JPS612153A - カラ−写真感光材料用自動現像機 - Google Patents
カラ−写真感光材料用自動現像機Info
- Publication number
- JPS612153A JPS612153A JP12065884A JP12065884A JPS612153A JP S612153 A JPS612153 A JP S612153A JP 12065884 A JP12065884 A JP 12065884A JP 12065884 A JP12065884 A JP 12065884A JP S612153 A JPS612153 A JP S612153A
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- Japan
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- tank
- processing
- bath
- color
- stabilizing
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- Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、カラー写真感光材料の処理に用いられる自動
現像機に関するものである。詳しくは、実質的に発色現
像、漂白、定着及び安定化の処理工程から構成され、実
質的に水洗槽を有さないカラー写真感光材料用自動現像
機に関するものである。
現像機に関するものである。詳しくは、実質的に発色現
像、漂白、定着及び安定化の処理工程から構成され、実
質的に水洗槽を有さないカラー写真感光材料用自動現像
機に関するものである。
[従来の技術]
写真処理では、処理する写真感光材料がカラー用である
場合、例えば、発色現像、漂白、定着、水洗及び安定等
の工程を自動的に行うよう構成されており、漂白と定着
とは1つの浴で両方に機能を持たせた漂白定着処理で行
われる場合もある。
場合、例えば、発色現像、漂白、定着、水洗及び安定等
の工程を自動的に行うよう構成されており、漂白と定着
とは1つの浴で両方に機能を持たせた漂白定着処理で行
われる場合もある。
写真処理には発色現像槽等の処理槽に現像に必要な量の
処理液を収容し、この槽中の処理液にカラー写真感光材
料を浸漬しながらバッチ方式で処理する方法がある。こ
の方法は一般にタンク現像ないし槽現像と呼ばれている
。この方法では水洗は溜め水で行われるが、一般にカラ
ー色素の安定性が損なわれる欠点があり、また発色現像
液も2〜3回処理すると疲労し、発色現像特性が変って
しまう欠点もある。この欠点を補うために疲労分の消費
成分を補充しながら処理する方法があるが、多量のガラ
−写真感光材料を安定に処理することはこのパッチ処理
では難しい。そのために一般には写真材料を連続的に処
理しながら消費成分も逐次連続補充して、処理液成分を
一定に保つことによって仕上り写真性能を常に−・定に
維持することが行われている。
処理液を収容し、この槽中の処理液にカラー写真感光材
料を浸漬しながらバッチ方式で処理する方法がある。こ
の方法は一般にタンク現像ないし槽現像と呼ばれている
。この方法では水洗は溜め水で行われるが、一般にカラ
ー色素の安定性が損なわれる欠点があり、また発色現像
液も2〜3回処理すると疲労し、発色現像特性が変って
しまう欠点もある。この欠点を補うために疲労分の消費
成分を補充しながら処理する方法があるが、多量のガラ
−写真感光材料を安定に処理することはこのパッチ処理
では難しい。そのために一般には写真材料を連続的に処
理しながら消費成分も逐次連続補充して、処理液成分を
一定に保つことによって仕上り写真性能を常に−・定に
維持することが行われている。
−・方、こういった写真特性と同じようにカラー写真の
色素の耐久保存性も極めて重要な特性であり、現在では
この耐久保存性を充分なる水洗処理を行うことによって
維持することが極めて一般的な常識となっている。従っ
て商業用の連続カラー写真処理では多量の水を必要とし
、かつ排水量も多く、多量の水洗水の供給及び排水が許
される、という立地条件が必要とされていた。
色素の耐久保存性も極めて重要な特性であり、現在では
この耐久保存性を充分なる水洗処理を行うことによって
維持することが極めて一般的な常識となっている。従っ
て商業用の連続カラー写真処理では多量の水を必要とし
、かつ排水量も多く、多量の水洗水の供給及び排水が許
される、という立地条件が必要とされていた。
しかるに最近では水資源開発費の高騰等による市水道水
の価格の上昇が急激であり、かつ下水道排水費も高騰を
続けている。このような水の価格の高騰は単なる経済的
理由に過ぎないかもしれないが、−=・方では人口の緻
密な大都市では需要の拡大に供給が追いつかない状況も
現実に起っている。このように無限といわれた水も有限
の時代に入り、給水制限に結びつくような渇水状態も現
実に起っている。このような給水制限を受けた地域では
飲料水や洗濯水にも事欠く状況が起っており、写真処理
での水洗水確保は極めて難いと思われる。そして大都市
では節水型社会が形成されつつあり、写真処理にも多量
の水洗水を使うことが詐されなくなってきている。
の価格の上昇が急激であり、かつ下水道排水費も高騰を
続けている。このような水の価格の高騰は単なる経済的
理由に過ぎないかもしれないが、−=・方では人口の緻
密な大都市では需要の拡大に供給が追いつかない状況も
現実に起っている。このように無限といわれた水も有限
の時代に入り、給水制限に結びつくような渇水状態も現
実に起っている。このような給水制限を受けた地域では
飲料水や洗濯水にも事欠く状況が起っており、写真処理
での水洗水確保は極めて難いと思われる。そして大都市
では節水型社会が形成されつつあり、写真処理にも多量
の水洗水を使うことが詐されなくなってきている。
更に、カラー写真感光材料用自動現像機では、水洗水ば
かりか処理液の温度調整にも多量の水が使われている。
かりか処理液の温度調整にも多量の水が使われている。
この場合、各処理槽に張られた処理液は、可成り厳格な
温度管理が行われる必要があり、そして、この温度管理
は前記補充液の補充方式の場合にも厳格に行われる必要
があり、液温か多少でも変化すれば、写真性能に大きな
影響が及び、仕上りプリントの商品価仙が著しく損なわ
れる。従来、この種の自動現像機の温度コントロールは
、加熱部の電熱ヒーターと、冷却水を用いた冷却部の冷
却作用との極めて頻繁な断続作業によってなされている
。この現像機の処理液冷却水でさえ、渇水時には供給が
制限されるため、現像機の冷却等に水をできるだけ使用
しない自動現像機の出現が待ち望まれている。
温度管理が行われる必要があり、そして、この温度管理
は前記補充液の補充方式の場合にも厳格に行われる必要
があり、液温か多少でも変化すれば、写真性能に大きな
影響が及び、仕上りプリントの商品価仙が著しく損なわ
れる。従来、この種の自動現像機の温度コントロールは
、加熱部の電熱ヒーターと、冷却水を用いた冷却部の冷
却作用との極めて頻繁な断続作業によってなされている
。この現像機の処理液冷却水でさえ、渇水時には供給が
制限されるため、現像機の冷却等に水をできるだけ使用
しない自動現像機の出現が待ち望まれている。
また一般には、これら各自動現像機の周りには所望の広
さの作業スペースを必要とし、補充コンクの調整や蒸発
の補正、処理液交換、補充液の溶解等の作業が行われて
いる。これらの作業を行う足下に、水の配管があること
は、作業環境上、危険であって好ましくない。さらにま
た自動現像機を新たに設置または移設する際は必ず水の
配管工事が必要であり、かかる工事のための時間と費用
が必要である。
さの作業スペースを必要とし、補充コンクの調整や蒸発
の補正、処理液交換、補充液の溶解等の作業が行われて
いる。これらの作業を行う足下に、水の配管があること
は、作業環境上、危険であって好ましくない。さらにま
た自動現像機を新たに設置または移設する際は必ず水の
配管工事が必要であり、かかる工事のための時間と費用
が必要である。
更に、近年における他の傾向としてカラー処理は大型ラ
ボから小型サイズのラボ処理に移行しつつあり、処理量
が小さいいわゆるミニラボが急速に台頭していることが
挙げられる。こういった小サイズのラボラトリ−では自
動現像機の小型化が強く望まれている。更に処理量が少
なくても処理液が酸化しないような処理管理の容易な自
動現像機の出現が強く望まれている。このような理由の
他に、次のような理由が挙げられる。即ち、処理の迅速
化に伴ない、発色現像液中に3−ピラゾリドン類やハイ
ドロキノン類等の黒白現像剤を添加しその超加成性によ
り現像を促進する方法が知られているが、写真性能への
悪影響が生ずるため亜硫酸塩を多量に添加できない発色
現像液では、該黒白現像剤は極めて不安定である。さら
にまた、迅連化の別の手段として、写真感光材料を30
℃以上の高温下に処理するようになってきており、高温
による酸化によってこれら現像液の劣化等の支障が更に
著しくなってきている。
ボから小型サイズのラボ処理に移行しつつあり、処理量
が小さいいわゆるミニラボが急速に台頭していることが
挙げられる。こういった小サイズのラボラトリ−では自
動現像機の小型化が強く望まれている。更に処理量が少
なくても処理液が酸化しないような処理管理の容易な自
動現像機の出現が強く望まれている。このような理由の
他に、次のような理由が挙げられる。即ち、処理の迅速
化に伴ない、発色現像液中に3−ピラゾリドン類やハイ
ドロキノン類等の黒白現像剤を添加しその超加成性によ
り現像を促進する方法が知られているが、写真性能への
悪影響が生ずるため亜硫酸塩を多量に添加できない発色
現像液では、該黒白現像剤は極めて不安定である。さら
にまた、迅連化の別の手段として、写真感光材料を30
℃以上の高温下に処理するようになってきており、高温
による酸化によってこれら現像液の劣化等の支障が更に
著しくなってきている。
近年では、経済的理由ならびに公害的理由から現像液は
低補充化される傾向にあり、これによって現像液の滞留
時間も長期化する傾向にあり、現像液は空気酸化を受け
ることがますます多くなっている。従って処理液が空気
酸化を受は難い自動現像機の要望はますます強くなって
いるのが現状である。
低補充化される傾向にあり、これによって現像液の滞留
時間も長期化する傾向にあり、現像液は空気酸化を受け
ることがますます多くなっている。従って処理液が空気
酸化を受は難い自動現像機の要望はますます強くなって
いるのが現状である。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明は、かかる実情を背景にしてなされたもので、第
1に、自動現像機の現像処理を水洗水を用いることなく
可能ならしめること、第2に、作業環境上危険な配管を
取除き、より安全性を高めること、第3に、配管工事を
不要とし新設又は移設を極めて容易ならしめること、第
4に、水洗水を無くし廃液を少なくし廃液の化学的、物
理的処理が容易でかつ回収もできて環境汚染が少ないよ
うにすること、第5に、必要に応じて冷却用水道水まで
も省略可能にし、冷却水の使用をも省略可能にし、社会
的ニーズである水の節約に貢献できるようにすること、
第6に、低補充量でも処理液の更新率が高く処理液の経
時劣化が少ないようにすること、を技術的課題とする。
1に、自動現像機の現像処理を水洗水を用いることなく
可能ならしめること、第2に、作業環境上危険な配管を
取除き、より安全性を高めること、第3に、配管工事を
不要とし新設又は移設を極めて容易ならしめること、第
4に、水洗水を無くし廃液を少なくし廃液の化学的、物
理的処理が容易でかつ回収もできて環境汚染が少ないよ
うにすること、第5に、必要に応じて冷却用水道水まで
も省略可能にし、冷却水の使用をも省略可能にし、社会
的ニーズである水の節約に貢献できるようにすること、
第6に、低補充量でも処理液の更新率が高く処理液の経
時劣化が少ないようにすること、を技術的課題とする。
[問題を解決するための手段]
上記技術的課題を解決するための本発明のカラー写真感
光材利用自動現像機は、その処理槽が感光材料進行方向
に対し実質的に順次、発色現像槽 漂白槽、定着槽、安
定化槽から成り、各処理槽の処理液容積が50文以下で
あることを特徴とする。
光材利用自動現像機は、その処理槽が感光材料進行方向
に対し実質的に順次、発色現像槽 漂白槽、定着槽、安
定化槽から成り、各処理槽の処理液容積が50文以下で
あることを特徴とする。
