JPS61218678A - シール用組成物類 - Google Patents

シール用組成物類

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JPS61218678A
JPS61218678A JP61058429A JP5842986A JPS61218678A JP S61218678 A JPS61218678 A JP S61218678A JP 61058429 A JP61058429 A JP 61058429A JP 5842986 A JP5842986 A JP 5842986A JP S61218678 A JPS61218678 A JP S61218678A
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copolymers
closure
polymer
phr
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ピーター・ジヨン・ブレイクマン
テレンス・リチヤード・ジヨンソン
クレス・フレドリク・ハカン・プフアイフアー
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WR Grace and Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は容器のシール用の、特にドラム缶およびバケツ
のふた又は端部中にガスケットを供するための、組成物
類に関するものである。
米国特許４．００５．０３３では１重合体ラテックスお
よび中空の弾力性有機微球類からなる淡黄色組成物類が
開示されている。この淡黄色組成物類は、ラテックスを
液体発泡剤を含有している球と混合し、該組成物を加熱
して液体発泡剤を蒸発させそして球を膨張せしめ、その
後該組成物を冷却してシール剤または接着剤として使用
するための軽量の発泡組成物を与えることにより製造さ
れる。開示されている組成物類は高粘着性であり、すな
わちそれは少なくとも５０．０００ｍＰａｓのブルック
フィールド粘度を有している０重合体ラテックスは弾性
重合体類を含有しておらずそして加熱時に硬化しない、
該組成物は例えば組成物中での４０重量％までという高
い重合体濃度を有している。開示されている組成物類は
容器類用のシール剤を提供するためには有用ではない。
瓶類およびジャー頻用の閉鎖具の中、ドラム缶類、バケ
ツ類および缶類用の取り外し可能なふたの中、並びにド
ラム缶類および缶類中の固定された端部の中で発泡組成
物類を使用することは公知である。閉鎖具、ふた又は固
定された端部への適用前、適用中または適用後のいずれ
かに該組成物を発泡させることができる。プラスチ゛ｒ
ル類、液体金属類または水性分散液類を基にした予備発
泡組成物類を、空気もしくは他の気体中での機械的加熱
によりまたは化学的発泡剤の添加および活性化により、
発泡させることができる。液体の融解組成物類を閉鎖具
上に置きながらのアプリケーター中への加圧下での気体
注入により発泡させることもできる。
しかしながら、特に湿潤接合方法において使用されるド
ラム缶端部の場合、すなわち組成物の硬化前に端部をド
ラム缶の壁に固体させる時には、組成物類を閉鎖具、ふ
た又は端部に適用した後に発泡させることがしばしば好
適である。容器のふた又は端部に適用した後に発泡させ
る時には、これは一般的には化学的発泡剤を組成物中に
含有させることにより行なわれる。プラスチゾル化合物
類の場合、化学的発泡剤はシール用組成物中で安定であ
る。しかしながら、好適には水を基にしたラテックスま
たは分散液である例えばドラム缶またはバケツのふた用
に一般的に使用されているものの如きシール用組成物類
の場合には、化学的発泡剤類が加水分解を受けるため該
組成物の貯蔵寿命は１または２日間以下に制限されてし
まう、この理由のために、そのような組成物類は一方が
発泡剤を含有している二成分状で供されて使用の直前に
一緒に混合しなければならず、このことは製造業者にと
って不便である。
本発明では、流体容器シール用組成物は粘弾性重合体の
水性分散液からなっており、それは液体発泡剤を含有し
ている熱可塑性重合体物質の中空微球からなっておりそ
して組成物が（ブルックフィールドＬＶＦ５Ｘ粘度計上
