181A JP 61065003 A JP61065003 A JP 61065003A JP 6500386 A JP6500386 A JP 6500386A JP S61221181 A JPS61221181 A JP S61221181A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- triazine
- reaction
- aminophenylamino
- tris
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
- C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
- C09B43/16—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/70—Other substituted melamines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｓ−トリクロルトリアジンを部分的に保護され
たフェニレンヂアミンと縮合しそして次にその保護基を
脱離することによる２、４．６− トリス−（アミノフ
ェニルアミノ）トリアジンの製造方法に関する。
たフェニレンヂアミンと縮合しそして次にその保護基を
脱離することによる２、４．６− トリス−（アミノフ
ェニルアミノ）トリアジンの製造方法に関する。
２．４．６− トリス−（アミノフェニルアミノ）トリ
アジンは繊維染料、皮革染料、紙染料ならびにピグメン
トのための重要な中間生成物である。ジアミノフェニレ
ン架橋を介して３個までの発色基がそのトリアジン環に
結合できる。これによって木綿および紙の染色に特に好
適な価値ある直接染料が得られる（西独特詐出願公開公
報第３２２３４３６号）。
アジンは繊維染料、皮革染料、紙染料ならびにピグメン
トのための重要な中間生成物である。ジアミノフェニレ
ン架橋を介して３個までの発色基がそのトリアジン環に
結合できる。これによって木綿および紙の染色に特に好
適な価値ある直接染料が得られる（西独特詐出願公開公
報第３２２３４３６号）。
２．４．６− トリハロゲントリアジンは酸ハロゲン化
物と類似した反応性を示す［ホーベン ペイル（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）ノｒ有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｇｈｅｍｉｅ
）Ｊ５／４巻（１９６０）、７１２頁参照］、シたがっ
て、１反応を回避するため、ハロゲン化トリアジン環に
おける求核置換は通常無水非プロトン性溶媒、たとえば
、トルエン、ハロゲン化ベンゼンまたは二）口＜ンゼン
中で実施される（西独特許出願公開公報第２０１１０４
３号）、シかしながら、この方法にはつぎのような欠点
がある。すなわち、反応生成物がこのような溶剤に一般
的に易溶性であり、そのため反応生成物の仕上げに不都
合があることである。このため１反応終了時に保護され
たトリス−（アミノフェニルアミノ）トリアジンが反応
媒質中に固体として存在し、そして反応媒質から、たと
えば、簡単な濾過によって？ｌｉ離することが可能な方
法が要望されていた。
物と類似した反応性を示す［ホーベン ペイル（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）ノｒ有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｇｈｅｍｉｅ
）Ｊ５／４巻（１９６０）、７１２頁参照］、シたがっ
て、１反応を回避するため、ハロゲン化トリアジン環に
おける求核置換は通常無水非プロトン性溶媒、たとえば
、トルエン、ハロゲン化ベンゼンまたは二）口＜ンゼン
中で実施される（西独特許出願公開公報第２０１１０４
３号）、シかしながら、この方法にはつぎのような欠点
がある。すなわち、反応生成物がこのような溶剤に一般
的に易溶性であり、そのため反応生成物の仕上げに不都
合があることである。このため１反応終了時に保護され
たトリス−（アミノフェニルアミノ）トリアジンが反応
媒質中に固体として存在し、そして反応媒質から、たと
えば、簡単な濾過によって？ｌｉ離することが可能な方
法が要望されていた。
したがって、本発明の目的は、ｓ−トリクロルトリアジ
ンと保護されたプエニレンヂアミン３当量との反応によ
って生成された反応生成物が反応媒質中に懸濁物の形態
で存在する新規な方法を提供することである。
ンと保護されたプエニレンヂアミン３当量との反応によ
って生成された反応生成物が反応媒質中に懸濁物の形態
で存在する新規な方法を提供することである。
適切な反応媒質の要求が溶剤として２乃至４個の炭素原
子を有する脂肪族アルコールを使用することによって満
たされることが見出された。２．４．６− トリス−（
アミノフェニルアミノ）トリアジンはこの種のアルコー
ルに実質的に不溶性であり、したがって反応の終了時に
は公知方法により簡単に溶剤から分離することができる
。つづいてこの後保護基の脱離が実施される。トリクロ
ルトリアジンとアルコールとの反応は実際上観察されな
い、ジ置換トリアジンさえもこのＣ２−Ｃａ−アルコー
ルに難溶性であり、したっがて沈殿可使である。しかし
誠に驚くべきことながら、このことは目的のトリ置換生
成物、すなわち保護されたトリス−（アミノフェニルア
ミノ）トリアジンの収率に悪影響を与えない。
子を有する脂肪族アルコールを使用することによって満
たされることが見出された。２．４．６− トリス−（
アミノフェニルアミノ）トリアジンはこの種のアルコー
ルに実質的に不溶性であり、したがって反応の終了時に
は公知方法により簡単に溶剤から分離することができる
。つづいてこの後保護基の脱離が実施される。トリクロ