本発明は、カラー用写真感光材料を特に無水洗T現像処
理するのにtIf適であり、水洗処理用水道配管が省略
されているカラー写真感光材料用自動現像機を提供する
ことも可能である。即ち、水洗の代りに、特開昭58−
14834号、特開昭58−105145号及び特開昭
58−18631号各公報等に記載されているが如き、
安定液ないレリンス液を用いるシステムが採用されてい
る。
理するのにtIf適であり、水洗処理用水道配管が省略
されているカラー写真感光材料用自動現像機を提供する
ことも可能である。即ち、水洗の代りに、特開昭58−
14834号、特開昭58−105145号及び特開昭
58−18631号各公報等に記載されているが如き、
安定液ないレリンス液を用いるシステムが採用されてい
る。
また本発明の発色現像槽には水道水による熱交換型冷却
装置を設けないこと、そして本発明の発色現像槽以外の
処理槽の処理温度は発色現像槽のそれよりも3℃以上低
いことが好ましい。
装置を設けないこと、そして本発明の発色現像槽以外の
処理槽の処理温度は発色現像槽のそれよりも3℃以上低
いことが好ましい。
本発明の自動現像機における処理工程は、実質的に発色
現像、漂白、定着、水洗代替安定化処理の4下程から構
成されるが、各処理槽は処理液容積が50文以下に構成
される。ここに処理液容積が50文以下とは、実際の処
理のときに満たされている処理液量を表わすが、処理液
補充が間欠的に行われる場合、その処理液の満杯時の処
理液量を表わす。従って各処理液補充は、処理液満杯時
容積の85%以下、より好ましくは80%以下の液量に
なったときに行われてもよい。また本発明争こおけるそ
れぞれの処理工程(浴)は単槽であることが最も好まし
いが、必ずしもl槽である必要はない。処理スピードを
あげる目的で、2槽以上であってもよく、それぞれの浴
は連結され、液が自由に出入りする構成であってもよい
し、向流方式と呼ばれるオーバーフローが逆流する方式
で結ばれている方法であってもよい。又それぞれの処理
液は別の機能を有する複数の処理剤からなっていてもよ
い。例えば、第1発色現像槽と第2発色現像槽が別々な
処理剤からなっている処理液を張ってあり、かつ消費成
分の補充が別々にされ、槽も1fいに分離していてもよ
い。又安定液についても、第1安定液が防パイ剤を主成
分として含み、第2安定掖が界面活性剤を主成分として
含む液であってもよい。もちろんこの場合も、補充液が
別々に用意され、それぞれに補充される。そして、上記
のように液が出入りできるように構成された「2以上分
割処理槽」の場合、処理工程が同一のときに限り、12
以上分割処理槽」全体の処理液容積が509.以下に構
成されるのが好ましいが、各々が50交以下でもよい。
現像、漂白、定着、水洗代替安定化処理の4下程から構
成されるが、各処理槽は処理液容積が50文以下に構成
される。ここに処理液容積が50文以下とは、実際の処
理のときに満たされている処理液量を表わすが、処理液
補充が間欠的に行われる場合、その処理液の満杯時の処
理液量を表わす。従って各処理液補充は、処理液満杯時
容積の85%以下、より好ましくは80%以下の液量に
なったときに行われてもよい。また本発明争こおけるそ
れぞれの処理工程(浴)は単槽であることが最も好まし
いが、必ずしもl槽である必要はない。処理スピードを
あげる目的で、2槽以上であってもよく、それぞれの浴
は連結され、液が自由に出入りする構成であってもよい
し、向流方式と呼ばれるオーバーフローが逆流する方式
で結ばれている方法であってもよい。又それぞれの処理
液は別の機能を有する複数の処理剤からなっていてもよ
い。例えば、第1発色現像槽と第2発色現像槽が別々な
処理剤からなっている処理液を張ってあり、かつ消費成
分の補充が別々にされ、槽も1fいに分離していてもよ
い。又安定液についても、第1安定液が防パイ剤を主成
分として含み、第2安定掖が界面活性剤を主成分として
含む液であってもよい。もちろんこの場合も、補充液が
別々に用意され、それぞれに補充される。そして、上記
のように液が出入りできるように構成された「2以上分
割処理槽」の場合、処理工程が同一のときに限り、12
以上分割処理槽」全体の処理液容積が509.以下に構
成されるのが好ましいが、各々が50交以下でもよい。
上記第1安定液と第2安定液との関係のように別々に補
充される場合は各処理槽は独立し、て構成され、各独立
処理槽の処理液容積が50文以下になるように構成され
る。
充される場合は各処理槽は独立し、て構成され、各独立
処理槽の処理液容積が50文以下になるように構成され
る。
以下、本発明について更に詳述する。
本発明における処理槽構成の代表例は、第1図〜第6図
に示されており、各図において、CDは発色現像槽、B
Lは漂白槽、Fixは定着槽、STは安定化槽そしてC
ondはコンディショニング[−8々示しており、り)
つ該各種を示す記号の後ろに付した1、2@・・の数字
は核種が第1、第2・・・というように、液組成を異に
する2以上の槽に分離されていることを示しており、ま
た(イ)、(ロ)・・・のような文字は同一組成の処理
液が張られている槽を示している。
に示されており、各図において、CDは発色現像槽、B
Lは漂白槽、Fixは定着槽、STは安定化槽そしてC
ondはコンディショニング[−8々示しており、り)
つ該各種を示す記号の後ろに付した1、2@・・の数字
は核種が第1、第2・・・というように、液組成を異に
する2以上の槽に分離されていることを示しており、ま
た(イ)、(ロ)・・・のような文字は同一組成の処理
液が張られている槽を示している。
各図において、実線は各種が実質的に仕切られているこ
とを示し、破線と一方向矢符とは、隣接槽が向流方式で
結ばれていることを示し、破線と二方向矢符とは、隣接
槽が各々自由に混合する方式で結ばれていることを示し
ている。そして、A、B、C−Φ會の英大文字は、各種
に対する補充液を示し、a、b、c・・・の英小文字は
、各種からのオーバーフロー液を示している。
とを示し、破線と一方向矢符とは、隣接槽が向流方式で
結ばれていることを示し、破線と二方向矢符とは、隣接
槽が各々自由に混合する方式で結ばれていることを示し
ている。そして、A、B、C−Φ會の英大文字は、各種
に対する補充液を示し、a、b、c・・・の英小文字は
、各種からのオーバーフロー液を示している。
望ましい処理槽配列は上記第1図〜第6図に示す通りで
あり、特に第4図及び第5図の例は、カラーネガ用で安
定液が2種類使われることが特徴であり、定着液成分を
脱塩する目的の第1安定液。
あり、特に第4図及び第5図の例は、カラーネガ用で安
定液が2種類使われることが特徴であり、定着液成分を
脱塩する目的の第1安定液。
と、最終水切り、浴的効果を発揮し水滴ムラを防止する
第2安定液に分れている例を示している。
第2安定液に分れている例を示している。
なお第1安定液については、l槽の場合に比べ2槽の場
合はコンパクト性は失われるが、同−脱塩効果を得るた
めの補充量は極めて少なくてもよい、これは向流方式に
より脱塩効果が極めてよくなるためである。
合はコンパクト性は失われるが、同−脱塩効果を得るた
めの補充量は極めて少なくてもよい、これは向流方式に
より脱塩効果が極めてよくなるためである。
なおまた、本発明の自動現像機は実質的に順次1発色現
像槽、漂白槽、定着槽、安定化槽を有するが、これら全
ての処理槽が単一の自動現像機本体内に収納されている
必要はなく、例えば定着槽までが1つの自動現像機本体
内に収納され、安定化槽が他の現像機本体内等に収納さ
れていてもよい。
像槽、漂白槽、定着槽、安定化槽を有するが、これら全
ての処理槽が単一の自動現像機本体内に収納されている
必要はなく、例えば定着槽までが1つの自動現像機本体
内に収納され、安定化槽が他の現像機本体内等に収納さ
れていてもよい。
本発明の自動現像機は、感光材料の搬送方式としては、
エンドレスベルト方式以外の方式を採用することによっ
て、安定液成分が発色現像槽に持ち込まれるのを防止す
ることが好ましい。本発明に好ましく用いられる搬送方
式は、特開昭51−60526号、同5FT−4874
6号、同56−5544号、実公昭55−27875号
、同55−39391号等に記載の如く、感光材料の搬
送ローラないし搬送ガイドを有する構成のものである。
エンドレスベルト方式以外の方式を採用することによっ
て、安定液成分が発色現像槽に持ち込まれるのを防止す
ることが好ましい。本発明に好ましく用いられる搬送方
式は、特開昭51−60526号、同5FT−4874
6号、同56−5544号、実公昭55−27875号
、同55−39391号等に記載の如く、感光材料の搬
送ローラないし搬送ガイドを有する構成のものである。
本発明外の処理工程に、漂白と定着処理を一浴で行う漂
白定着処理があるが、この漂白定着処理は迅速化や簡易
化の点では優れているけれども、還元剤であるチオ硫酸
塩や亜硫酸塩を共に含むために、液の酸化還元電位が低
下し画像銀の漂白刃が極めて弱くなる欠点がある。その
ために銀量が比較的多く、かつ漂白性のわるいヨウ臭化
銀主体の撮影用感光材料では−・浴涼白定着処理よりも
漂白と定着とは分割されている方がかえって迅速である
。従って本発明の自動現像機は撮影用カラー感光材料の
処理に適する。
白定着処理があるが、この漂白定着処理は迅速化や簡易
化の点では優れているけれども、還元剤であるチオ硫酸
塩や亜硫酸塩を共に含むために、液の酸化還元電位が低
下し画像銀の漂白刃が極めて弱くなる欠点がある。その
ために銀量が比較的多く、かつ漂白性のわるいヨウ臭化
銀主体の撮影用感光材料では−・浴涼白定着処理よりも
漂白と定着とは分割されている方がかえって迅速である
。従って本発明の自動現像機は撮影用カラー感光材料の
処理に適する。
本発明の自動現像機は、上記の槽構成を有し、各種の処
理液は、その溶解物質濃度が少なくとも500PP■以
上であることが好ましい、以下に各処理槽に用いられる
処理液等について説明する。
理液は、その溶解物質濃度が少なくとも500PP■以
上であることが好ましい、以下に各処理槽に用いられる
処理液等について説明する。
本発明において、発色現像処理工程とは、カラー色画像
を形成する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化
体とカラーカプラーとのカップリング反応によってカラ
ー色画像を形成する工程である。
を形成する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化
体とカラーカプラーとのカップリング反応によってカラ
ー色画像を形成する工程である。
従って、発色現像処理工程においては通常発色現像液中
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、カラ
ー写真材料中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液(アクチベータ
ー液)で処理することも含まれる。
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、カラ
ー写真材料中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液(アクチベータ
ー液)で処理することも含まれる。
発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第1級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びp−フ
ェニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、p−hルエンスルホ
ン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン酸
塩等を用いることができる。
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びp−フ
ェニレジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現
像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、p−hルエンスルホ
ン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン酸
塩等を用いることができる。
これらの化合物は一般に発色現像液1文について約0.
