JPS61211341A - ゴム加硫物 - Google Patents
ゴム加硫物Info
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- JPS61211341A JPS61211341A JP60050354A JP5035485A JPS61211341A JP S61211341 A JPS61211341 A JP S61211341A JP 60050354 A JP60050354 A JP 60050354A JP 5035485 A JP5035485 A JP 5035485A JP S61211341 A JPS61211341 A JP S61211341A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/12—Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/14—Unsaturated oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
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- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/24—Epihalohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/06—Polythioethers from cyclic thioethers
- C08G75/08—Polythioethers from cyclic thioethers from thiiranes
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、耐油性、耐寒性、耐熱性等の優れたアルコー
ル混合ガソリンとの接触下に使用されるアルキレンスル
フイドー二ピハロヒトリン系共重合体ゴムの加硫物に関
するものである。
ル混合ガソリンとの接触下に使用されるアルキレンスル
フイドー二ピハロヒトリン系共重合体ゴムの加硫物に関
するものである。
（従来の技術）
従来、耐油性の必要とされるゴム材料用途ではクロロプ
レンゴム（ＯＲ）、ニトリルゴム（ＮＥＲ）、エビクロ
ロヒドリンゴム（ＣＨＲ）、エピクロロヒドリン−エチ
レンオキシド共重合体ゴム（ｃＨｅ）、アクリルゴムま
たはフッ素ゴム等がそれぞれの目的に応じて選択して使
用されてきた。特にガソリンに接触しながら使用される
ホース、シール、ガスケット、オーリング、ダイヤ７ツ
ム等の自動車部品用途では高い耐油性が必要とされるこ
とからＮＢＲ％ＯＨＲ％ｃＨａ，アクリルゴムを次はフ
ッ素ゴムが使用されてき九〇 ところが近年世界的な石油代替エネルギー開発の一環と
してガソリンにエタノールやメタノールなどのアルコー
ル類を混合して使用する検討が各国で進められ、すでに
実用化の段階に至っている〇しかし、自動車燃料として
このようなアルコール混合ガソリンを使用すると、ゴム
材料への影響は大きく、従来常用されてきた耐油性ゴム
では膨潤が増大し、自動車部品として使用するのは困難
である。特にメタノール混合ガソリンではその影響は甚
大であり、膨潤は著しく増大することから、従来の耐油
性ゴムでは最早性能上、保安上から使用できなくなった
。
レンゴム（ＯＲ）、ニトリルゴム（ＮＥＲ）、エビクロ
ロヒドリンゴム（ＣＨＲ）、エピクロロヒドリン−エチ
レンオキシド共重合体ゴム（ｃＨｅ）、アクリルゴムま
たはフッ素ゴム等がそれぞれの目的に応じて選択して使
用されてきた。特にガソリンに接触しながら使用される
ホース、シール、ガスケット、オーリング、ダイヤ７ツ
ム等の自動車部品用途では高い耐油性が必要とされるこ
とからＮＢＲ％ＯＨＲ％ｃＨａ，アクリルゴムを次はフ
ッ素ゴムが使用されてき九〇 ところが近年世界的な石油代替エネルギー開発の一環と
してガソリンにエタノールやメタノールなどのアルコー
ル類を混合して使用する検討が各国で進められ、すでに
実用化の段階に至っている〇しかし、自動車燃料として