ルトリアジンとアルコールとの反応は実際上観察されな
い、ジ置換トリアジンさえもこのＣ２−Ｃａ−アルコー
ルに難溶性であり、したっがて沈殿可使である。しかし
誠に驚くべきことながら、このことは目的のトリ置換生
成物、すなわち保護されたトリス−（アミノフェニルア
ミノ）トリアジンの収率に悪影響を与えない。
すなわち、本発明はＳ−トリクロルトリアジンを部分的
に保護されたフェニレンジアミンの３当量と縮合し、つ
づいてその保護基を脱離することによる２、４．６−
トリス−（アミノフェニルアミノ）トリアジンの製造方
法に関し、本発明の方法の特徴は、その縮合を酩結合剤
の存在下、２乃至４個の炭素原子を有する無水または含
水脂肪族ア、ルコール中で実施することにある。
に保護されたフェニレンジアミンの３当量と縮合し、つ
づいてその保護基を脱離することによる２、４．６−
トリス−（アミノフェニルアミノ）トリアジンの製造方
法に関し、本発明の方法の特徴は、その縮合を酩結合剤
の存在下、２乃至４個の炭素原子を有する無水または含
水脂肪族ア、ルコール中で実施することにある。
ここで２．４．６− トリス−（アミノフェニルアミノ
）トリアジンとは下記構造を有する化合物と理解される
べきである。
）トリアジンとは下記構造を有する化合物と理解される
べきである。
なお、上記式の各ジアミノフェニレン基の芳香環は、た
とえばつざのような置換基によってさらにモノ置換また
はポリ置換されていてもよい：フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素のごトキハロゲン；シアノ基：そして特にＣＩ −
０４−アルキルまたはｃｔ −ｃｓ−フルコキシ、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルま
たはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ
、ブトキシ、各７ミノ基はアミノ架橋メンバー（−ＮＨ
−） に対してｍ−位置またはとくにｐ−位置に存在す
る。
とえばつざのような置換基によってさらにモノ置換また
はポリ置換されていてもよい：フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素のごトキハロゲン；シアノ基：そして特にＣＩ −
０４−アルキルまたはｃｔ −ｃｓ−フルコキシ、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルま
たはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ
、ブトキシ、各７ミノ基はアミノ架橋メンバー（−ＮＨ
−） に対してｍ−位置またはとくにｐ−位置に存在す
る。
Ｓ−トリクロルトリアジンは部分的に保護されたフェニ
レンジアミン、すなわちその１つの７ミノ基が保護基に
よって保護されている、置換または未置換のｍ−または
ｐ−フェニレンジアミンと反応させられる。この縮合反
応の間遊離する塩酸は酸結合剤によって中和され、反応
混合物はほぼ７のｐＨ価を持つ。
レンジアミン、すなわちその１つの７ミノ基が保護基に
よって保護されている、置換または未置換のｍ−または
ｐ−フェニレンジアミンと反応させられる。この縮合反
応の間遊離する塩酸は酸結合剤によって中和され、反応
混合物はほぼ７のｐＨ価を持つ。
したがって、保護基としては酸性脱離可能な保護基も塩
基性脱離可能な保護基も使用することができる。かかる
保護基については。
基性脱離可能な保護基も使用することができる。かかる
保護基については。
Ｊ、Ｆ、Ｗ、 ＭｃＯ＋ｓｉｅ の ” Ｐｒｏ
ｔｅｃｔｉｖｅ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎｏｒｇａｎｉ
ｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″ Ｐｌｅｎｕ＋ｗ Ｐ
ｒｅｓｓ社 １９７３年出版が参照される０本発明の方
法においてはモノアシル化フェニレンジアミンが使用さ
れることが好ましい、特に好ましい保護基は、ホルミル
基、アセチル基、ベンゾイル基を例とする低級脂肪族カ
ルボン酸または芳香族カルボン酸のアシル基である。フ
ェニレンジアミンの１つの７ミノ基を保護するためには
特にアセチル基が使用される。
ｔｅｃｔｉｖｅ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎｏｒｇａｎｉ
ｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ″ Ｐｌｅｎｕ＋ｗ Ｐ
ｒｅｓｓ社 １９７３年出版が参照される０本発明の方
法においてはモノアシル化フェニレンジアミンが使用さ
れることが好ましい、特に好ましい保護基は、ホルミル
基、アセチル基、ベンゾイル基を例とする低級脂肪族カ
ルボン酸または芳香族カルボン酸のアシル基である。フ
ェニレンジアミンの１つの７ミノ基を保護するためには
特にアセチル基が使用される。
すでに前記したように、部分的に保護されたフェニレン
ジアミンはＳ−トリクロルトリアジンに対して少なくと
も３倍のモル量で使用される。できるだけ完全な反応を
達成するためには、部分的に保護されたフェニレンジア
ミンを３倍モル量よりも１０乃至１５重量％過剰で使用
するのが有利であることが判明している。
ジアミンはＳ−トリクロルトリアジンに対して少なくと
も３倍のモル量で使用される。できるだけ完全な反応を
達成するためには、部分的に保護されたフェニレンジア
ミンを３倍モル量よりも１０乃至１５重量％過剰で使用
するのが有利であることが判明している。
部分的に保護されたフェニレンジアミンとしては４−ア
ミノアセトアニリドが好ましく使用される。
ミノアセトアニリドが好ましく使用される。