1g〜約30g c7)濃度、更に好ましくは、発色現
像液1文について約1g〜15gの濃度で使用する。0
.1gよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得ら
れない。
1g〜約30g c7)濃度、更に好ましくは、発色現
像液1文について約1g〜15gの濃度で使用する。0
.1gよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得ら
れない。
また、発色現像槽の処理液温度は10℃〜65℃、より
好ましくは25℃〜45℃で処理される。
好ましくは25℃〜45℃で処理される。
上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、0−ア
ミノフェノール、p−7ミノフエノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。
ミノフェノール、p−7ミノフエノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。
特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN、N−
ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい、その中でも特に有用な化
合物例としてはN、N!ジメチル−p−フェニレンジア
ミン塩酸塩、N−メチル−p −フェニレンジアミン塩
酸塩、N、N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミ
ノ)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
、トエチルーN−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、4−アミノ−3−メチル−N、N′−ジエチル7ニリ
ン、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エ
チル−3−メチルアニリン−p−1ルエンスルホネート
等を挙げることができる。
ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい、その中でも特に有用な化
合物例としてはN、N!ジメチル−p−フェニレンジア
ミン塩酸塩、N−メチル−p −フェニレンジアミン塩
酸塩、N、N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミ
ノ)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
、トエチルーN−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、4−アミノ−3−メチル−N、N′−ジエチル7ニリ
ン、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エ
チル−3−メチルアニリン−p−1ルエンスルホネート
等を挙げることができる。
また、上記発色現像主薬は単独であるいは2種以F併用
して用いてもよい。さらにまた、上記発色現像主薬はカ
ラー写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国特許
第3,719,492号の如き発色現像主薬を金属塩に
して内蔵させる方法、米国特許第3.342.5−59
号やリサーチ・ディスクローシー? −(Resear
ch Disclosure ) 1978年No、1
5159に示されるが如き、シッフ塩にして発色現像主
薬を内蔵させる方法、特開昭58−65429号及び同
58−24137号等に示されるが如き色素プレカーサ
ーとして内蔵させる方法や、米国特許第3,342,5
97号に示されるが如き発色現像主薬プレカーサーとし
て内蔵させる方法等を用いることができる。この場合、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液のかわり
にアルカリ液(アクチベーター液)で処理することも可
能であり、アルカリ液の後、直ちに漂白処理される。
して用いてもよい。さらにまた、上記発色現像主薬はカ
ラー写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国特許
第3,719,492号の如き発色現像主薬を金属塩に
して内蔵させる方法、米国特許第3.342.5−59
号やリサーチ・ディスクローシー? −(Resear
ch Disclosure ) 1978年No、1
5159に示されるが如き、シッフ塩にして発色現像主
薬を内蔵させる方法、特開昭58−65429号及び同
58−24137号等に示されるが如き色素プレカーサ
ーとして内蔵させる方法や、米国特許第3,342,5
97号に示されるが如き発色現像主薬プレカーサーとし
て内蔵させる方法等を用いることができる。この場合、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液のかわり
にアルカリ液(アクチベーター液)で処理することも可
能であり、アルカリ液の後、直ちに漂白処理される。
本発明に用いられる発色現像液は、現像液に通常用いら
れるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼
砂等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばヘン
シルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭
化カリウム、または塩化カリウム等、あるいは現像調節
剤として例えばシトラジン#等、保恒剤としてヒドロキ
シアミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各
種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホ
ルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等
を適宜含有せしめることができる。
れるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼
砂等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばヘン
シルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭
化カリウム、または塩化カリウム等、あるいは現像調節
剤として例えばシトラジン#等、保恒剤としてヒドロキ
シアミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各
種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホ
ルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等
を適宜含有せしめることができる。
本発明に用いられる発色現像液のpHは通常7以上であ
り、好ましくは約8〜13である。
り、好ましくは約8〜13である。
また、本発明に用いやれる発色現像液には必要に応じて
酸化防1ト剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロ
ン酸、テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−1
,3−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。
酸化防1ト剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロ
ン酸、テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−1
,3−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。
本発明に用いられる発色現像液中には、金属イオン封鎖
剤として、種々なるキレート剤を併用することができる
。例えば該キレート剤としてエチレンンアミンテトラ酢
酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸等のアミンポリカ
ルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジス
ルホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ(メチレンホ
スホン酸)もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等の
アミツボ 。
剤として、種々なるキレート剤を併用することができる
。例えば該キレート剤としてエチレンンアミンテトラ酢
酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸等のアミンポリカ
ルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジス
ルホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ(メチレンホ
スホン酸)もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等の
アミツボ 。
リホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシ
カルボン酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−)リカ
ルボン酎等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もし
くはヘキサメタリン酸等のポリリン酸、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。
カルボン酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−)リカ
ルボン酎等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もし
くはヘキサメタリン酸等のポリリン酸、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。
本発明において漂白工程とは、発色現像工程後に現像さ
れた銀画像を酸化剤(漂白剤)によって漂白する工程を
いう。
れた銀画像を酸化剤(漂白剤)によって漂白する工程を
いう。
漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。
上記の有機酸のうちで最も好ましい有機酸としては、ポ
リカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられる
。これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸
はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミ
ン塩であってもよい。
リカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられる
。これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸
はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミ
ン塩であってもよい。
これらの具体例としては次の如きものを挙げることがで
きる。
きる。
[11エチレンジアミンテトラ酢酸
[21ジエチレントリアミンペンタ酢酸[4] プロピ
レンジアミンテトラ酢酸[5] ニトリロトリ酢酸 [6] シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸[7]
イミノジ酢酸 [8] ジヒドロキシ上チルグリシンクエン酸(または
酒石酸) [9] エチルエ、−チルジアミンテトラ酢酸[101
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸[11]エチレ
ンジアミンテトラプロビオン酸[12]フエニレンジア
ミンテトラ酢酸[13]エチレンジアミンテトラ酢酸ジ
ナトリウム塩[14]エチレンジアミンテトラ酢酸テト
ラ(トリメチルアンモニウム)塩 [15]エチレンシアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 [16]ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 [171エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N1N’−トリ酢酸ナトリウム塩 [18]プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリ゛ウム塩
]181ニトリロ酢酸ナトリウム塩 [201シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 等の鉄(m)錯塩が好ましく用いられる。
レンジアミンテトラ酢酸[5] ニトリロトリ酢酸 [6] シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸[7]
イミノジ酢酸 [8] ジヒドロキシ上チルグリシンクエン酸(または
酒石酸) [9] エチルエ、−チルジアミンテトラ酢酸[101
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸[11]エチレ
ンジアミンテトラプロビオン酸[12]フエニレンジア
ミンテトラ酢酸[13]エチレンジアミンテトラ酢酸ジ
ナトリウム塩[14]エチレンジアミンテトラ酢酸テト