このようなアルコール混合ガソリンを使用すると、ゴム
材料への影響は大きく、従来常用されてきた耐油性ゴム
では膨潤が増大し、自動車部品として使用するのは困難
である。特にメタノール混合ガソリンではその影響は甚
大であり、膨潤は著しく増大することから、従来の耐油
性ゴムでは最早性能上、保安上から使用できなくなった
。
一方近年の自動車の排気ガス対策に伴ないエンジンまわ
シの雰囲気が従来と比較して高温になる傾向にあシ、ガ
ソリンが酸化されやす（酸敗したガソリン（以下サワー
ガソリンと称す）となって循環するために、従来の耐油
性ゴムは使用できなくなってきた。このような酸敗はア
ルコール混合ガソリンでも同様に起こることが仰られて
おり、それ故アルコール混合ガソリンに接触しながら使
用されるゴム材料においてはアルコール混合ガソリンに
対する耐油性に加えて耐サワーガソリン性も満足するこ
とが必要となり、従来の耐油性ゴムに比べて大幅に性能
の向上した耐油性ゴムが強（望まれている。
シの雰囲気が従来と比較して高温になる傾向にあシ、ガ
ソリンが酸化されやす（酸敗したガソリン（以下サワー
ガソリンと称す）となって循環するために、従来の耐油
性ゴムは使用できなくなってきた。このような酸敗はア
ルコール混合ガソリンでも同様に起こることが仰られて
おり、それ故アルコール混合ガソリンに接触しながら使
用されるゴム材料においてはアルコール混合ガソリンに
対する耐油性に加えて耐サワーガソリン性も満足するこ
とが必要となり、従来の耐油性ゴムに比べて大幅に性能
の向上した耐油性ゴムが強（望まれている。
従来の耐油性ゴムの中で前記特性において相対的に優位
な性能を示すゴムとしてフッ素ゴムが知られているが、
該ゴムは耐寒性が著しく乏しいという欠点を有するため
に寒冷地での使用はできない０この耐寒性改良の丸めに
は低湛可盟剤を併用すればよいが、これでは実用中に可
塑剤がガソリン中に抽出され、てしまい、長期にわたっ
ては何らの改良効果を示さないこととなる。
な性能を示すゴムとしてフッ素ゴムが知られているが、
該ゴムは耐寒性が著しく乏しいという欠点を有するため
に寒冷地での使用はできない０この耐寒性改良の丸めに
は低湛可盟剤を併用すればよいが、これでは実用中に可
塑剤がガソリン中に抽出され、てしまい、長期にわたっ
ては何らの改良効果を示さないこととなる。
（発明が解決しようとする問題点）
したがって本発明の目的は、耐油性、耐アルコール混合
ガソリン性、耐アルコール混合サワーガソリン性、耐寒
性、耐熱性、耐候性等のバランスが顕著にすぐれた、ア
ルコール混合ガンリンとの接触下に使用されるゴム加硫
物を提供することにある。
ガソリン性、耐アルコール混合サワーガソリン性、耐寒
性、耐熱性、耐候性等のバランスが顕著にすぐれた、ア
ルコール混合ガンリンとの接触下に使用されるゴム加硫
物を提供することにある。
（問題を解決するための手段）
本発明のこの目的は、アルキレンスルフィド１５〜７０
モルチ、エビハａヒドリン３０〜８５モルチ及び不飽和
エポキシド０−１５ 成よりなる共重合体ゴムの加硫物であって、かつ、アル
コール混合ガソリンとの接触下に使用されるものである
ことを特徴とするゴム加硫物によって達成される＠ 本発明で使用される共重合体ゴム中のアルキレンスルフ
ィドトハ、エビチオ７０ロヒトリン、エビチオクロロヒ
ドリン、エビチオブロモヒドリンまたはエビチオヨード
ヒドリンなどのエピチオハＨ ヒ）− リン、エチレン
スルフィト、グロピレンスルフイド、ブテンスルフィド
、インブチレンスルフィト、シクロヘキセンスルフィト
、スチレンスルフィ）”％ ｐ ｌロロスチレンスル
フィド、ｐ−クロロメチルスチレンスルフィド、メチル
チオグリシジルエーテル、エチルチオグリシジルエーテ
ル、アリルチオクリシジルエーテル、フェニルチオグリ
シジルエーテル、メチルチオグリシジルチオエーテル、
アリルチオグリシレルチオエーテル、フェニルチオグリ
シジルチオエーテル、チオグリシジル（メタ）アクリレ
ート、γーチオグリシジルオキシグロビルトリメトキシ
シラン等を挙けることができる◇これらのうちエビチオ
クロロヒドリン、エチレンスルフィド、メチルチオグリ
シジルエーテルが特に好ましい。
モルチ、エビハａヒドリン３０〜８５モルチ及び不飽和