２乃至４個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとして
はエタノール、プロパツール、ブタノールのほかに対応
する第二および第三アルコール、たとえば、インプロパ
ツール、イソブタノール、ｔ−ブタノールなども考慮さ
れる０反応媒質としてはエタノールが好ましい。溶剤と
してイソプロパノールやｎ−ブタノールを使用しても好
収率が得られる。
はエタノール、プロパツール、ブタノールのほかに対応
する第二および第三アルコール、たとえば、インプロパ
ツール、イソブタノール、ｔ−ブタノールなども考慮さ
れる０反応媒質としてはエタノールが好ましい。溶剤と
してイソプロパノールやｎ−ブタノールを使用しても好
収率が得られる。
アルコール中に水を存在させることによって収率に好影
響を与えることができる。この目的のためには１乃至１
０重量％、とくに３乃至７１砥％の水分を含むアルコー
ルの使用が適当である。このていどの水分を含むアルコ
ールはほぼ市販の工業用アルコールに相当する。もちろ
ん、純粋なＣ２−Ｃ４−アルコールまたは水分がより低
いアルコールから出発し、そしてこれに水を加えて最良
収率を達成するために必要な水分に調整してもよい。水
分が１０ｉｉ％以上のアルコールを使用すると、ジ置換
トリアジン、すなわち保護されたジー（アミノフェニル
アミノ）クロルトリアジンは必ずしも所望のトリス−（
アミノフェニルアミノ）トリアジンを生成する方向に反
応するとは限らなくなる。無水アルコール中での反応は
Ｄｒ ｔ＆であるが、少量の水分を含むアルコールを使
用した場合に比較して通常、約１０％は収率を悪くする
。また、反応をジ −メチルホルムアミドまたはスルホ
ラン中で実施することも推奨できる。
響を与えることができる。この目的のためには１乃至１
０重量％、とくに３乃至７１砥％の水分を含むアルコー
ルの使用が適当である。このていどの水分を含むアルコ
ールはほぼ市販の工業用アルコールに相当する。もちろ
ん、純粋なＣ２−Ｃ４−アルコールまたは水分がより低
いアルコールから出発し、そしてこれに水を加えて最良
収率を達成するために必要な水分に調整してもよい。水
分が１０ｉｉ％以上のアルコールを使用すると、ジ置換
トリアジン、すなわち保護されたジー（アミノフェニル
アミノ）クロルトリアジンは必ずしも所望のトリス−（
アミノフェニルアミノ）トリアジンを生成する方向に反
応するとは限らなくなる。無水アルコール中での反応は
Ｄｒ ｔ＆であるが、少量の水分を含むアルコールを使
用した場合に比較して通常、約１０％は収率を悪くする
。また、反応をジ −メチルホルムアミドまたはスルホ
ラン中で実施することも推奨できる。
本発明の方法には酸結合剤として、たとえば、アルカリ
金属炭酸塩またはアルカリ土類金属炭酸塩、金属酸化物
、さらには有機酸のアルカリ金属基、たとえば、酢酸ア
ルカリ金属あるいはアルカリ金属アルコラート、たとえ
ば、ナトリウムメチラートが使用される。
金属炭酸塩またはアルカリ土類金属炭酸塩、金属酸化物
、さらには有機酸のアルカリ金属基、たとえば、酢酸ア
ルカリ金属あるいはアルカリ金属アルコラート、たとえ
ば、ナトリウムメチラートが使用される。
さらにまた、ピリジンのごとき芳香族アミンも好ましく
使用できる。ナトリウムメチラートまたは無水炭酸ナト
リウム、特に粒子サイズが１００ミクロン以Ｆのものが
酸結合剤として好ましく使用される。
使用できる。ナトリウムメチラートまたは無水炭酸ナト
リウム、特に粒子サイズが１００ミクロン以Ｆのものが
酸結合剤として好ましく使用される。
酸結合剤はＳ−トリクロルトリアジン１モル当り発生さ
れてくる３モルの塩酸を中和するのに十分な量で使用さ
れる。１０乃至２０重量％過剰で操作を行なうのが適当
である。
れてくる３モルの塩酸を中和するのに十分な量で使用さ
れる。１０乃至２０重量％過剰で操作を行なうのが適当
である。
部分的に保護されたフェニレンジアミンとＳ−トリクロ
ルトリアジンとを一緒に導入した後、反応混合物は発熱
してまず約４０乃至６０°Ｃまで上昇し、しかるのちア
ルコールの沸騰温度に応じて、有利には６０乃至１３０
℃の温度まで反応混合物を加熱する０反応が完了するま
で反応混合物を還流下に加熱することが非常によい、溶
剤としてエタノールを使用する場合には反応を４０乃至
８０℃の温度で実施するのが有利である０反応時間は一
般にｌＯ乃至２０時間である０反応の進行は、たとえば
、薄層クロマトグラフィー分析によって容易に追跡する
ことができる。
ルトリアジンとを一緒に導入した後、反応混合物は発熱
してまず約４０乃至６０°Ｃまで上昇し、しかるのちア
ルコールの沸騰温度に応じて、有利には６０乃至１３０
℃の温度まで反応混合物を加熱する０反応が完了するま
で反応混合物を還流下に加熱することが非常によい、溶
剤としてエタノールを使用する場合には反応を４０乃至
８０℃の温度で実施するのが有利である０反応時間は一
般にｌＯ乃至２０時間である０反応の進行は、たとえば
、薄層クロマトグラフィー分析によって容易に追跡する
ことができる。
本発明の方法はつぎのようにして実施するのが好ましい
、すなわち、部分的に保護されたフェニレンジアミンを
酸結合剤と一緒にアルコールの中に投入しモしてＳ−ト
リクロルトリアジンの全量を一度に添加する。このＳ−
トリクロルトリアジンの添加前に保護されたジアミンと
酸結合剤とを均質懸濁物になるまで攪拌するのが得策で
ある。加水分解生成物または酸化生成物が生成されるの
をできるだけ回避するため、反応を不活性ガス中で実施
することができる０例えば窒素雰囲気下で実施する。勿
論、各成分の添加は逆の順序でおこなうこともできる。
、すなわち、部分的に保護されたフェニレンジアミンを
酸結合剤と一緒にアルコールの中に投入しモしてＳ−ト
リクロルトリアジンの全量を一度に添加する。このＳ−
トリクロルトリアジンの添加前に保護されたジアミンと
酸結合剤とを均質懸濁物になるまで攪拌するのが得策で