ラ(トリメチルアンモニウム)塩 [15]エチレンシアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 [16]ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 [171エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N1N’−トリ酢酸ナトリウム塩 [18]プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリ゛ウム塩
]181ニトリロ酢酸ナトリウム塩 [201シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 等の鉄(m)錯塩が好ましく用いられる。
これらの漂白剤は5〜450g/u、より好ましくは2
0〜250g/文で使用する。
0〜250g/文で使用する。
漂白液には前記の如き漂白剤以外に、臭化アンモニウム
の如きハロゲン化物を少量添加した組成の液、あるいは
逆に臭化アンモニウムの如き/\ロゲン化物を多量に添
加した組成からなる液が使用される。前記ハロゲン化物
としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水
素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、
沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も
使用することができる。
の如きハロゲン化物を少量添加した組成の液、あるいは
逆に臭化アンモニウムの如き/\ロゲン化物を多量に添
加した組成からなる液が使用される。前記ハロゲン化物
としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水
素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、
沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も
使用することができる。
本発明において定着工程とは、/・ロゲン花銀定着剤を
含む定着液によって脱銀し定着する工程をいう。該定着
液に用いられるハロゲン化銀定着剤としては通常の定着
処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性
の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸カリウム、
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ
硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、
チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なものである。
含む定着液によって脱銀し定着する工程をいう。該定着
液に用いられるハロゲン化銀定着剤としては通常の定着
処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性
の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸カリウム、
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ
硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、
チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なものである。
これらの定着剤は5g/ 1以上、溶解できる範囲の量
で使用するが、一般には70g〜250g/ uで使用
する。なお、定着剤はその一部を漂白槽中に含有させる
ことができるし、逆に漂白剤の一部を定着槽中に含有さ
せることもできる。
で使用するが、一般には70g〜250g/ uで使用
する。なお、定着剤はその一部を漂白槽中に含有させる
ことができるし、逆に漂白剤の一部を定着槽中に含有さ
せることもできる。
なお、漂白液及び/又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化
ナトリウト、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸 酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤
を単独あるいは2種以上組合わせて含有せしめることが
できる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キ
レート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、メタノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスル
ホキシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができ
る。
ナトリウト、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸 酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤
を単独あるいは2種以上組合わせて含有せしめることが
できる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キ
レート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、メタノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスル
ホキシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができ
る。
本発明に用いられる漂白液には、特開昭46−280号
、特公昭45−8506号、同46−556号、ベルキ
ー特許第770,910号、特公昭45−8836号、
同53−9854号、特開昭5゛4−71634号及び
同49−42349号等に記載されている種々の漂白促
進剤を添加することができる。
、特公昭45−8506号、同46−556号、ベルキ
ー特許第770,910号、特公昭45−8836号、
同53−9854号、特開昭5゛4−71634号及び
同49−42349号等に記載されている種々の漂白促
進剤を添加することができる。
漂白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般にはp
H4以上p)+ 9.5以下で使用され、望ましくはp
H4,5以上p)18.0以下で使用され、更に述べれ
ば最も好ましいpHは5.0以上7.0以下で処理され
る。処理の温度は80℃以下で発色現像槽の処理液温度
よりも3℃以上、好ましくは5℃以上低い温度で使用さ
れるが、望ましくは55°0以下で蒸発等を抑えて使用
する。
H4以上p)+ 9.5以下で使用され、望ましくはp
H4,5以上p)18.0以下で使用され、更に述べれ
ば最も好ましいpHは5.0以上7.0以下で処理され
る。処理の温度は80℃以下で発色現像槽の処理液温度
よりも3℃以上、好ましくは5℃以上低い温度で使用さ
れるが、望ましくは55°0以下で蒸発等を抑えて使用
する。
定着液のP)Iは3以上で用いられるが、一般にはpH
4,5以上pH1o以下で使用され、望ましくはPH5
以上pi(13,5以下で使用され、更に述べれば最も
好ましいpHは6以上8以下で処理される。処理の温度
は80℃以下で発色現像槽の処理液温度よりも3℃以」
二、好ましくは5℃以上低い温度で使用されるが、望ま
しくは55℃以下で蒸発等を抑えて使用する。
4,5以上pH1o以下で使用され、望ましくはPH5
以上pi(13,5以下で使用され、更に述べれば最も
好ましいpHは6以上8以下で処理される。処理の温度
は80℃以下で発色現像槽の処理液温度よりも3℃以」
二、好ましくは5℃以上低い温度で使用されるが、望ま
しくは55℃以下で蒸発等を抑えて使用する。
又定着工程等おいては定着液の可溶性銀塩を公知の方法
で銀回収してもよい。例えば、電気分解法(仏閣特許第
2.299.887号明細書記載)、沈澱法(特開昭5
2−73037号公報記載、独国特詐第2,331,2
20号明細書記載)、イオン交換法(特開昭51−17
114号公報記載、独国特許第2,548,237号明
細書記載)、及び金属置換法(英国特許第1,353,
805号明細書記載)等が有効に利用できる。更に銀回
収に際し、前記可溶性銀塩を処理液のオーバーフロー液
を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液として処分し
てもよいし、再生剤を添加し、補充液又は種処理液とし
て使用してもよい。
で銀回収してもよい。例えば、電気分解法(仏閣特許第
2.299.887号明細書記載)、沈澱法(特開昭5
2−73037号公報記載、独国特詐第2,331,2
20号明細書記載)、イオン交換法(特開昭51−17
114号公報記載、独国特許第2,548,237号明
細書記載)、及び金属置換法(英国特許第1,353,
805号明細書記載)等が有効に利用できる。更に銀回
収に際し、前記可溶性銀塩を処理液のオーバーフロー液
を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液として処分し
てもよいし、再生剤を添加し、補充液又は種処理液とし
て使用してもよい。
なお前記漂白工程の前にはコンディショニング槽を設け
てもよく、該コンディショニング槽は現像を停止1−さ
せ、骨白反応を促進させるために使用し、漂白液への現
像剤の混入を防止し、その悪影響を少なくするために役
立つものであり、該コンディショニング槽には例えば漂
白促進剤とバッファー剤が含有される。該漂白促進剤と
しては、一般には有機イオウ化合物が用いられ、メルカ
プト化合物やチオン化合物が使用される。更に酢酸やク
エン酸、コハク酸、硫酸、水酸化ナトリウ1、等の酸や
アルカリ剤がコンディショナーのpHを調整するために
使用される。これらの漂白促進剤や/ヘンファー剤の添
加量はコンディショナー1文当り0.001gから10
0gの範囲で使用される。コンディショニング槽も処理
液容積が50文以下に構成されるのは勿論である。なお
、上記添加剤以外にもキレート剤等を添加することもで
きる。
てもよく、該コンディショニング槽は現像を停止1−さ
せ、骨白反応を促進させるために使用し、漂白液への現
像剤の混入を防止し、その悪影響を少なくするために役
立つものであり、該コンディショニング槽には例えば漂
白促進剤とバッファー剤が含有される。該漂白促進剤と
しては、一般には有機イオウ化合物が用いられ、メルカ
プト化合物やチオン化合物が使用される。更に酢酸やク
エン酸、コハク酸、硫酸、水酸化ナトリウ1、等の酸や
アルカリ剤がコンディショナーのpHを調整するために
使用される。これらの漂白促進剤や/ヘンファー剤の添
加量はコンディショナー1文当り0.001gから10
0gの範囲で使用される。コンディショニング槽も処理
液容積が50文以下に構成されるのは勿論である。なお
、上記添加剤以外にもキレート剤等を添加することもで
きる。
本発明において使用される安定化処理は水洗代替処理で
あり、前記特開昭58−134636号などの他、特願
昭58−2709号等に記載のような画像安定化処理を
さし、水洗処理をなくすためのものである。従って処理
浴の名称は必ずしも安定化処理でなくてもよい。
あり、前記特開昭58−134636号などの他、特願
昭58−2709号等に記載のような画像安定化処理を
さし、水洗処理をなくすためのものである。従って処理
浴の名称は必ずしも安定化処理でなくてもよい。
安定液にはカラー画像を安定化させる機能の処理と水洗
ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もある
。他にはカラー画像を着色する着色調整液や、帯電防止
剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる。安
定液には前浴から定着成分が持ち込まれるときには、こ
れらを中和化、脱塩及び不活性化し色素の保存性を劣化
させない工夫がされる。
ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もある
。他にはカラー画像を着色する着色調整液や、帯電防止
剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる。安
定液には前浴から定着成分が持ち込まれるときには、こ
れらを中和化、脱塩及び不活性化し色素の保存性を劣化
させない工夫がされる。
このような安定液に含まれる成分としては鉄イオンとの
キレート安定度定数が6以上(特に好ましくは8以上)
であるキレート剤がある。これらのキレート剤は、有機
カルボン酸ギレート剤、有機リノ酩キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸ギレート剤等があり、なか
でも好ましいキレート剤としては、エチレンジアミンジ
オルトヒトロキシフェニル酢酸、ニトリロトリ酢酸、ヒ
ドロキシエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルイミンジ酢酸、ジア
ミノプロパノールテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,l(ジホスホン
酸、l、1′−ジホスホンエタン−2−カルボン酸、2
−ホスホノブタン゛−1.2.4−トリカルボン酸、l
−ヒドロキシ−1−ホスホノプロパン−1,2,3−)
リカルポン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、ピ
ロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘ
キサメタリン酸ナトリウムがあり、本発明の効果のため
に特に好ましくはジエチレントリアミンペンタ酢酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1’−ジホスホン酸やこ
れらの塩である。
キレート安定度定数が6以上(特に好ましくは8以上)
であるキレート剤がある。これらのキレート剤は、有機
カルボン酸ギレート剤、有機リノ酩キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸ギレート剤等があり、なか