エポキシド０−１５ 成よりなる共重合体ゴムの加硫物であって、かつ、アル
コール混合ガソリンとの接触下に使用されるものである
ことを特徴とするゴム加硫物によって達成される＠ 本発明で使用される共重合体ゴム中のアルキレンスルフ
ィドトハ、エビチオ７０ロヒトリン、エビチオクロロヒ
ドリン、エビチオブロモヒドリンまたはエビチオヨード
ヒドリンなどのエピチオハＨ ヒ）− リン、エチレン
スルフィト、グロピレンスルフイド、ブテンスルフィド
、インブチレンスルフィト、シクロヘキセンスルフィト
、スチレンスルフィ）”％ ｐ ｌロロスチレンスル
フィド、ｐ−クロロメチルスチレンスルフィド、メチル
チオグリシジルエーテル、エチルチオグリシジルエーテ
ル、アリルチオクリシジルエーテル、フェニルチオグリ
シジルエーテル、メチルチオグリシジルチオエーテル、
アリルチオグリシレルチオエーテル、フェニルチオグリ
シジルチオエーテル、チオグリシジル（メタ）アクリレ
ート、γーチオグリシジルオキシグロビルトリメトキシ
シラン等を挙けることができる◇これらのうちエビチオ
クロロヒドリン、エチレンスルフィド、メチルチオグリ
シジルエーテルが特に好ましい。
共重合体ゴム中のエビハロヒドリンはエビ７０ロビトリ
ン、エビクロロヒドリン、エビブロモヒドリン及びエビ
ヨードヒドリンよシ選択されるが、好ましくはエビクロ
ロヒドリンである。
ン、エビクロロヒドリン、エビブロモヒドリン及びエビ
ヨードヒドリンよシ選択されるが、好ましくはエビクロ
ロヒドリンである。
不飽和エポキシドとしてはブタジェンモノオキシド、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等の炭素炭素不飽和二重結合を有したエポキシド化
合物が挙けられる。
リルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等の炭素炭素不飽和二重結合を有したエポキシド化
合物が挙けられる。
本発明における共重合体ゴムの組成は、アルキレンスル
フィド１５〜７０モル％好ｔＬ＜は２。
フィド１５〜７０モル％好ｔＬ＜は２。
〜５０モルチ、エビハロヒビ９フ３０〜８５モルチ好ま
しくは４０〜８０モルチ、不飽和エポキシド０−１５ る。アルキレンスルフィドが１５モルチ未満では耐油性
、ｌ１ｉｔ寒性等の性能の向上は見られず、一方７０モ
ルチを越えると耐熱性等の性能が低下することになる。
しくは４０〜８０モルチ、不飽和エポキシド０−１５ る。アルキレンスルフィドが１５モルチ未満では耐油性
、ｌ１ｉｔ寒性等の性能の向上は見られず、一方７０モ
ルチを越えると耐熱性等の性能が低下することになる。
不飽和エポキシドは必要に応じて含有すればよ（、特に
アルキレンスルフィド含量の低い共重合体ゴムにおいて
は不飽和エポキシドを導入することにより耐寒性、アル
コール混合サワーガソリンでの膨潤等の性能を向上させ
ることができる。しかし、不飽和エポキシドが１５モル
チを越えると性能のバランスを損うことになる。なお、
本発明の共重合体は、所望に応じて共重合成分として更
にエチレンオキシド、グロビレンオキシトなどのアルキ
レンオキシドを共重合体中０〜５０重量−の範囲で有す
ることができる。また・本発明の共重合体ゴムのムーニ
ー粘度は通常１０〜１５０である。
アルキレンスルフィド含量の低い共重合体ゴムにおいて
は不飽和エポキシドを導入することにより耐寒性、アル
コール混合サワーガソリンでの膨潤等の性能を向上させ
ることができる。しかし、不飽和エポキシドが１５モル
チを越えると性能のバランスを損うことになる。なお、
本発明の共重合体は、所望に応じて共重合成分として更
にエチレンオキシド、グロビレンオキシトなどのアルキ
レンオキシドを共重合体中０〜５０重量−の範囲で有す
ることができる。また・本発明の共重合体ゴムのムーニ
ー粘度は通常１０〜１５０である。
本発明における共重合体ゴムは好ましくは有機アルミニ
ウム化合物、Ｐ−ＯＲで示される結合を分子内に有する
化合物、窒素、ＩＪ ンもしくはイオウを有する化合物
及びアルキレンオキシドを反応させてなる触媒又は該触
媒成分にルイス酸性化合物を加えて反応させてなる触媒