ある。加水分解生成物または酸化生成物が生成されるの
をできるだけ回避するため、反応を不活性ガス中で実施
することができる０例えば窒素雰囲気下で実施する。勿
論、各成分の添加は逆の順序でおこなうこともできる。
こうして、たとえば、最初にＳ−トリクロルトリアジン
を酸結合剤と一緒にアルコールに入れそして次に部分的
に保護されたフェニレンジアミンを添加することもでき
る。
を酸結合剤と一緒にアルコールに入れそして次に部分的
に保護されたフェニレンジアミンを添加することもでき
る。
アミノ基の保護されたトリス−（アミノフェニルアミノ
）トリアジンは反応終了時に公知方法によって、たとえ
ば、濾過、遠心分離またはデカンテーションによって反
応混合物から弔離しそしてアルコールと水とで洗浄する
。まだ濡れている生成物（これは乾燥する必要はない）
は次に保Ｍ基の脱離のため通常は酸性加水分解にかけら
れる。このためには生成物を、たとえば、積値酸中で約
１０時間９０乃至ｌｌＯ℃に加熱する。硫酸濃度は５乃
至４０重量％が適当である。保護基の脱離が完了した後
、その２．４．６−ドリスー（アミノフェニルアミノ）
トリアジンを濾別しそして硫酸を完全に除去するため、
たとえば、水性アルカリ水酸化物で翅理する。最後に生
成物を濾過し、洗浄し塩を含まないものとし、そして乾
燥する。
）トリアジンは反応終了時に公知方法によって、たとえ
ば、濾過、遠心分離またはデカンテーションによって反
応混合物から弔離しそしてアルコールと水とで洗浄する
。まだ濡れている生成物（これは乾燥する必要はない）
は次に保Ｍ基の脱離のため通常は酸性加水分解にかけら
れる。このためには生成物を、たとえば、積値酸中で約
１０時間９０乃至ｌｌＯ℃に加熱する。硫酸濃度は５乃
至４０重量％が適当である。保護基の脱離が完了した後
、その２．４．６−ドリスー（アミノフェニルアミノ）
トリアジンを濾別しそして硫酸を完全に除去するため、
たとえば、水性アルカリ水酸化物で翅理する。最後に生
成物を濾過し、洗浄し塩を含まないものとし、そして乾
燥する。
以下本発明を説明するための実施例を記載する０部は重
量部でありパーセントは重量パーセントである。生成物
の核磁気共鳴スペクトル分析（以下、ＮＭＲ−スペクト
ルともいう）は溶剤としてｄ６−ＤＭＳＯを使用して実
施された。δ−値は内部基準としてのＴＭＳに対するｐ
ｐｍで与えられている。
量部でありパーセントは重量パーセントである。生成物
の核磁気共鳴スペクトル分析（以下、ＮＭＲ−スペクト
ルともいう）は溶剤としてｄ６−ＤＭＳＯを使用して実
施された。δ−値は内部基準としてのＴＭＳに対するｐ
ｐｍで与えられている。
え亙璽ユ
還流冷却器付の加熱可能な反応器に５１゜部の９４％エ
タノールを入れ、こレニ４−７ミノアセトアニリド１０
０部と粗大粒子（粒子サイズ１００−２００ミクロン）
無水炭酸ナトリウム３７部とを装填し、そしてその混合
物を均質懸濁物になるまで攪拌する。２０℃の温度を有
するこの懸濁物に攪拌−下、一度に３９部のＳ−）リク
ロルトリニアジンを添加 ゛する。縮合反応が直ちに開
始しそして反応混合物の温度が反応熱によって４０乃至
５５℃まで上昇する。この後、反応混合物を６０乃至７
０℃の内部温度まで加熱し、この温度で１４時間反応混
合物の撹拌をつづける。つぎに反応器の内容物を室温ま
で放冷したのち縮合生成物を濾別する。この濾過ケーキ
をエタノールと水とで洗う、しかして、湿った粗生成物
２１１部を得る。これは１０５部の２．４．６− トリ
ス−（４’−アセチルアミノ−フェニルアミノ）−トリ
アジンを含有している。これのＮＭＲ−スペクトルはつ
ぎの化学シフトをもつ信号を示す：δ＝２ 、０８（−
重＆！ｉｔ）アセチル−ＣＨ３；δ＝７ 、６５（仮性
四重線）フェニレンプロトン： δ＝９．１２（−重線
）： δ＝９．８５（−重線）ＮＨ−プロトン−強度比
３：４：１：１゜アセチル基脱離のため上記の濡れてい
る生成物（２１１部）を氷９４０部と９８％硫醸４００
部との混合物に入れ、そしてこの混合物を１００℃まで
加熱する。１２時間後にアセデル基が完全に脱離される
ので、反応混合物を室温まで放冷してから生成物を鹸過
分離する。この粗生成物を水洗しそして副生成物と酸エ
ステルを除去するため水１９００部と３０％カセイソー
ダ液１４０部との混合物に懸濁して還流連層させる。こ
のあと８０℃で生成物を濾過分離し、濾過ケーキを温水
で洗いそして乾燥する。しかして２．４．６− トリス
−（４゛−アミノフェニルアミノ）トリアジン７０部を
得る。ｓ−トリクロルトリアジンを基準とした収率は８
１％である。
タノールを入れ、こレニ４−７ミノアセトアニリド１０
０部と粗大粒子（粒子サイズ１００−２００ミクロン）
無水炭酸ナトリウム３７部とを装填し、そしてその混合
物を均質懸濁物になるまで攪拌する。２０℃の温度を有
するこの懸濁物に攪拌−下、一度に３９部のＳ−）リク
ロルトリニアジンを添加 ゛する。縮合反応が直ちに開
始しそして反応混合物の温度が反応熱によって４０乃至
５５℃まで上昇する。この後、反応混合物を６０乃至７
０℃の内部温度まで加熱し、この温度で１４時間反応混
合物の撹拌をつづける。つぎに反応器の内容物を室温ま
で放冷したのち縮合生成物を濾別する。この濾過ケーキ
をエタノールと水とで洗う、しかして、湿った粗生成物
２１１部を得る。これは１０５部の２．４．６− トリ
ス−（４’−アセチルアミノ−フェニルアミノ）−トリ
アジンを含有している。これのＮＭＲ−スペクトルはつ
ぎの化学シフトをもつ信号を示す：δ＝２ 、０８（−
重＆！ｉｔ）アセチル−ＣＨ３；δ＝７ 、６５（仮性
四重線）フェニレンプロトン： δ＝９．１２（−重線
）： δ＝９．８５（−重線）ＮＨ−プロトン−強度比
３：４：１：１゜アセチル基脱離のため上記の濡れてい
る生成物（２１１部）を氷９４０部と９８％硫醸４００
部との混合物に入れ、そしてこの混合物を１００℃まで