でスピンドル４を使用して６０ｒｐｍおよび２１”Ｏに
おいて測定された）２０．０００ｍＰａｓより低いブル
ックフィールド粘度を有していることを特徴としている
。
該水性分散液は固体重合体を粉砕および粉砕前、粉砕中
または粉砕後の他の成分類の添加により水性媒体中に分
散させることにより製造できるが、それは好適には粘弾
性重合体の水性ラテックスである。該組成物類は成分類
を一般的な配合機または混合機により一緒に配合するこ
とにより製造される。
重合体は容器閉鎖具用の一般的なガスケット中で使用さ
れている型のものである。従ってそれは粘弾性を示す０
重合体は一般的に弾性でありそして好適にはゴム状重合
体であるが、それは例えば可塑化されたポリ塩化ビニル
またはスチレンアクリル酸エステル共重合体の如き弾性
であるとは一般的に記されていない型のものであっても
よい。
従って、ラテックスは天然ゴムラテックスであてもよく
、または合成重合体の水性連続相中のエマルジョンであ
ってもよい。
適当な合成重合体類には、ブチルゴム、ポリクロロプレ
ン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体、ポリブ
タジェン、ポリ塩化ビニリデンホモ重合体、ポリ塩化ビ
ニリデン共重合体類、可塑化されたポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニル共重合体類、可塑化されたポリプロピオン
酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル共重合体類、ポリア
クリル酸共重合体類、ポリメタクリル酸共重合体類、可
塑化されたポリスチレン、スチレン−ブタジエンゴム類
、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエン共重合体
類、スチレンアクリル酸エステル共重合体類およびカル
ボキシル化されたスチレンアクリル酸共重合体類が包含
される。配合物類も使用できる。しかしながら、天然ゴ
ムラテックス類が本発明に従う方法において特に適して
いることが見出されている。
重合体類は好適には加硫性である。該組成物類は予備−
加硫されたラテックスを用いてまたは適当な加硫系と一
緒にされた未加硫のラテックスを用いて製造できる。適
当な加硫系は、１００部のゴム当たり０．２〜５．０部
の量の硫黄、１００部のゴム当たり０．３〜２．０部の
量のジブチルジチオ炭酸亜鉛、並びに１００部のゴム当
たりＯ〜１．０部の量の六硫化ジペンタメチレンチウラ
ムおよび二硫化ジペンタメチレンチウラム混合物類から
なっている。
組成物類中の中空球は熱可塑性重合体の殻を有し、そし
て発泡剤を含有している０発泡剤は一般的には揮発性液
体１例えばＣ３−８アルカンまたはシクロアルカン、好
適にはイソブタンまたはプロパン、の如き低級炭化水素
、である０球を加熱する時に、発泡剤は気化しそして軟
化した熱可塑性の殻を膨張させて球を膨張せしめる。殻
は好適にはアクリル系重合体または共重合体から製造さ
れておりそして好適にはアクリロニトリルと塩化ビニリ
デンの共重合体である０発泡前の球の直径は適当には５
〜３０ミクロンの範囲、好適には８〜１５ミクロンの範
囲、普通は約１０ミクロン、である０球は１０〜１００
ミクロンの直径まで。
好適には約４０ミクロンの平均直径まで、膨張する。微
球は一般に、１００重量部のゴム当たり３０部（ｐｈｒ
）までの量で、そして普通は２〜１５ｐｈｒの範囲の水
準で、加えられる。
組成物類は普通の添加物類を含有でき、一般的には充填
剤、好適には無機充填剤、例えば滑石、カオリン、コロ
イド状シリカおよび他のシリカ質充填剤類、合成珪酸塩
、炭酸もしくは硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
ドロマイト、硫酸アルミニウムもしくはバリウム、酸化
亜鉛、または酸化もしくは炭酸もしくは珪酸マグネシウ
ム、を含有している。そのような充填剤類は例えば一般
的な方法で表面処理をしておくこともできる０組１　　
　　　　　　成物類は顔料充填剤類、例えば二酸化チタ
ン、酸化鉄またはカーボンブラック、を含有できる。充
填剤および顔料は一般的に５００ｐｈｒまでの量で、そ
して一般的には３００ｐｈｒ以下で、存在している。