の存在下でアルキレンスルフィド、エピハロヒドリン及
び必要に応じて不飽和エポキシド及びアルキレンオキシ
ドを共重合することによって製造することができる。
ウム化合物、Ｐ−ＯＲで示される結合を分子内に有する
化合物、窒素、ＩＪ ンもしくはイオウを有する化合物
及びアルキレンオキシドを反応させてなる触媒又は該触
媒成分にルイス酸性化合物を加えて反応させてなる触媒
の存在下でアルキレンスルフィド、エピハロヒドリン及
び必要に応じて不飽和エポキシド及びアルキレンオキシ
ドを共重合することによって製造することができる。
本発明の共重合体ゴムの加硫物の製造に使用される加硫
剤としては、ゴム中のハロゲンを介して加硫反応を生起
せしめる非イオウ系加硫剤が一般的であシ、例えばチオ
ウレア類、多価アミン類、アルカリ会名塩類、チウラム
ポリスルフィド類、メルカプトトリアジン化合物類など
があシ、中でも特公昭４５−５７５８号公報に記載され
ているような２−メルカグトイミダゾリンなどのチオウ
レア類または下記のようなメルカプトトリアジン類が加
硫物性のバランス上から好ましい◇上記メルカプトトリ
アジン類とは、 一般式 （Ｘ及びＹは水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
；Ｒ唸ＯＲ，、ＳＲ，、ＮＲ，Ｒ，； Ｒ，及びＲ２は
水素又は置換基を含んでもよい炭素数１〜２０の炭化水
素残基であ）、Ｒ５とＲ６とは他の端でつながって環を
形成してもよい。）で示される化合物のことである０こ
こでＲ３及びＲ３を構成する炭化水素残基としては、メ
チル、エチル、ブチル、エチルヘキシルなどのアルキル
基、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、ベンジル
、メチルベンジル、エチルベンジルナトのアラルキル基
、フェニル、ナフチル、ブチルフェニル、ヒドロキシ−
’）−ｔ−１チルフエニルナトのアリール基または置換
アリール基、アリル、オレイルなどのアルケニル基など
が例示される。
剤としては、ゴム中のハロゲンを介して加硫反応を生起
せしめる非イオウ系加硫剤が一般的であシ、例えばチオ
ウレア類、多価アミン類、アルカリ会名塩類、チウラム
ポリスルフィド類、メルカプトトリアジン化合物類など
があシ、中でも特公昭４５−５７５８号公報に記載され
ているような２−メルカグトイミダゾリンなどのチオウ
レア類または下記のようなメルカプトトリアジン類が加
硫物性のバランス上から好ましい◇上記メルカプトトリ
アジン類とは、 一般式 （Ｘ及びＹは水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
；Ｒ唸ＯＲ，、ＳＲ，、ＮＲ，Ｒ，； Ｒ，及びＲ２は
水素又は置換基を含んでもよい炭素数１〜２０の炭化水
素残基であ）、Ｒ５とＲ６とは他の端でつながって環を
形成してもよい。）で示される化合物のことである０こ
こでＲ３及びＲ３を構成する炭化水素残基としては、メ
チル、エチル、ブチル、エチルヘキシルなどのアルキル
基、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、ベンジル
、メチルベンジル、エチルベンジルナトのアラルキル基
、フェニル、ナフチル、ブチルフェニル、ヒドロキシ−
’）−ｔ−１チルフエニルナトのアリール基または置換
アリール基、アリル、オレイルなどのアルケニル基など
が例示される。
Ｒ８とＲ３とが他の端でつながって他の環を形成してい
るものとしては、モルホリノ、ピペリジル、ビペコリル
などが例示される。・該化合物の具体例としては、２，
４．６−）リメルカグトー８−トリアジン；２−メトキ
シ−１２−エトキシ−１２−７二ノキシー、２−ブチル
アミノ−１２−アニリノ−１２−ナフチルアミノ−１２
−ジメチルアミノ−１２−ジエチルアミノ−１２−ジプ
チルアミノ−１２−ジフェニルアミノ−１２−ジシクロ
へキシルアミノ−１２−モルホリノ−又は２−ピペリジ
ル−などの２−置換−４，６−ジメルカプト−８−トリ
アジン；これらのトリアジ、ンのナトリウム塩、カリウ
ム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩など