加熱する。１２時間後にアセデル基が完全に脱離される
ので、反応混合物を室温まで放冷してから生成物を鹸過
分離する。この粗生成物を水洗しそして副生成物と酸エ
ステルを除去するため水１９００部と３０％カセイソー
ダ液１４０部との混合物に懸濁して還流連層させる。こ
のあと８０℃で生成物を濾過分離し、濾過ケーキを温水
で洗いそして乾燥する。しかして２．４．６− トリス
−（４゛−アミノフェニルアミノ）トリアジン７０部を
得る。ｓ−トリクロルトリアジンを基準とした収率は８
１％である。
１亙舊１
９４％エタノール５１０部に４−アミノアセトアニリド
１００部とナトリウムエチラート４７部とを入れて均質
に攪拌し、つづいて２０℃でＳ−トリクロルトリアジン
３９部を添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が
４０乃至４５℃まで上昇する０反応を完結させるため１
６時間還流温度に加熱する。このあと反応混合物を２０
℃まで冷却し、謹遇しそしてエタノールと水とで洗浄す
る。
１００部とナトリウムエチラート４７部とを入れて均質
に攪拌し、つづいて２０℃でＳ−トリクロルトリアジン
３９部を添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が
４０乃至４５℃まで上昇する０反応を完結させるため１
６時間還流温度に加熱する。このあと反応混合物を２０
℃まで冷却し、謹遇しそしてエタノールと水とで洗浄す
る。
次いで保護基の脱離を実施例１と同様に実施する。
これによって得られた最終生成物の組成分は下記の通り
であるニ ジ置換トリアジン １％ トリ置換トリアジン ８２％（使用したトリ
クロルトリアジン基＊） 。
であるニ ジ置換トリアジン １％ トリ置換トリアジン ８２％（使用したトリ
クロルトリアジン基＊） 。
実施例３
イソプロパノール５１０部に４−アミノアセトアニリド
１００部とＲｍナトリウム３７部とを入れて均質に攪拌
し、つづいて２０℃でＳ−トリクロルトリアジン３９部
を添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が４０乃
至４５℃まで上昇する。反応を完結させるため２０時間
還流温度に加熱する。このあと反応混合物を２０℃まで
冷却し、濾過しそしてインプロパツールと水とで洗浄す
る。
１００部とＲｍナトリウム３７部とを入れて均質に攪拌
し、つづいて２０℃でＳ−トリクロルトリアジン３９部
を添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が４０乃
至４５℃まで上昇する。反応を完結させるため２０時間
還流温度に加熱する。このあと反応混合物を２０℃まで
冷却し、濾過しそしてインプロパツールと水とで洗浄す
る。
次いで保護基の脱離を実施例１と同様に実施する。
これによって得られた最終生成物の組成分はＦ記の通り
であるニ ジ置換トリアジン ０％ トリ置換トリアジン ８２％ （使用したトリクロルトリアジン基準）。
であるニ ジ置換トリアジン ０％ トリ置換トリアジン ８２％ （使用したトリクロルトリアジン基準）。
実施例４
スルホラン６４０部に４−アミノアセトアニリド１００
部および炭酸ナトリウム３７部とを入れて均質に撹拌し
、つづいて２０℃でＳ＋ トリクロルトリアジン３９部
を添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が４０乃
至４５℃まで上昇する。反応を完結させるため３時間７
５乃至８０℃の温度に加熱する。このあと反応混合物を
２０℃まで冷却してから５０００部の水で稀釈しそして
沈殿生成物を濾過して洗浄する。
部および炭酸ナトリウム３７部とを入れて均質に撹拌し
、つづいて２０℃でＳ＋ トリクロルトリアジン３９部
を添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が４０乃
至４５℃まで上昇する。反応を完結させるため３時間７
５乃至８０℃の温度に加熱する。このあと反応混合物を
２０℃まで冷却してから５０００部の水で稀釈しそして
沈殿生成物を濾過して洗浄する。
次いで保護基の脱離を実施例１と同様に実施する。
これによって得られた最終生成物の組成分は下記の通り
であるニ ジ置換トリアジン １％トリ置換トリア
ジン８６％ （使用したトリクロルトリアジン基準）。
であるニ ジ置換トリアジン １％トリ置換トリア
ジン８６％ （使用したトリクロルトリアジン基準）。
実施例５
ジメチルホルムアミド５１０部に４−アミノアセトアニ
リド１００部と炭酸ナトリウム３７部とを入れて均質に
撹拌し、つぎに２０℃でＳ−トリクロルトリアジン３９
部を添加する。Ｉｉｉ合が直ちに開始され、そして温度
が４０乃至４５℃まで上昇する０反応を完結させるため
３時間７５℃に加熱する。単離のため溶剤の８５％を蒸
発させ、木を加えて生成物を沈殿させる。濾過し水で洗
ったのち、保護基の脱離を実施例１と同様に実施する。
リド１００部と炭酸ナトリウム３７部とを入れて均質に
撹拌し、つぎに２０℃でＳ−トリクロルトリアジン３９
部を添加する。Ｉｉｉ合が直ちに開始され、そして温度
が４０乃至４５℃まで上昇する０反応を完結させるため
３時間７５℃に加熱する。単離のため溶剤の８５％を蒸
発させ、木を加えて生成物を沈殿させる。濾過し水で洗
ったのち、保護基の脱離を実施例１と同様に実施する。
これによって得られた最終生成物の組成分は下記の通り
であるニ ジ置換トリアジン ０％ トリ置換トリアジン ９８％ （使用したトリクロルトリアジン基準）。
であるニ ジ置換トリアジン ０％ トリ置換トリアジン ９８％ （使用したトリクロルトリアジン基準）。
実施例６
ｎ−ブタノール５１０部中に４−アミノアセトアニリド
１００部と炭酸ナトリウム３７部とを入れて均質に攪拌
し、つづいて２０℃でＳ−トリクロルトリアジン３９部