粒状顔料の含有により組成物の色を変色させる代わりに
、例えば可溶性染料の如きある種の他の着色用物質を含
有することもできる。
組成物類は一般的に少なくとも１種の分散液を安定させ
るための安定剤を含有している。この安定剤は充填剤入
り重合体ラテックス類を基にしたシール用組成物類の安
定化用に一般的に使用されている物質類から選択できる
。そのような安定剤類には、スチレン無水マレイン酸共
重合体もしくハ他のスチレン共重合体類、メチルセルロ
ース、ポリアクリルアミド、エトキシレート縮合物類。
アルキルフェノールおよび脂肪酸類のエトキシレート類
、ポリビニルピロリドンアンモニウムオレエート、ロジ
ン酸または脂肪酸類のアンモニウムおよびアルカリ金属
塩類並びにカゼインが包含される。そのよな安定剤類は
、例えば他の物質類と混合して使用することもできる０
例えば当技術で公知の如き他の表面活性剤類を組成物中
に含有することもできる。
組成物類は粘着付与性樹脂類を含有できる。適当な物質
類は公知であり、そしてそれらは一般的には合成炭化水
素または石油樹脂類、ポリテルペン樹脂類、例えばロジ
ンもしくはテルペンの如き天然樹脂で改質されたフェノ
ール系樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂およびそれ
らの改質された生成物類、並びにエステル化されたロジ
ン類または他のロジン型樹脂類、例えばロジン、水素化
されたロジン、重合ロジンもしくは硬化ロジン。
から選択される。粘着付与剤の量は一般的に２００ｐｈ
ｒまででありそして好適には１００ｐｈｒまでである。
組成物は粘着付与性樹脂の代わりに可塑剤を含有するこ
ともできる。適当な可塑剤類は重合体を軟化させるホワ
イト油、または他の炭化水素油またはフタレート可塑剤
類であり、そして一般的には５０ｐｈｒまテ１７）、好
適には３０ｐｈｒ以下の、量で使用される。
組成物類は好適には、加熱工程前のガスケット乾煙工程
を遅延させてガスケットが微球を膨張せしめるのに充分
なほどに軟質かつコンプライアンス性のままにするため
の例えばグリセロールの如き加湿剤類も含有できる。
組成物類は少量の、例えば５ｐｈｒまでのまたは多くと
も２０ｐｈｒまでの、充填割入リラテックスシール用組
成物類中で一般的な当技術の専門家に公知の他の添加物
類、例えば粘度増加剤類（例えばアルギン酸アンモニウ
ム、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、高分子量ポリア
クリル酸ベントナイトまたはカラヤゴム）、殺菌剤類、
腐食防１Ｆ剤類、表面活性剤類、酸化防止剤類（例えば
フェノール系もしくはアミン系酸化防止剤類）およびｐ
Ｈ調節剤類（例えばアンモニア、第一級アミン、水酸化
ナトリウムまたは炭酸ナトリウム）、を含有できる。
液体組成物は好適には９０重量％以内の充填剤も含む固
体分を含有している。一般に、固体分は組成物の少なく
とも５０重量％、そして好適には７５〜８５重量％、の
範囲内である０弾性重合体は全組成物を基にして１０〜
６０乾燥重量％の間の、一般的には２０〜５０重量％の
範囲の、量で存在している。
組成物類の流体特性は、容器シール用組成物類としての
それらの用途が可能なものでなければならない、それら
の粘度は一般的には２０．０００ｍＰａｓより低く、そ
して好適には２，０００〜２０．０００ｍＰａｓの範囲
であり、粘度はブルックフィールドＬＶＦ５Ｘ粘度計上
でスピンドル４を使用して６０ｒｐｍおよび２１℃にお
いて測定されたものである。
本発明では、新規な組成物類は容器類および容器閉鎖具
類にシール用ガスケットを供する方法において使用され
、そこでは組成物を閉鎖具の縁の上または中に置き１次
に該閉鎖具を加熱して組成物を発泡させ、そして発泡前
または発泡後に該閉鎖具を容器に固定する。該方法はド
ラム缶のふたおよびドラム缶の端部の中で特に価値があ
る。
加熱段階が微球の熱可塑性の殻を軟化させそして発泡剤
を気化させて殻を膨張せしめる。閉鎖具は例えば８０〜
１６０℃、好適には１００〜１４０℃、の範囲内の温度
に１〜６０分、好適には１０〜３０分、の範囲の期間に
わたり加熱される。
加熱段階を塗料もしくはラッカーの硬化または乾燥段階
と組合わせることもできる。
ドラム缶のふたは一般的に取り外し可能でありそして再