が挙げられる＠ なお、ゴムの共重合成分として不飽和エポキシドを用い
た場合には、イオウ加硫またはパーオキシド加硫なども
可能である。加硫剤の使用量はゴム成分１ｏｏｘｘ部あ
たシロ。１〜１０重量部、好ましくはＱ、２〜５重量部
である。
るものとしては、モルホリノ、ピペリジル、ビペコリル
などが例示される。・該化合物の具体例としては、２，
４．６−）リメルカグトー８−トリアジン；２−メトキ
シ−１２−エトキシ−１２−７二ノキシー、２−ブチル
アミノ−１２−アニリノ−１２−ナフチルアミノ−１２
−ジメチルアミノ−１２−ジエチルアミノ−１２−ジプ
チルアミノ−１２−ジフェニルアミノ−１２−ジシクロ
へキシルアミノ−１２−モルホリノ−又は２−ピペリジ
ル−などの２−置換−４，６−ジメルカプト−８−トリ
アジン；これらのトリアジ、ンのナトリウム塩、カリウ
ム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩など
が挙げられる＠ なお、ゴムの共重合成分として不飽和エポキシドを用い
た場合には、イオウ加硫またはパーオキシド加硫なども
可能である。加硫剤の使用量はゴム成分１ｏｏｘｘ部あ
たシロ。１〜１０重量部、好ましくはＱ、２〜５重量部
である。
加硫物の製造に際しては、加硫物物性を更に向上させる
ために受酸剤の添加が非常に有効である。
ために受酸剤の添加が非常に有効である。
このような受酸剤としては、周期律表第１族金属の酸化
物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホウ
駿塩、亜燐酸塩；周期律表第■ａ族金属の酸化物、塩基
性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜燐酸塩、塩基
性亜硫酸塩、三塩基性硫陵塩などがある。具体的な化合
物の例としては、マグネシア、水酸化マグネシウム、水
酸化バリウム、炭駿マグネシウム、装置バリウム、生石
灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ステ
アリン酸カルシウム、フタル酸カルシウム、亜燐酸マグ
ネシウム、亜燐酸カルシウム、亜鉛華、散化錫、リサー
ジ、鉛丹、鉛白、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性炭酸鉛
、ステアリン酸錫、塩基性並燐酸鉛、塩基性亜硫酸塩、
塩基性亜硫酸塩鉛、三塩基性硫ｒＲ鉛等を挙げることが
できる。受酸剤の使用量はゴム成分１００重量部あたり
０．２〜１００重量部、好ましくはＣＬ５〜２０重量部
である。
物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホウ
駿塩、亜燐酸塩；周期律表第■ａ族金属の酸化物、塩基
性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜燐酸塩、塩基
性亜硫酸塩、三塩基性硫陵塩などがある。具体的な化合
物の例としては、マグネシア、水酸化マグネシウム、水
酸化バリウム、炭駿マグネシウム、装置バリウム、生石
灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ステ
アリン酸カルシウム、フタル酸カルシウム、亜燐酸マグ
ネシウム、亜燐酸カルシウム、亜鉛華、散化錫、リサー
ジ、鉛丹、鉛白、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性炭酸鉛
、ステアリン酸錫、塩基性並燐酸鉛、塩基性亜硫酸塩、
塩基性亜硫酸塩鉛、三塩基性硫ｒＲ鉛等を挙げることが
できる。受酸剤の使用量はゴム成分１００重量部あたり
０．２〜１００重量部、好ましくはＣＬ５〜２０重量部
である。
１＆本発明におけるゴムに、充填剤、補強剤、可盟剤、
加工助剤、老化防止剤等の通常のゴム用配合剤を任意に
配合することができる。
加工助剤、老化防止剤等の通常のゴム用配合剤を任意に
配合することができる。
各種添加剤のゴムへの配合方法としては、従来からゴム
加工の分野において利用されているミキシングロール、
バンバリーミキサ−１各種ニーダー類等の任意の手段を