でも好ましいキレート剤としては、エチレンジアミンジ
オルトヒトロキシフェニル酢酸、ニトリロトリ酢酸、ヒ
ドロキシエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルイミンジ酢酸、ジア
ミノプロパノールテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,l(ジホスホン
酸、l、1′−ジホスホンエタン−2−カルボン酸、2
−ホスホノブタン゛−1.2.4−トリカルボン酸、l
−ヒドロキシ−1−ホスホノプロパン−1,2,3−)
リカルポン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、ピ
ロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘ
キサメタリン酸ナトリウムがあり、本発明の効果のため
に特に好ましくはジエチレントリアミンペンタ酢酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1’−ジホスホン酸やこ
れらの塩である。
これらの化合物は一般に安定液1文について約0.0I
g〜 lOgの濃度、更に好ましくは、安定液1すにつ
いて約0.5g〜5gの濃度で使用する。
g〜 lOgの濃度、更に好ましくは、安定液1すにつ
いて約0.5g〜5gの濃度で使用する。
本発明の安定液に添加する特に望ましい化合物としては
、アンモニウム化合物がある。これらは各種の無機化合
物のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には
水酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニ
ウム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜すン酸アンモ→ウム、フッ化アン
モニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸ア
ンモニウム、ヒ酸アンモニウム、炭儲水素アンモニウム
、フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫
酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピ
ン酸アンモニウム、アラリントリカルポン酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム
、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸
アンモニウム、キ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモ
ニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸水素アン
モニウム、酒石酸水素アンモニウム、乳酸アンモニウム
、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シ
ュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン
酸アンモニウム、ピロリジンジチオ、カルバミン酸アン
モニウム、サルチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニ
ウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウ
ム、チオグリコール酸アンモニウム、2,4.B−)リ
ニトロフェノールアンモニウム等でアル。
、アンモニウム化合物がある。これらは各種の無機化合
物のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には
水酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニ
ウム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜すン酸アンモ→ウム、フッ化アン
モニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸ア
ンモニウム、ヒ酸アンモニウム、炭儲水素アンモニウム
、フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫
酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピ
ン酸アンモニウム、アラリントリカルポン酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム
、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸
アンモニウム、キ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモ
ニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸水素アン
モニウム、酒石酸水素アンモニウム、乳酸アンモニウム
、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シ
ュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン
酸アンモニウム、ピロリジンジチオ、カルバミン酸アン
モニウム、サルチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニ
ウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウ
ム、チオグリコール酸アンモニウム、2,4.B−)リ
ニトロフェノールアンモニウム等でアル。
これらのアンモニウム化合物の添加量は安定液1文当り
0.05〜100gの範囲で使用することができ、好ま
しくは0,1〜20gの範囲である。
0.05〜100gの範囲で使用することができ、好ま
しくは0,1〜20gの範囲である。
更に本発明の安定液に添加するのに望ましい化合物とし
ては、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、スルファニル酸、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム等
のpH調整剤、安息香酸ソーダ、ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、抗生物質、テヒドロ酢酸、ンルビン酸カリウム、
サイアベンタゾール、オルト−フェニルフェノール等の
防パイ剤、5−クロロ−2−メチル−4−インチアゾリ
ン−3−オン、2−才クチル−4−インチアゾリン−3
−オン、1.2−ベンツインチアゾリン−3−オン、水
溶性金属塩等の保恒剤、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリビニルピロリドン(PVPK−1
5、ルビスコールに−17等)等の分散剤、ホルマリン
等の硬膜剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
ては、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、スルファニル酸、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム等
のpH調整剤、安息香酸ソーダ、ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、抗生物質、テヒドロ酢酸、ンルビン酸カリウム、
サイアベンタゾール、オルト−フェニルフェノール等の
防パイ剤、5−クロロ−2−メチル−4−インチアゾリ
ン−3−オン、2−才クチル−4−インチアゾリン−3
−オン、1.2−ベンツインチアゾリン−3−オン、水
溶性金属塩等の保恒剤、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリビニルピロリドン(PVPK−1
5、ルビスコールに−17等)等の分散剤、ホルマリン
等の硬膜剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
これらの化合物の中で最も有効なものは特願昭58−5
8693号明細書に記載されるアンモニウム化合物であ
る。これらは画像被膜中のpHを、保存にとって最適な
弱酸性に調整する働きをする。
8693号明細書に記載されるアンモニウム化合物であ
る。これらは画像被膜中のpHを、保存にとって最適な
弱酸性に調整する働きをする。
本発明に用いられる安定液のpH値は0.1−10に調
整する・のがよく、好ましくは2〜8、より好ましくは
pH4〜8.5が好適な範囲である。
整する・のがよく、好ましくは2〜8、より好ましくは
pH4〜8.5が好適な範囲である。
安定化処理に際しての処理温度は、15℃〜60℃であ
って発色現像槽よりも3℃以−し、好ましくは5℃以上
低い温度であり、より好ましくは20℃〜38℃の範囲
がよい。また処理時間も迅速処理の観点から短時間であ
るほど好ましいが、通常20秒〜10分間、最も好まし
くは20秒〜3分間であり、複数槽安定化処理の場合は
前段槽はど短時間で処理し、後段槽はど処理時間が長い
ことが好ましい。
って発色現像槽よりも3℃以−し、好ましくは5℃以上
低い温度であり、より好ましくは20℃〜38℃の範囲
がよい。また処理時間も迅速処理の観点から短時間であ
るほど好ましいが、通常20秒〜10分間、最も好まし
くは20秒〜3分間であり、複数槽安定化処理の場合は
前段槽はど短時間で処理し、後段槽はど処理時間が長い
ことが好ましい。
特に前槽の20%〜50%増しの処理時間で順次処理す
ることが望ましい。また、安定化処理工程は多段槽とし
、補充液は最終段槽から補充し、順次前段槽にオーバー
フローする逆流方式にすることが補充量を少なくできて
好ましい0本発明による安定化処理の後には水洗処理を
全く必要としないが、極く短時間での少量水洗によるリ
ンス、表面洗浄等は必要に応じて任意に行うことはでき
る。
ることが望ましい。また、安定化処理工程は多段槽とし
、補充液は最終段槽から補充し、順次前段槽にオーバー
フローする逆流方式にすることが補充量を少なくできて
好ましい0本発明による安定化処理の後には水洗処理を
全く必要としないが、極く短時間での少量水洗によるリ
ンス、表面洗浄等は必要に応じて任意に行うことはでき
る。
特に写真材料を搬送するエンドレスベルトやソーター等
の搬送相持体は、わずかの水によるリンス(溜水が好ま
しい)やスポンジ等を水でぬらしながら洗浄することが
好ましい。
の搬送相持体は、わずかの水によるリンス(溜水が好ま
しい)やスポンジ等を水でぬらしながら洗浄することが
好ましい。
本発明の処理においては、安定液等の可溶性銀塩を含有
する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。例えば
、前記電気分解法、沈澱法、イオン交換法及び金属置換
法等が有効に利用できる。
する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。例えば
、前記電気分解法、沈澱法、イオン交換法及び金属置換
法等が有効に利用できる。
更に銀回収に際し、前記可溶性銀塩を処理液のオーバー
フロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液とし
て処分してもよいし、再生剤を添加し、補充液又は種処
理液として使用してもよい。安定液を定着液及び/又は
漂白液と混合してから銀回収することは特に好ましい。
フロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液とし
て処分してもよいし、再生剤を添加し、補充液又は種処
理液として使用してもよい。安定液を定着液及び/又は
漂白液と混合してから銀回収することは特に好ましい。
本発明の定着処理工程に続き、実質的に水洗工程を経ず
に直接安定化処理を行うときは、定着浴と安定化浴の間
に銀回収のための短時間の銀回収や溜水によるリンス等
を設けてもよい。また安定化処理の後、界面活性剤を含
有する水切り浴等を設けてもよりが、好ましくは、銀回
収浴、リンスおよび水切り浴等は設けないことである。
に直接安定化処理を行うときは、定着浴と安定化浴の間
に銀回収のための短時間の銀回収や溜水によるリンス等
を設けてもよい。また安定化処理の後、界面活性剤を含
有する水切り浴等を設けてもよりが、好ましくは、銀回
収浴、リンスおよび水切り浴等は設けないことである。
これらの付加処理はスプレーや塗りつけ処理をすること
もできる。
もできる。
本発明は、該安定液とイオン交換樹脂を接触させながら
処理することもできる。このことは、感光材料を処理し
ている安定化槽に直接イオン交換樹脂を布袋等に入れ接
触させることや、または安定化槽に直接連結された樹脂
カラムやフィルターケース内に、化学繊維等で作った袋
等に入れ安定液と接触させることを示す。また本発明の
安定液のオーバーフロー液とイオン交換樹脂と接触後、
少なくともその一部を該安定液として使用することもで
きる。このことは、安定化槽から安定液を取り出し、安
定化槽とは別にして、イオン交換樹脂とカラム法または
混合法等で接触させた後、少なくともその一部を安定化
槽に入れることを示す。この場合、安定化槽に入れると
は補充液として入れることもできるが、好ましくは補充
系とは関係なく循環系でイオン交換処理後この液を再び
安定化槽に戻すことをさす。
処理することもできる。このことは、感光材料を処理し
ている安定化槽に直接イオン交換樹脂を布袋等に入れ接
触させることや、または安定化槽に直接連結された樹脂
カラムやフィルターケース内に、化学繊維等で作った袋
等に入れ安定液と接触させることを示す。また本発明の
安定液のオーバーフロー液とイオン交換樹脂と接触後、
少なくともその一部を該安定液として使用することもで
きる。このことは、安定化槽から安定液を取り出し、安
定化槽とは別にして、イオン交換樹脂とカラム法または
混合法等で接触させた後、少なくともその一部を安定化
槽に入れることを示す。この場合、安定化槽に入れると
は補充液として入れることもできるが、好ましくは補充
系とは関係なく循環系でイオン交換処理後この液を再び