を添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が４０乃
至４５℃まで上昇する０反応を完結させるため１８時間
７５乃至８０℃の温度に加熱する。このあと反応混合物
を２０℃まで冷却し、濾過しそしてｎ−ブタノールと水
とで洗浄する。
１００部と炭酸ナトリウム３７部とを入れて均質に攪拌
し、つづいて２０℃でＳ−トリクロルトリアジン３９部
を添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が４０乃
至４５℃まで上昇する０反応を完結させるため１８時間
７５乃至８０℃の温度に加熱する。このあと反応混合物
を２０℃まで冷却し、濾過しそしてｎ−ブタノールと水
とで洗浄する。
次いで保護基の脱離を実施例１と同様に実施する。
これによって得られた最終生成物の組成分は下記の通り
であるニ ジ置換トリアジン ０％ トリ置換トリアジン ６６％ （使用したトリクロルトリアジン基準）。
であるニ ジ置換トリアジン ０％ トリ置換トリアジン ６６％ （使用したトリクロルトリアジン基準）。
実施例７
無水エタノール５１０部に４−アミノアセトアニリド１
００部と炭酸ナトリウム５８部とを入れて均質に攪拌し
、つづいて２０℃で３−トリクロルトリアジン３９部を
添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が４０乃至
４５℃まで上昇する。反応を完結させるため１８時間還
流温度に加熱する。このあと反応混合物を２０℃まで冷
却し、ｉ！！遇しそしてエタノールと水とで洗浄する。
００部と炭酸ナトリウム５８部とを入れて均質に攪拌し
、つづいて２０℃で３−トリクロルトリアジン３９部を
添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が４０乃至
４５℃まで上昇する。反応を完結させるため１８時間還
流温度に加熱する。このあと反応混合物を２０℃まで冷
却し、ｉ！！遇しそしてエタノールと水とで洗浄する。
次いで保護基の脱離を実施例１と同様に実施する。
これによって得られた最終生成物の組成分は下記の通り
であるニ ジ置換トリアジン ０％ トリ置換トリアジン ７２％（使用したトリ
クロルトリアジン基準）。
であるニ ジ置換トリアジン ０％ トリ置換トリアジン ７２％（使用したトリ
クロルトリアジン基準）。
実施例８
９１％エタノール５１０部に４−アミノアセトアニリド
１００部と炭酸ナトリウム５８部とを入れて均質に攪拌
し、つづいて２０℃でＳ−トリクロルトリアジン３９部
を添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が４０乃
至４５℃まで上昇する０反応を完結させるため１８時間
遠流温度に加熱する。このあと反応混合物を２０℃まで
冷却し、濾過しそしてエタノールと水とで洗浄する。
１００部と炭酸ナトリウム５８部とを入れて均質に攪拌
し、つづいて２０℃でＳ−トリクロルトリアジン３９部
を添加する。縮合が直ちに開始されそして温度が４０乃
至４５℃まで上昇する０反応を完結させるため１８時間
遠流温度に加熱する。このあと反応混合物を２０℃まで
冷却し、濾過しそしてエタノールと水とで洗浄する。
次いで保護基の脱離を実施例１と同様に実施する。
これによって得られた最終生成物の組成分は下記の通り
であるニ ジ置換トリアジン ０％ トリ置換トリアジン ６８％（使用したトリ
クロルトリアジン基準）。
であるニ ジ置換トリアジン ０％ トリ置換トリアジン ６８％（使用したトリ
クロルトリアジン基準）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ｓ−トリクロルトリアジンを部分的に保護されたフ
ェニレンジアミンの３当量と縮合しそしてつぎに保護基
を脱離することによる２，４，６−トリス−（アミノフ
ェニルアミノ）トリアジンの製造方法において、該縮合
を酸結合剤の存在下、２乃至４個の炭素原子を有する無
水または含水脂肪族アルコール中で実施することを特徴
とする方法。 ２、アルコールとしてエタノール、イソプロパノールま
たはｎ−ブタノールを使用することを特徴とする特許請
求の範囲第１項に記載の方法。 ３、アルコールとしてエタノールを使用することを特徴
とする特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４、１乃至１０重量％の水分を含有するアルコールを使
用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至３項
のいずれかに記載の方法。 ５、３乃至７重量％の水分を含有するアル コールを使用することを特徴とする特許請求の範囲第４
項に記載の方法。 ６、酸結合剤としてアルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類
金属炭酸塩、有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属ア
ルコラートまたはピリジンを使用することを特徴とする
特許請求の範囲第１項乃至５項のいずれかに記載の方 法。 ７、酸結合剤としてナトリウムエチラートまたは無水炭
酸ナトリウム、特に１００ミクロンより大きい粒子サイ
ズを有するものを使用することを特徴とする特許請求の
範囲第６項に記載の方法。 ８、反応を４０乃至１３０℃の温度で実施することを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ９、部分的に保護されたフェニレンジアミンとして４−
アミノアセトアニリドを使用することを特徴とする特許
請求の範囲第１項乃至８項のいずれかに記載の方法。 １０、特許請求の範囲第１項に記載の方法によって製造
された２，４，６−トリス−（アミノフェニルアミノ）