利用することができる。得られたゴム組成物は通常１０
０〜２００”（ｌに加熱することによって加硫物とする
ことができる。加硫時間は温度によって異なるが１〜１
２０分の間で行われるのが普通である。加硫成形の方法
としては金型による加圧加硫、射出成形、スチーム釜あ
るいはマイクロウェーブによる加熱等通常のゴム加硫成
形の方法を利用することができる。
加工の分野において利用されているミキシングロール、
バンバリーミキサ−１各種ニーダー類等の任意の手段を
利用することができる。得られたゴム組成物は通常１０
０〜２００”（ｌに加熱することによって加硫物とする
ことができる。加硫時間は温度によって異なるが１〜１
２０分の間で行われるのが普通である。加硫成形の方法
としては金型による加圧加硫、射出成形、スチーム釜あ
るいはマイクロウェーブによる加熱等通常のゴム加硫成
形の方法を利用することができる。
（発明の効果）
得られたゴム加硫物は、アルコール混合ガソリンとの接
触下で使用されるが、特に自動車の燃料ホース、シール
、ガスケット、オーリング、ダイヤフラムなどとして耐
アルコール混合（サワー）ガンリン性はいうに及ばず、
耐油性、耐寒性、耐熱性、耐候性等において優れた物性
のバランスを示すものである。
触下で使用されるが、特に自動車の燃料ホース、シール
、ガスケット、オーリング、ダイヤフラムなどとして耐
アルコール混合（サワー）ガンリン性はいうに及ばず、
耐油性、耐寒性、耐熱性、耐候性等において優れた物性
のバランスを示すものである。
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の部及びチはと（に断シのないかぎり
重量基準である。
。なお、実施例中の部及びチはと（に断シのないかぎり
重量基準である。
実施例１
窒素置換した内容量１！のガラス容器にジエチルエーテ
ル５８Ｉ及びトリインブチルアルミニウムのトルエン溶
液１５０ｍ（ＩＪ中にトリイソブチルアルミニウム２０
０ｇを含んでいる）を採取した。しかる後にオルト燐ｒ
ＩＲ４，４，９及び五塩化モリブデンのジエチルエーテ
ル溶液８ｏｄ（１４中に五塩化モリブデン２２．５ｇを
含んでいる〕を−１０℃に保持しつつ添加した。徐々に
室温に戻した後にジエチルアミノアセトニトリル＆４．
ｐを加え、５０℃で一時間反応し、次いで一５０℃に保
持しつつエビクロロヒドリン＆３１を加え、徐々に室１
１１に戻して触媒を合成した。
ル５８Ｉ及びトリインブチルアルミニウムのトルエン溶
液１５０ｍ（ＩＪ中にトリイソブチルアルミニウム２０
０ｇを含んでいる）を採取した。しかる後にオルト燐ｒ
ＩＲ４，４，９及び五塩化モリブデンのジエチルエーテ
ル溶液８ｏｄ（１４中に五塩化モリブデン２２．５ｇを
含んでいる〕を−１０℃に保持しつつ添加した。徐々に
室温に戻した後にジエチルアミノアセトニトリル＆４．
ｐを加え、５０℃で一時間反応し、次いで一５０℃に保
持しつつエビクロロヒドリン＆３１を加え、徐々に室１
１１に戻して触媒を合成した。
内容量５２のステンレス製重合反応器の内部を窒素置換
し、表１に示す量のエチレンスルフィド、エビクロロヒ
ドリン、アリルグリシジルエーテル、及びトルエンを仕
込み、３℃に保ちつつあらかじめ合成し次上記の触媒を
徐々に加え、３℃で２４時間重合した。重合終了後多量
のメタノールで凝固し、６０℃で２４時間減圧乾燥して
共重合体ゴムＡ −Ｇを得た０得られた共重合体ゴムの
収量、ムーニー粘度及び組成を表１に示す。組成は元素
分析（Ｓ及びｃｔの分析）または”Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルよシ求めた。
し、表１に示す量のエチレンスルフィド、エビクロロヒ
ドリン、アリルグリシジルエーテル、及びトルエンを仕
込み、３℃に保ちつつあらかじめ合成し次上記の触媒を
徐々に加え、３℃で２４時間重合した。重合終了後多量
のメタノールで凝固し、６０℃で２４時間減圧乾燥して
共重合体ゴムＡ −Ｇを得た０得られた共重合体ゴムの
収量、ムーニー粘度及び組成を表１に示す。組成は元素
分析（Ｓ及びｃｔの分析）または”Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルよシ求めた。