安定化槽に戻すことをさす。
なお、イオン交換樹脂は安定化浴が多槽の場合との槽で
接触させてもよいが、好ましくは漂白定着処理直後の槽
で処理する。更に好ましくはこの処理は2つ以」二の槽
で行い、特に好ましくは全槽で行うことである。
接触させてもよいが、好ましくは漂白定着処理直後の槽
で処理する。更に好ましくはこの処理は2つ以」二の槽
で行い、特に好ましくは全槽で行うことである。
安定化浴が1槽の場合の好ましい態様は、樹脂カラムに
イオン交換樹脂を入れ安定化槽に直結して接触させるこ
とである。安定化浴が2槽の場合のhfましい態様は、
樹脂カラム又はフィルターケースにイオン交換樹脂を入
れ、定着処理直後のl槽l」に直結して接触させる、更
に好ましくは2槽目でも同様に接触させる。安定化浴が
3槽以−Lの場合の好ましい態様は、定着処理直後のl
槽11で前記と同様に直結して接触させることであり、
更に好ましくは第1槽以外の安定化浴の各種において直
結して接触させることである。−上記のごとく安定化槽
と直結してイオン交換樹脂と安定液を接触させることが
最も好ま【7いが、自動現像機に樹脂カラム、フィルタ
ーケースの設置スペースが取れない場合、オーバーフロ
ー又は補充量を増加させたりして強制的に安定化槽から
取り出した安定液とイオン交換樹脂と接触させ安定化浴
に戻すこともできる。安定化浴が1槽の場合、取り出し
た安定液を樹脂カラムを使用してイオン交換樹脂と接触
させ、接触後の安定液を安定化槽に戻す。
イオン交換樹脂を入れ安定化槽に直結して接触させるこ
とである。安定化浴が2槽の場合のhfましい態様は、
樹脂カラム又はフィルターケースにイオン交換樹脂を入
れ、定着処理直後のl槽l」に直結して接触させる、更
に好ましくは2槽目でも同様に接触させる。安定化浴が
3槽以−Lの場合の好ましい態様は、定着処理直後のl
槽11で前記と同様に直結して接触させることであり、
更に好ましくは第1槽以外の安定化浴の各種において直
結して接触させることである。−上記のごとく安定化槽
と直結してイオン交換樹脂と安定液を接触させることが
最も好ま【7いが、自動現像機に樹脂カラム、フィルタ
ーケースの設置スペースが取れない場合、オーバーフロ
ー又は補充量を増加させたりして強制的に安定化槽から
取り出した安定液とイオン交換樹脂と接触させ安定化浴
に戻すこともできる。安定化浴が1槽の場合、取り出し
た安定液を樹脂カラムを使用してイオン交換樹脂と接触
させ、接触後の安定液を安定化槽に戻す。
この場合、好ましくは接触後の安定液成分を添加するこ
とである。安定化浴が2槽以上の場合、定着処理工程に
近い最前槽よりオーバーフローと樹脂カラ1、を使用し
てイオン交換樹脂と接触させ、より乾燥側の安定化槽に
戻す。この場合安定液成分を添加し戻すことが望ましい
。又、上記のイオン交換樹脂と接触後の安定液を補充液
として再使用することは可能であるが、この場合安定液
成分を添加することか望ましい。
とである。安定化浴が2槽以上の場合、定着処理工程に
近い最前槽よりオーバーフローと樹脂カラ1、を使用し
てイオン交換樹脂と接触させ、より乾燥側の安定化槽に
戻す。この場合安定液成分を添加し戻すことが望ましい
。又、上記のイオン交換樹脂と接触後の安定液を補充液
として再使用することは可能であるが、この場合安定液
成分を添加することか望ましい。
なお、」−記イオン交換樹脂は安定液と接触後、定着液
と接触させ、その後再生することが好ましく、特に陰イ
オン交換樹脂の場合には樹脂の再生で銀回収を行うこと
もでき、効果か大きい。
と接触させ、その後再生することが好ましく、特に陰イ
オン交換樹脂の場合には樹脂の再生で銀回収を行うこと
もでき、効果か大きい。
以上、安定液をイオン交換樹脂と接触させる場合につい
て説明したが、これに限定されず電気透析処理(特願昭
5’J−96352号参照)や逆浸透処理(特願昭59
−96350号参照)等を用いることもできる。
て説明したが、これに限定されず電気透析処理(特願昭
5’J−96352号参照)や逆浸透処理(特願昭59
−96350号参照)等を用いることもできる。
以下、処理される感光材料がネガ用である場合に用いら
れるネカ用安定液について説明を加える。
れるネカ用安定液について説明を加える。
2力用安定液には写真画像保存性改良のため、アルデヒ
ド誘導体が添加される。
ド誘導体が添加される。
前記アルデヒド誘導体は下記一般式(1) 、 (2)
または(3)で表わされるアルデヒド化合物、アルデヒ
ド付加物であって、これらの中から選ばれた少なくとも
1種が用いられる。これらの添加によって色素画像の安
定化および感光材料物性の向上が起る。
または(3)で表わされるアルデヒド化合物、アルデヒ
ド付加物であって、これらの中から選ばれた少なくとも
1種が用いられる。これらの添加によって色素画像の安
定化および感光材料物性の向上が起る。
一般式(1) l?+ −IHO
−・般式(2)
%式%
一般式(3)
0)1 0H
R4RS
式中、R1は水素原子、ホルミル基、アセチル基、テセ
トニル基又はヒドロキシ基、若しくはアルコキシ基、ホ
ルミル基、アミン基、ヒドロキシイミノ基およびハロゲ
ン原子等で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基
を表わす。R2は水素原子または炭素数1〜5のアルキ
ル基、 R3は置換されてもよい炭素数1〜5のアルキ
ル基、Mはアルカリ金属、R4、R5は水素原子または
置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基、nは0〜
4の整数を表わす。
トニル基又はヒドロキシ基、若しくはアルコキシ基、ホ
ルミル基、アミン基、ヒドロキシイミノ基およびハロゲ
ン原子等で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基
を表わす。R2は水素原子または炭素数1〜5のアルキ
ル基、 R3は置換されてもよい炭素数1〜5のアルキ
ル基、Mはアルカリ金属、R4、R5は水素原子または
置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基、nは0〜
4の整数を表わす。
以下に上記−・般式で示される化合物の具体的な例を記
載するが、本発明がこれによって限定されるわけではな
い。
載するが、本発明がこれによって限定されるわけではな
い。
〔一般式(1)で示される例示化合物〕1 ホルムアル
デヒド 2 アセトアルデヒド 3 プロピオンアルデヒド 4 イソブチルアルデヒド 5n−ブチルアルデヒド 6n−バレルアルデヒド 7 イソバレルアルデヒド 8 メチルエチルアセトアルデヒド 9 トリメチルアルデヒド 10 n−へキサアルデヒド 11 メチル−n−プロピルアルデヒド12 イン
へキサアルデヒド 13 グリオキザール 14 マロンアルデヒド 15 コハク酸アルデヒド 16 グルタルアルデヒド 17 アセトアルデヒド 18 メチルグリオキザール 19 アセト酢酸アルデヒド 20 グリコールアルデヒド 21 エトキシアセトアルデヒド 22 アミノアセトアルデヒド 23 ベタインアルデヒド 24 クロラール 25 クロルアセトアルデヒド 26 ジクロルアセトアルデヒド 27 プロマール 28 ジブロモアセトアルデヒド 29 ヨードアセトアルデヒド 30 α−クロルプロピオンアセトアルデヒド31
α−ブロモプロピオンアセトアルデヒド〔一般式(2
)で示される例示化合物〕1 ホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウム2 アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
3 プロピオンアルデヒドtl[i硫酸ナトリウム4
ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム〔一般式(3)で
示される例示化合物〕1 コハク酸アルデヒド重亜硫酸
ナトリウム2 グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリ
ウム3 β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナ
トリウム 4 マレイ酸ジアルデヒドビス重運硫酸ナトリウム 」−記−・般式で示される化合物はネガ用安定化液1f
L当り0.01〜50gの範囲で使用するのがIl’f
ましく、さらに好ましくは0.05〜20g加える際に
良好な結果が得られる。
デヒド 2 アセトアルデヒド 3 プロピオンアルデヒド 4 イソブチルアルデヒド 5n−ブチルアルデヒド 6n−バレルアルデヒド 7 イソバレルアルデヒド 8 メチルエチルアセトアルデヒド 9 トリメチルアルデヒド 10 n−へキサアルデヒド 11 メチル−n−プロピルアルデヒド12 イン
へキサアルデヒド 13 グリオキザール 14 マロンアルデヒド 15 コハク酸アルデヒド 16 グルタルアルデヒド 17 アセトアルデヒド 18 メチルグリオキザール 19 アセト酢酸アルデヒド 20 グリコールアルデヒド 21 エトキシアセトアルデヒド 22 アミノアセトアルデヒド 23 ベタインアルデヒド 24 クロラール 25 クロルアセトアルデヒド 26 ジクロルアセトアルデヒド 27 プロマール 28 ジブロモアセトアルデヒド 29 ヨードアセトアルデヒド 30 α−クロルプロピオンアセトアルデヒド31
α−ブロモプロピオンアセトアルデヒド〔一般式(2
)で示される例示化合物〕1 ホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウム2 アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
3 プロピオンアルデヒドtl[i硫酸ナトリウム4
ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム〔一般式(3)で
示される例示化合物〕1 コハク酸アルデヒド重亜硫酸
ナトリウム2 グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリ
ウム3 β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナ
トリウム 4 マレイ酸ジアルデヒドビス重運硫酸ナトリウム 」−記−・般式で示される化合物はネガ用安定化液1f
L当り0.01〜50gの範囲で使用するのがIl’f
ましく、さらに好ましくは0.05〜20g加える際に
良好な結果が得られる。
前記ネガ用安定化液には必要に応じて各種の添加剤を加
えることができる。例えば、シロキサン誘導体等の水滴
ムラ防止剤、硼酸、クエン酸、燐酸、酢酸、あるいは水
酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸カリウl−
等のpH調整剤、カリ明ばん、クロム明ばん等の硬11
り剤、メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒、エチレングリコール、ポリエチレングリ
コール等の分散剤、その他色調調整剤等処理効果を改善
、拡張するだめの添加剤を加えることは任意である。
えることができる。例えば、シロキサン誘導体等の水滴
ムラ防止剤、硼酸、クエン酸、燐酸、酢酸、あるいは水
酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸カリウl−
等のpH調整剤、カリ明ばん、クロム明ばん等の硬11
り剤、メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒、エチレングリコール、ポリエチレングリ
コール等の分散剤、その他色調調整剤等処理効果を改善
、拡張するだめの添加剤を加えることは任意である。
また前記ネガ用安定化液は前記した安定化液と同様向流
流路長を長くするため2つ以上の区画に仕切ってもよい
。また補充液の作り方や補充量差ひに処理温度は前記安
定化液の場合と同様である。
流路長を長くするため2つ以上の区画に仕切ってもよい
。また補充液の作り方や補充量差ひに処理温度は前記安
定化液の場合と同様である。
また本発明ではカラーペーパー用発色現像液や安定化液
でスチルベン系蛍光増白剤を用いることができ、該蛍光
増白剤としては、下記一般式(4)で示ネれる化合物が
包含される。
でスチルベン系蛍光増白剤を用いることができ、該蛍光
増白剤としては、下記一般式(4)で示ネれる化合物が
包含される。
ここでR6、R7およびR8はそれぞれ水酸基、塩素、
臭素等のハロゲン原子、モルホリフ基、置換若しくは未
置換のアルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ等)、置換若しくは未置換のアリールオ
キシ基(例えば、フェノキシ、p−スルホフェニキシ等
)、置換若しくは未置換のアルキル基(例えば、メチル
、エチル等)、置換若しくは未置換のアリール基(例え
ば、フェニル、メトキシフェニル等)、アミノ基、置換
若しくは未置換のアルキルアミノ基(例えば、メチルア
ミノ、エチルアミノ、プロピルアミン、ジメチルアミノ
、シクロへキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ
5シ(β−ヒドロキシエチル)アミン、β−スルホエチ
ルアミノ、N−(β−スルホエチル)−N−メチルアミ
ン、N−(β−ヒドロキシエチル)−N−メチルアミノ
等)等を示す。
臭素等のハロゲン原子、モルホリフ基、置換若しくは未
置換のアルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ等)、置換若しくは未置換のアリールオ
キシ基(例えば、フェノキシ、p−スルホフェニキシ等
)、置換若しくは未置換のアルキル基(例えば、メチル
、エチル等)、置換若しくは未置換のアリール基(例え
ば、フェニル、メトキシフェニル等)、アミノ基、置換
若しくは未置換のアルキルアミノ基(例えば、メチルア
ミノ、エチルアミノ、プロピルアミン、ジメチルアミノ
、シクロへキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ
5シ(β−ヒドロキシエチル)アミン、β−スルホエチ
ルアミノ、N−(β−スルホエチル)−N−メチルアミ
ン、N−(β−ヒドロキシエチル)−N−メチルアミノ
等)等を示す。
前記一般式(4)で示される蛍光増白剤は安定化液1見
当り0.2〜IOgの範囲で用いられ、好ましくは0.