使用可能である。それらに本発明の方法によりガスケッ
トを供する時には、該組成物を一般的には硬化されてお
りそしてふたはその後の使用またはドラム缶の使用者へ
の販売用に貯蔵されている。ふたの加熱が組成物を発泡
させそして粘弾性重合体組成物を硬化させる。
本発明の方法はドラム缶の端部上にガスケットを供する
ためにも使用できる０組成物を置いた直後にドラム缶の
端部を加熱して組成物を発泡および硬化させることがで
きる。ガスケットを有している生じたふたをその直後に
ドラム缶へ固定することにより使用することもでき、ま
たは後に使用するために貯蔵することもできる。
一方、未硬化の液体組成物のガスケットを有そている端
部を直ちにドラム缶に固定することもでき、その後ドラ
ム缶全体を例えばラッカーもしくは塗料のスト−ピング
サイクル中に加熱して組成物を発泡および硬化させるこ
ともできる０本発明の方法はこの型の「湿潤接合」方法
において特に有用であり、その理由は特に脇の接合物が
底の接合部と合った場所で硬化中に組成物がドラム缶端
部周辺のドラム缶接合部中の空隙、ｔＡれまたは孔の中
で膨張して漏れを最少にするためである。
ドラム缶のふたのＥの発泡組成物のガスケットの厚さは
２０ｍｍまで可能であるが、平均厚さは１０ｍｍ以下で
あり、しばしば約５ｍｍ以下である。ドラム缶端部上の
ガスケットの厚さは５ｍｍまでであり、一般的に２ｍｍ
までのそして普通は約１ｍｍまでの平均厚さを有する。
本発明を下記の実施例でさらに下説明する。
実施例１ ドラム缶端部に発泡性ガスケットを供するための液体組
成物を下記の成分類から製造した。
重晶石　　１８６．０ｐｈｒ カオリｙ　　１０２．２ｐｈｒ 天然ゴムラテックス　　９６．０ｐｈｒ　（乾燥重量重
合体） ブタジェン−７クリロニトリルラテツクス４．０ｐｈｒ
　（乾燥重量重合体） 酸化防＋Ｉｌ：剤　　１．９ｐｈｒ 顔料　　１．９ｐｈｒ 表面活性剤　　２．７ｐｈｒ 硫黄　　０．２３ｐｈｒ 促進剤　　０．３５ｐｈｒ 酸化亜鉛　　０．２４ｐｈｒ イソブタンを含有しているアクリロニトリル／塩化ビニ
リデン微球　　５．０ｐｈｒ 組成物をドラム缶シールにガスケットとして１．７ｍｍ
の厚さで適用した。シールを１２５℃の温度に２０分間
の期間にわたり加熱して組成物を発泡および硬化させた
。生成したガスケットの厚さは２．４ｍｍであった− １０ｐｈｒの微球を有していること以外は同じ成分類を
有する組成物を１．０ｍｍの厚さに適用すると、加熱後
に２．８ｍｍの厚さまで膨張した。
Ｘ惠倒ヱ ドラム缶のふたにシール用ガスケットを供するための液
体組成物を下記の成分類から製造した。
チョーク　　１５０．０ｐｈｒ 天然ゴムラテックス　　１００ｐｈｒ　（乾燥重量重合
体） 酸化防止剤　　ｌ。０ｐｈｒ 表面活性剤　　６．２ｐｈｒ 硫黄　　１．９７ｐｈｒ 促進剤　　１．９７ｐｈｒ 酸化亜鉛　　０．９９ｐｈｒ （上記の如き）微球　　５．０ｐｈｒ 組成物をドラム缶のふたに一般的な方法で置いた。ふた
を１２５℃の温度に２０分間の期間にわたり加熱して組
成物を発泡および硬化させた。生成したガスケットの厚
さは５ｍｍであった。同様に処理された微球を含まない
同様な組成物は３ｍｍの厚さのガスケットを生じた。
火凰医ｌ バケツのふたにシール用ガスケットを供するための液体
組成物を、下記の成分類を空気も機械的に混入させるよ
うな方法で混合することにより製造した。
粉砕シリカ　　２００ｐｈｒ 微粉状天然ゴムラテックス　　１００ｐｈｒ　（乾燥重
量重合体） ナフテン系油　　２０ｐｈｒ 硫黄　　４．０ｐｈｒ 促進剤類　　２−５５ｐｈｒ アンモニウム安息香酸亜鉛　　１．０ｐｈｒ表面活性剤
　　４．３ｐｈｒ イソブタンを含有しているアクリロニトリル／塩化ビニ
リデン微球　　２．５ｐｈｒ 組成物をドラム缶のふたの上に一般的な方法で置き、そ
して１２５℃の温度に２０分間の期間にわたり加熱して
組成物を発泡および硬化させた。
生成したガスケットは４．１８ｍｍの厚さおよび０．５
７の比重を有していた。同様に処理された微球を含有し
ていない同様な組成物は、３．１４ｍｍの厚さおよび０
．７０の比重を有するガスケ藏 ットを生成した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、組成物が液体発泡剤を含有している熱可塑性重合体