得られた共重合体ゴム試料Ａ −Ｇ並びに代表的な耐油
性ゴムであるＣａＣ（バーキュリーズ社製バークラ−Ｃ
８５）、ＣＨＲ（バーキュリーズ社製ハーク２−Ｈ）、
ＮＢＲ（日本ゼオン社製二ポールＤＮ１０３）、フッ素
ゴム（モンテフルオス８、Ｐ、Ａ社製テクノ２０シＦ’
ＯＲ４５） 及びチオジェタノール系ゴム（アメリカ
ン サイアナミツドカンパニー製サイマックス７０）を
用いて表２に示す配合処方及び加硫条件によシ加硫物を
調製したＯ 次に、加硫物の物性をＪ工ＥＩ Ｋ−６３０１によシ
測定した。結果を表３に示す。
性ゴムであるＣａＣ（バーキュリーズ社製バークラ−Ｃ
８５）、ＣＨＲ（バーキュリーズ社製ハーク２−Ｈ）、
ＮＢＲ（日本ゼオン社製二ポールＤＮ１０３）、フッ素
ゴム（モンテフルオス８、Ｐ、Ａ社製テクノ２０シＦ’
ＯＲ４５） 及びチオジェタノール系ゴム（アメリカ
ン サイアナミツドカンパニー製サイマックス７０）を
用いて表２に示す配合処方及び加硫条件によシ加硫物を
調製したＯ 次に、加硫物の物性をＪ工ＥＩ Ｋ−６３０１によシ
測定した。結果を表３に示す。
表３に示すように本発明のエチレンスルフィド−エビク
ロロヒドリン共重合体ゴム加硫物は耐油性、耐アルコー
ル混合ガソリン性、耐寒性、耐熱性及び耐アルコール混
合サワーガソリン性のバランスが優れていることがわか
る。更に詳しくは該共重合体ゴム中のエチレンスルフィ
ド含量が増すに従い、耐油性、耐アルコール混合ガソリ
ン性及び耐寒性は著しく改善されるだけでなく、アルコ
ール混合サワーガソリン中においても体積変化率（ΔＶ
）及び硬度の浸せき経時変化は小さくなる傾向を示し、
良好な耐アルコール混合サワーガソリン性を示す。耐熱
性はエチレンスルフィドの共重合によシ若干低下するが
、ＣＨＲに近い性能を保持する。
ロロヒドリン共重合体ゴム加硫物は耐油性、耐アルコー
ル混合ガソリン性、耐寒性、耐熱性及び耐アルコール混
合サワーガソリン性のバランスが優れていることがわか
る。更に詳しくは該共重合体ゴム中のエチレンスルフィ
ド含量が増すに従い、耐油性、耐アルコール混合ガソリ
ン性及び耐寒性は著しく改善されるだけでなく、アルコ
ール混合サワーガソリン中においても体積変化率（ΔＶ
）及び硬度の浸せき経時変化は小さくなる傾向を示し、
良好な耐アルコール混合サワーガソリン性を示す。耐熱
性はエチレンスルフィドの共重合によシ若干低下するが
、ＣＨＲに近い性能を保持する。
一方、比較例で示し九ＮＢＲはすぐれ九耐油性ゴムであ
るが、耐寒性、耐熱性及び耐アルコール混合ガソリン性
に劣夛、特にメタノール混合ガソリンに対しては著しく
膨潤する。ＯＨＲは耐油性及び耐熱性にすぐれるが耐寒
性及び耐アルコール混合ガソリン性に劣シ、ＣＨＣは耐
アルコール混合ガソリン性及び耐アルコール混合サワー
ガソリン性に著しく劣る。チオジェタノール系ゴムは耐
熱性及び耐アルコール混合ガソリン性に劣り、特にアル
コール混合サワーガソリンに対しては激しく劣化する。
るが、耐寒性、耐熱性及び耐アルコール混合ガソリン性
に劣夛、特にメタノール混合ガソリンに対しては著しく
膨潤する。ＯＨＲは耐油性及び耐熱性にすぐれるが耐寒
性及び耐アルコール混合ガソリン性に劣シ、ＣＨＣは耐
アルコール混合ガソリン性及び耐アルコール混合サワー
ガソリン性に著しく劣る。チオジェタノール系ゴムは耐
熱性及び耐アルコール混合ガソリン性に劣り、特にアル
コール混合サワーガソリンに対しては激しく劣化する。
フッ素ゴムは概してすぐれた性能を示すが、耐寒性が著
しく劣るという致命的欠陥がある◇ 又、本発明のエチレンスルフィド−エビクロロヒドリン
−アリルグリシジルエーテル三元共重合体ゴム加硫物は
エチレンスルフィド−エビクロロヒドリン共重合体ゴム
加硫物とほぼ同様な性質を示すが、耐寒性が向上し、耐
アルコール混合ガソリン性がやや劣る傾向がある。
しく劣るという致命的欠陥がある◇ 又、本発明のエチレンスルフィド−エビクロロヒドリン
−アリルグリシジルエーテル三元共重合体ゴム加硫物は
エチレンスルフィド−エビクロロヒドリン共重合体ゴム
加硫物とほぼ同様な性質を示すが、耐寒性が向上し、耐
アルコール混合ガソリン性がやや劣る傾向がある。