5〜3.0gの範囲である。
当り0.2〜IOgの範囲で用いられ、好ましくは0.
5〜3.0gの範囲である。
[実施例]
以下、実施例を図面に基いて説明する。
第7図は前記第3図に示す槽構成について実施した場合
の具体例を示す自動現像機の要部断面図である。
の具体例を示す自動現像機の要部断面図である。
第7図において、現像機本体lの前側に、露光済みで未
現像のカラーネガフィルム(ネガ感光材料)2またはカ
ラーペーパー(ポジ感光材料)22を供給する供給部3
か備えられ、後側には処理された感光材料2.22が取
り出される取出部4が各々設けられている。
現像のカラーネガフィルム(ネガ感光材料)2またはカ
ラーペーパー(ポジ感光材料)22を供給する供給部3
か備えられ、後側には処理された感光材料2.22が取
り出される取出部4が各々設けられている。
この供給部3と取出部4との間、すなわち現像機本体l
の内部には供給部側から取出部側に、順次隣合わされた
発色現像槽5.漂白槽6、定着槽7、安定化第1468
、安定化第244i9、安定化第3槽10及び乾燥部1
1が配設されている。
の内部には供給部側から取出部側に、順次隣合わされた
発色現像槽5.漂白槽6、定着槽7、安定化第1468
、安定化第244i9、安定化第3槽10及び乾燥部1
1が配設されている。
この各処理槽5.6.7.8.9、及び1o並ひに乾燥
部11には、各々多数のカイトローラ12が配設されて
いる。
部11には、各々多数のカイトローラ12が配設されて
いる。
ガイドローラ12に沿って感光材料が搬送されるように
搬送ガイドが設けられており、これにょって各々ネガ感
光材料2及びポジ感光材料22を搬送する。なお、13
は感光材料2または22の巻取部を示す。前記供給部3
には保持部14が配設されており、この保持部14に露
光済みで未現像のネガ感光材料2またはポジ感光材料2
2がセットされる。前記発色現像槽5、漂白槽6、定着
槽7、安定化第1槽8、安定化第2槽9、安定化第3槽
loは前記第3図に示すように構成されている。すなわ
ち、発色現像槽5には前記発色現像液が満たされており
、この発色現像槽5の後段に位置する各処理槽6.7.
8.9.10にも各々前記各処理液が満たされている。
搬送ガイドが設けられており、これにょって各々ネガ感
光材料2及びポジ感光材料22を搬送する。なお、13
は感光材料2または22の巻取部を示す。前記供給部3
には保持部14が配設されており、この保持部14に露
光済みで未現像のネガ感光材料2またはポジ感光材料2
2がセットされる。前記発色現像槽5、漂白槽6、定着
槽7、安定化第1槽8、安定化第2槽9、安定化第3槽
loは前記第3図に示すように構成されている。すなわ
ち、発色現像槽5には前記発色現像液が満たされており
、この発色現像槽5の後段に位置する各処理槽6.7.
8.9.10にも各々前記各処理液が満たされている。
各処理槽に対する補充液供給は前記第3図に示す通りで
あり、特に安定化のための安定化第1層(ST(イ))
8、第2層(ST(ロ))9、及び第3層(ST(ハ)
) 10は各々オーバーフローが向流方式により第3槽
から第2槽へ、第2槽から第1槽へ流れるように液面レ
ベルが変化し、連結されている。そして、第3槽10か
らのオーバーフロー液は第1槽8より槽外に排出される
。もちろん安定化槽はl槽又は2槽でもよいが、多槽向
流方式にすれば安定効率が高く、補充液の補充量が少な
くてよいという利点がある。
あり、特に安定化のための安定化第1層(ST(イ))
8、第2層(ST(ロ))9、及び第3層(ST(ハ)
) 10は各々オーバーフローが向流方式により第3槽
から第2槽へ、第2槽から第1槽へ流れるように液面レ
ベルが変化し、連結されている。そして、第3槽10か
らのオーバーフロー液は第1槽8より槽外に排出される
。もちろん安定化槽はl槽又は2槽でもよいが、多槽向
流方式にすれば安定効率が高く、補充液の補充量が少な
くてよいという利点がある。
なお、図中、I5はピラミッド型ブレード板等によるブ
レードないしスクイズ部を示しており、前槽から次槽へ
の液の持込みを効果的に防止している。
レードないしスクイズ部を示しており、前槽から次槽へ
の液の持込みを効果的に防止している。
次に、前記第4図に示す処理槽゛配列を実施した場合の
自動現像機の具体例を第8図に基いて説明する。なお、
本実施例は冷却用水道配管までも省略した例を併せ示し
ている。
自動現像機の具体例を第8図に基いて説明する。なお、
本実施例は冷却用水道配管までも省略した例を併せ示し
ている。
即ち、第8図は本発明に係るカラーネガフィルム用の自
動現像機の一実施例を示す要部断面図である。
動現像機の一実施例を示す要部断面図である。
図において、 lotは撮影済のカラーネカフィルム
102を接続して巻きとったロールを収納したマガジン
+03を装着するための取付部で、自動現像機本体10
4の側壁に設けられている。
102を接続して巻きとったロールを収納したマガジン
+03を装着するための取付部で、自動現像機本体10
4の側壁に設けられている。
取付部101に装着されたフィルムマガジンのカラーネ
ガフィルム102は、本体入口部xosj>ら本体10
4内に入り、発色現像槽108、漂白槽107、定着槽
!08、第1安定化槽109A、第2安定化槽109B
を経て自動的に現像処理された後、乾燥部11O(開閉
可能な蓋を有する)で乾燥され1本体出「」、IIIか
ら取り出された後、切断その他の工程を経て製品となる
。
ガフィルム102は、本体入口部xosj>ら本体10
4内に入り、発色現像槽108、漂白槽107、定着槽
!08、第1安定化槽109A、第2安定化槽109B
を経て自動的に現像処理された後、乾燥部11O(開閉
可能な蓋を有する)で乾燥され1本体出「」、IIIか
ら取り出された後、切断その他の工程を経て製品となる
。
発色現像槽106、漂白槽107、定着槽+08、第1
安定化槽+09へ、第2安定化槽109Bは図示の如く
、並列に順次配置され、各槽内にネカフィルム搬送用の
ローラが設けられ、カラーネカフィルム102を液に浸
漬させながら所定の処理がなされるように構成され゛て
いる。なお各槽106〜109B上には開閉蓋等を設け
て蒸発防[トやメンテナンス等に対する考慮がなされて
いる。
安定化槽+09へ、第2安定化槽109Bは図示の如く
、並列に順次配置され、各槽内にネカフィルム搬送用の
ローラが設けられ、カラーネカフィルム102を液に浸
漬させながら所定の処理がなされるように構成され゛て
いる。なお各槽106〜109B上には開閉蓋等を設け
て蒸発防[トやメンテナンス等に対する考慮がなされて
いる。
本実施例の自動現像機には、発色現像槽106の隣接箇
所に冷却室112が設けられている。該冷却室+12の
外壁にはファン113を設けてあり、外気導入孔114
も適宜数穿設しである。該冷却室112は制御系機器室
を兼ねており、制御部116を収納しである。該制御部
116は、温度センサー 115によって検出した発色
現像槽10Bの液温の入力信号によって、大容量電熱ヒ
ーター117及び小容量電熱ヒーター+18を0N−O
FF制御して加熱についての温度コントロールを行うと
共にファン113 モ0N−OFF制御して冷却につい
ての温度コントロールを行うものである。
所に冷却室112が設けられている。該冷却室+12の
外壁にはファン113を設けてあり、外気導入孔114
も適宜数穿設しである。該冷却室112は制御系機器室
を兼ねており、制御部116を収納しである。該制御部
116は、温度センサー 115によって検出した発色
現像槽10Bの液温の入力信号によって、大容量電熱ヒ
ーター117及び小容量電熱ヒーター+18を0N−O
FF制御して加熱についての温度コントロールを行うと
共にファン113 モ0N−OFF制御して冷却につい
ての温度コントロールを行うものである。
この点、従来における自動現像機は、加熱系として大容
量電熱ヒーター+17のみを有し、冷却系としては、発
色現像槽10Bの底部近傍に配設した蛇管に水道配管を
行い、水を冷却媒体とする冷却手段を採用していた。こ
の従来例では、発色現像槽106の容量が20文の場合
で、発色現像槽ioeを稼動時間(約12時間)中38
℃に維持するには約10001の水道水が必要とされる
。
量電熱ヒーター+17のみを有し、冷却系としては、発
色現像槽10Bの底部近傍に配設した蛇管に水道配管を
行い、水を冷却媒体とする冷却手段を採用していた。こ
の従来例では、発色現像槽106の容量が20文の場合
で、発色現像槽ioeを稼動時間(約12時間)中38
℃に維持するには約10001の水道水が必要とされる
。
しかるに、本実施例によれば、外気温25℃の場合、2
2台の排気ファン113を回動させるだけで、発色現像
槽106の液温を稼動時間(約12時間)中386C±
0.15℃の温度riに制御できた。即ち、本実施例に
よれば、前記従来例における冷却水を省くことができる
。その水道配管の必要性もない。なお、該実施例におけ
る加熱系においては、スタート準備に際しては大容量電
熱ヒーター117(及び小容量電熱ヒーター118)を
用いて38℃まで液温を高め、ランニング処理時は小容
量電熱ヒーター+18を用いて液温コントロールを行っ
た。そして、冷却系については3台のファン113を稼
動時間中作動継続した。
2台の排気ファン113を回動させるだけで、発色現像
槽106の液温を稼動時間(約12時間)中386C±
0.15℃の温度riに制御できた。即ち、本実施例に
よれば、前記従来例における冷却水を省くことができる
。その水道配管の必要性もない。なお、該実施例におけ
る加熱系においては、スタート準備に際しては大容量電
熱ヒーター117(及び小容量電熱ヒーター118)を
用いて38℃まで液温を高め、ランニング処理時は小容
量電熱ヒーター+18を用いて液温コントロールを行っ
た。そして、冷却系については3台のファン113を稼
動時間中作動継続した。
なお、図中118は制御系機器室兼用冷却室112に収
納した液循環攪拌装置であって、発色現像槽106上方
部分と下方部分を連結する通路120の途中に送液ポン
プ+21及び液清浄用フィルター 122を設けて成る
。なお発色現像槽106の冷却室 112と接する面の
壁面にフィンを設ける等、接触面積を大きくすれば冷却
効果が上げられ、ごらにこの通路 120を蛇管とすれ
ば冷却効果を上げられ、フィルター効果に加えて、効果
的攪拌をなしうる。なおまた、ファン113の取付位置
は本実施例に限定されず、天板側等であってもよい。