トリアジン。 １１、特許請求の範囲第１項に記載の方法によって得ら
れた２，４，６−トリス−（アミノフェニルアミノ）ト
リアジンを繊維染料、皮革染料または紙染料あるいはピ
グメントの製造のために使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1315/85-4 | 1985-03-26 | ||
| CH131585 | 1985-03-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61221181A true JPS61221181A (ja) | 1986-10-01 |
Family
ID=4207569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61065003A Pending JPS61221181A (ja) | 1985-03-26 | 1986-03-25 | ２、４、６‐トリス‐（アミノフエニルアミノ）トリアジンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4650867A (ja) |
| EP (1) | EP0196275B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61221181A (ja) |
| DE (1) | DE3686775D1 (ja) |
| ES (1) | ES8705867A1 (ja) |
| MX (1) | MX162554A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3611420A1 (de) * | 1986-04-05 | 1987-10-08 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aminoalkyl- oder -aryl-melaminen, gemische mit mindestens 75 gew.% aminoalkyl- oder aryl-melaminen und deren verwendung |
| IL87542A (en) * | 1987-08-28 | 1993-01-31 | Uniroyal Chem Co Inc | Arylenediamino substituted triazine derivatives, processes for the preparation thereof and compositions containing the same |
| US5047530A (en) * | 1987-08-28 | 1991-09-10 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Arylenediamine substituted triazines |
| GB2221679B (en) * | 1988-07-12 | 1992-05-20 | Central Glass Co Ltd | Aminotriazine polymers and method of preparing same |
| US5120844A (en) * | 1988-09-21 | 1992-06-09 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted triazines |
| US4946956A (en) * | 1988-09-21 | 1990-08-07 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Arylenediamine substituted pyrimidines |
| US4972010A (en) * | 1988-09-21 | 1990-11-20 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted triazines |
| EP0818450B1 (de) * | 1996-07-08 | 2003-01-15 | Ciba SC Holding AG | Triazinderivate als UV-Filter in Sonnenschutzmitteln |
| SI1129079T1 (sl) | 1998-11-10 | 2006-06-30 | Janssen Pharmaceutica Nv | 2,4-disubstituirani triazinski derivati z anti-HIV aktivnostjo |
| US5990310A (en) * | 1999-04-08 | 1999-11-23 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Method for preparing substituted triazines |
| CN117683197B (zh) * | 2023-11-20 | 2024-06-11 | 宁波锐克轮业科技有限公司 | 一种用于滚轮外圈的耐高温阻燃型聚氨酯材料及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2011043A1 (de) * | 1969-03-14 | 1970-10-01 | Ciba AG, Basel (Schweiz) | Neue Polyazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3960783A (en) * | 1974-04-01 | 1976-06-01 | Ciba-Geigy Corporation | Novel polymers from s-triazine cyanamide compounds |