    物質の中空微球からなっておりそして組成物が（ブルッ
    クフィールドＬＶＦ５Ｘ粘度計上でスピンドル４を使用
    して６０ｒｐｍおよび２１℃において測定された）２０
    ，０００ｍＰａｓより低いブルックフィールド粘度を有
    することを特徴とする、流体でありかつ粘弾性重合体の
    水性分散液からなる容器シール用組成物。 ２、弾性重合体の水性ラテックスからなる、特許請求の
    範囲第１項記載の組成物。 ３、粘弾性重合体が天然ゴム、またはブチルゴム、ポリ
    クロロプレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体
    、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合
    体、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニリデンホモ重合体、
    ポリ塩化ビニリデン共重合体類、可塑化されたポリ塩化
    ビニル、ポリ塩化ビニル共重合体類、可塑化されたポリ
    プロピオン酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル共重合体
    類、ポリアクリル酸共重合体類、ポリメタクリル酸共重
    合体類、可塑化されたポリスチレン、スチレン−ブタジ
    エンゴム類、カルボキシル化されたスチレン−ブタジエ
    ン共重合体類、スチレンアクリル酸エステル共重合体類
    およびカルボキシル化されたスチレンアクリル酸共重合
    体類並びにそれらの配合物類から選択される合成ゴムで
    ある、特許請求の範囲第１または２項に記載の組成物。 ４、発泡剤がＣ＿３＿−＿８アルカンまたは−シクロア
    ルカン、好適にはイソブタンまたはプロパン、からなり
    、そして熱可塑性重合体がアクリル酸重合体または共重
    合体、好適にはアクリロニトリルと塩化ビニリデンの共
    重合体、からなる、特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
    かに記載の組成物。 ５、微球が５〜３０ミクロンの範囲の直径を有する、特
    許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の組成物。 ６、微球が２−１５ｐｈｒの量で存在している、特許請
    求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の組成物。 ７、粘弾性重合体の水性分散液からなる発泡可能な容器
    シール用組成物を閉鎖具の縁の上または中に置き、次に
    該閉鎖具を加熱して組成物を発泡させ、そして発泡前ま
    たは発泡後に該閉鎖具を容器に固定することからなる容
    器閉鎖具に発泡されたシール用ガスケットを供する方法
    において、該組成物が液体発泡剤を含有している熱可塑
    性重合体物質の中空微球からなっており、該組成物が（
    ブルックフィールドＬＶＦ５Ｘ粘度計上でスピンドル４
    を使用して６０ｒｐｍおよび２１℃において測定された
    ）２０，０００ｍＰａｓより低いブルックフィールド粘
    度を有し、そして閉鎖具の加熱が発泡剤を気化させて微
    球の軟化した熱可塑性の殻を膨張せしめることを特徴と
    する方法。 ８、閉鎖具を８０〜１６０℃、好適には１００〜１４０
    ℃、の範囲内の温度に１〜６０分、好適には１０〜３０
    分、の範囲の期間にわたり加熱する、特許請求の範囲第
    ７項記載の方法。 ９、加熱段階の前に、ラッカーまたは塗料を閉鎖具およ
    び／または容器に適用し、そして加熱して該ラッカーま
    たは塗料を乾燥させる、特許請求の範囲第７または８項
    に記載の方法。 １０、膨張した微球の直径が１０〜１００ミクロンの範
    囲である、特許請求の範囲第７〜９項のいずれかに記載
    の方法。
JP61058429A 1985-03-19 1986-03-18 シール用組成物類 Pending JPS61218678A (ja)

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