125はピラミッド型ブレード板などによるブレードな
いしスクイズ部を示しており、前浴から次浴への液の持
込みを効果的に防止している。
納した液循環攪拌装置であって、発色現像槽106上方
部分と下方部分を連結する通路120の途中に送液ポン
プ+21及び液清浄用フィルター 122を設けて成る
。なお発色現像槽106の冷却室 112と接する面の
壁面にフィンを設ける等、接触面積を大きくすれば冷却
効果が上げられ、ごらにこの通路 120を蛇管とすれ
ば冷却効果を上げられ、フィルター効果に加えて、効果
的攪拌をなしうる。なおまた、ファン113の取付位置
は本実施例に限定されず、天板側等であってもよい。
125はピラミッド型ブレード板などによるブレードな
いしスクイズ部を示しており、前浴から次浴への液の持
込みを効果的に防止している。
なお1図面中123は乾燥部、124A、 124Bは
廃液タンクを示しており、一方のタンク124Aに発色
現像液が、及び他方のタンク124Bに漂白液と定着液
と安定液が流入される・。
廃液タンクを示しており、一方のタンク124Aに発色
現像液が、及び他方のタンク124Bに漂白液と定着液
と安定液が流入される・。
本実施例の第1安定化槽109Aは画像の安定化と防/
ヘイ効果を持たせた安定化液であり、主な目的は脱塩剤
である。−・方、第2安定化槽109Bは界面活性剤と
ホルマリン等を含有した水滴ムラ汚れ防止を目的とした
処理浴である。この場合には界面活性剤のみを添加した
液が用いられてもよい。
ヘイ効果を持たせた安定化液であり、主な目的は脱塩剤
である。−・方、第2安定化槽109Bは界面活性剤と
ホルマリン等を含有した水滴ムラ汚れ防止を目的とした
処理浴である。この場合には界面活性剤のみを添加した
液が用いられてもよい。
1−記第7図および第8図に示される実施例においても
、6槽はその処理液容積が50文以下に構成される。
、6槽はその処理液容積が50文以下に構成される。
[発明の効果]
本発明によれば、自動現像機の処理槽が感光材料進行方
向に対し実質的に順次、発色現像−1漂白槽、定着槽、
安定化槽から成り、各処理槽の処理液容積が50文以、
下である構成としたので、上記本発明の技術的課題を解
決することができるのは勿論のこと、本発明の技術的課
題を解決するするだめの他の槽構成を採用した場合に比
べて、■高温迅速処理に最適であって、無水洗でありな
がら現像処理能力を著しく向−1ニすることが可能であ
り、(4比較の一浴漂白定着処理は、還元剤である千木
硫酸塩や亜硫酸塩を共に含むために、液の酸化還元電位
が低下し画像銀の涼自刃が極めて弱くなる欠点があるが
、本発明の漂白および定着処理によれば、銀量が比較的
多く、かつ漂白性のわるいヨウ臭化銀主体の撮影用感光
材料を対象とする場合、比較の漂白定着処理液よりもか
えって迅速である、■低補充量の処理液でも液の更新率
が高いために経時による処理液の劣化が少ないし、■処
理タンクの高さは作業性の面からたいてい一定であるた
めに、薄型タンクとなり空気に接する表面の開口面積が
小さい、従って空気酸化される割合か少ない、cの空気
酸化や蒸発による劣化が少ないため、さらに高温処理が
可能であり、高温迅速処理ができ、このため更に処理槽
はコンパクトにできる(同じ能力ならコンパクトとなる
)、■軽量化ができるため床の構造に制約されずいかな
る場所にも設置できる、■車にも載せて移動可能な処理
ができる、■)無配管であ・り水洗水を排出せず小型で
あるために高階上の床に設置することもできるし、又必
要に応じ移動できる、等の効果を発揮する。
向に対し実質的に順次、発色現像−1漂白槽、定着槽、
安定化槽から成り、各処理槽の処理液容積が50文以、
下である構成としたので、上記本発明の技術的課題を解
決することができるのは勿論のこと、本発明の技術的課
題を解決するするだめの他の槽構成を採用した場合に比
べて、■高温迅速処理に最適であって、無水洗でありな
がら現像処理能力を著しく向−1ニすることが可能であ
り、(4比較の一浴漂白定着処理は、還元剤である千木
硫酸塩や亜硫酸塩を共に含むために、液の酸化還元電位
が低下し画像銀の涼自刃が極めて弱くなる欠点があるが
、本発明の漂白および定着処理によれば、銀量が比較的
多く、かつ漂白性のわるいヨウ臭化銀主体の撮影用感光
材料を対象とする場合、比較の漂白定着処理液よりもか
えって迅速である、■低補充量の処理液でも液の更新率
が高いために経時による処理液の劣化が少ないし、■処
理タンクの高さは作業性の面からたいてい一定であるた
めに、薄型タンクとなり空気に接する表面の開口面積が
小さい、従って空気酸化される割合か少ない、cの空気
酸化や蒸発による劣化が少ないため、さらに高温処理が
可能であり、高温迅速処理ができ、このため更に処理槽
はコンパクトにできる(同じ能力ならコンパクトとなる
)、■軽量化ができるため床の構造に制約されずいかな
る場所にも設置できる、■車にも載せて移動可能な処理
ができる、■)無配管であ・り水洗水を排出せず小型で
あるために高階上の床に設置することもできるし、又必
要に応じ移動できる、等の効果を発揮する。
第1図〜第6図はそれぞれ本発明に係る自動現像機の処
理槽構成を示すブロック図、第7図は前記第3図に示す
槽構成について実施した場合の具体例を示す自動現像機
の要部断面図、第8図は本発明に係るカラーネガフィル
ム用の自動現像機の一実施例を示す要部断面図である。 図面中、CDは発色現像槽、BLは漂白槽、 Fixは
定着槽、STは安定化槽、Condはコンディショニン
グ槽を各々示す。
理槽構成を示すブロック図、第7図は前記第3図に示す
槽構成について実施した場合の具体例を示す自動現像機
の要部断面図、第8図は本発明に係るカラーネガフィル
ム用の自動現像機の一実施例を示す要部断面図である。 図面中、CDは発色現像槽、BLは漂白槽、 Fixは
定着槽、STは安定化槽、Condはコンディショニン
グ槽を各々示す。
Claims (6)
- (1)自動現像機の処理槽が感光材料進行方向に対し実
質的に順次、発色現像槽、漂白槽、定着槽、安定化槽か
ら成り、各処理槽の処理液容積が50l以下であること
を特徴とするカラー写真感光材料用自動現像機。 - (2)水洗槽を有さないことを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載のカラー写真感光材料用自動現像機。 - (3)発色現像槽に水道水による熱交換型冷却装置を有
さないことを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2
項記載のカラー写真感光材料用自動現像機。 - (4)発色現像槽以外の処理槽の処理温度が発色現像槽
のそれよりも3℃以上低いことを特徴とする特許請求の
範囲第1項、第2項または第3項記載のカラー写真感光
材料用自動現像機。 - (5)発色現像槽の次工程にコンディショニング槽が設
けられていることを特徴とする特許請求の範囲第1項、
第2項、第3項又は第4項記載のカラー写真感光材料用
自動現像機。 - (6)安定化槽が異なる機能を有する安定化槽の2槽か
ら成り、処理槽の合計が5槽であることを特徴とする特
許請求の範囲第1項、第2項、第3項、第4項又は第5
項記載のカラー写真感光材料用自動現像機。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12065884A JPS612153A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | カラ−写真感光材料用自動現像機 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12065884A JPS612153A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | カラ−写真感光材料用自動現像機 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS612153A true JPS612153A (ja) | 1986-01-08 |
Family
ID=14791684
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12065884A Pending JPS612153A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | カラ−写真感光材料用自動現像機 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS612153A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5353085A (en) * | 1991-12-28 | 1994-10-04 | Konica Corporation | Automatic processor for processing silver halide photographic light-sensitive material |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5814834A (ja) * | 1981-07-21 | 1983-01-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の安定化処理方法 |
-
1984
- 1984-06-14 JP JP12065884A patent/JPS612153A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5814834A (ja) * | 1981-07-21 | 1983-01-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の安定化処理方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5353085A (en) * | 1991-12-28 | 1994-10-04 | Konica Corporation | Automatic processor for processing silver halide photographic light-sensitive material |
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