| DE3167146D1 (en) * | 1980-04-10 | 1984-12-20 | Ciba Geigy Ag | Cationic compounds |
| US4439204A (en) * | 1981-09-11 | 1984-03-27 | Ciba-Geigy Corporation | Dye salts |
| US4462805A (en) * | 1982-05-17 | 1984-07-31 | Ciba-Geigy Corporation | Mixture of cationic compounds for dyeing and printing textiles, leather and paper |
-
1986
- 1986-03-19 US US06/841,494 patent/US4650867A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-20 DE DE8686810131T patent/DE3686775D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-20 EP EP86810131A patent/EP0196275B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-25 JP JP61065003A patent/JPS61221181A/ja active Pending
- 1986-03-25 ES ES553377A patent/ES8705867A1/es not_active Expired
- 1986-03-26 MX MX2008A patent/MX162554A/es unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2011043A1 (de) * | 1969-03-14 | 1970-10-01 | Ciba AG, Basel (Schweiz) | Neue Polyazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3686775D1 (de) | 1992-10-29 |
| US4650867A (en) | 1987-03-17 |
| ES553377A0 (es) | 1987-05-16 |
| ES8705867A1 (es) | 1987-05-16 |
| EP0196275B1 (de) | 1992-09-23 |
| EP0196275A1 (de) | 1986-10-01 |
| MX162554A (es) | 1991-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61221181A (ja) | ２、４、６‐トリス‐（アミノフエニルアミノ）トリアジンの製造方法 | |
| JPH0456835B2 (ja) | ||
| US5445672A (en) | Laked tris- or tetracationic polymethine dyes | |
| JPS6215075B2 (ja) | ||
| WO1995003287A1 (fr) | Methode d'alkylation d'un derive de la triazine | |
| JP2002536292A (ja) | 溶解性に乏しい芳香族アミンの調製方法 | |
| JPS58134151A (ja) | アゾリルスチリル化合物 | |
| CN109068653A (zh) | 制备4-烷氧基-3-羟基吡啶甲酸的方法 | |
| JPS5821658B2 (ja) | エンキセイオキサジンセンリヨウノセイホウ | |
| US5739348A (en) | Method of synthesizing tert-amido-substituted 2-(2'-hydroxyphenyl) benzotriazole compounds in a one-step process | |
| US3728392A (en) | Preparation of p-nitrosodiphenylamine | |
| US4223152A (en) | Process for purifying crude isoindolinone series pigments | |
| JPS606663A (ja) | フルオルフタル酸イミドの製法 | |
| KR850001628B1 (ko) | α-벤즈아미도-α'-할로게노-1,1'-디안트리미드류의 제조방법 | |
| JPH0485366A (ja) | ローダミン類の製造方法 | |
| JPS61145149A (ja) | 新規なジアミノアルジフエニルエーテル、その合成法と利用 | |
| JPH05501579A (ja) | キノフタロン誘導体の製造方法 | |
| US4022802A (en) | Process for the manufacture of N-substituted indoles | |
| JP3865426B2 (ja) | 鮮明な銅フタロシアニン顔料の製造方法 | |
| JPS61229846A (ja) | ４，４′―ジアミノジフェニル化合物 | |
| JPH0920761A (ja) | トリアジン誘導体のアシル化方法 | |
| JPS6154027B2 (ja) | ||
| US5936073A (en) | Reactive formazan dyestuffs | |
| CA1133489A (en) | Preparation of 2-trifluoromethyl cinchoninic acids | |
| JPS6331472B2 (ja) |