実施例２
実施例１と同様にして得た共重合体の配合物を下記の配
合処方によって調製し、次いで１６０℃で３０分間加圧
、加熱することにより加硫物を調製した。この加硫物を
用いて実施例１と同様の実験を行った。
合処方によって調製し、次いで１６０℃で３０分間加圧
、加熱することにより加硫物を調製した。この加硫物を
用いて実施例１と同様の実験を行った。
結果を表４に示す。
配 合 処 方
ゴ ム
１００ンルビタンモノステアレート３ ７ＩＰカーボンブラツク ４゜鉛
丹 ５２−メル
カグトイミダゾリン ｔ２ジブチルジチ
オカルバミン酸ニッケル １このように本発明の
エチレンスルフィド−エビクロロヒドリン共重合体ゴム
加硫物はＮＢＲ，ＣＨＲ。
１００ンルビタンモノステアレート３ ７ＩＰカーボンブラツク ４゜鉛
丹 ５２−メル
カグトイミダゾリン ｔ２ジブチルジチ
オカルバミン酸ニッケル １このように本発明の
エチレンスルフィド−エビクロロヒドリン共重合体ゴム
加硫物はＮＢＲ，ＣＨＲ。
ＣＨＣ及びフッ素ゴムなどの耐油性ゴム加硫物に比べて
格段に性能上のノ（２ンスにすぐれ、特にアルコール混
合ガソリンに接触しながら使用されるゴム材料としては
最適の性能を示すものであるＯ該共重合体ゴムの組成と
してはエチレンスルフィド含ｊ１２０〜５０モルチの範
囲が特に好ましいことがわかる。
格段に性能上のノ（２ンスにすぐれ、特にアルコール混
合ガソリンに接触しながら使用されるゴム材料としては
最適の性能を示すものであるＯ該共重合体ゴムの組成と
してはエチレンスルフィド含ｊ１２０〜５０モルチの範
囲が特に好ましいことがわかる。
Claims (1)
- アルキレンスルフィド１５〜７０モル％、エピハロヒド
リン３０〜８５モル％及び不飽和エポキシド０〜１５モ
ル％の組成よりなる共重合体ゴムの加硫物であつて、か
つ、アルコール混合ガソリンとの接触下に使用されるも
のであることを特徴とするゴム加硫物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60050354A JPS61211341A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | ゴム加硫物 |
| US06/838,818 US4689377A (en) | 1985-03-15 | 1986-03-12 | Rubber vulcanizate from alkylene sulfide and epihalohydrin |
| DE19863608407 DE3608407A1 (de) | 1985-03-15 | 1986-03-13 | Vulkanisat eines copolymer-kautschuks |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60050354A JPS61211341A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | ゴム加硫物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61211341A true JPS61211341A (ja) | 1986-09-19 |
Family
ID=12856562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60050354A Pending JPS61211341A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | ゴム加硫物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4689377A (ja) |
| JP (1) | JPS61211341A (ja) |
| DE (1) | DE3608407A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3346970B2 (ja) * | 1994-11-22 | 2002-11-18 | 日本ゼオン株式会社 | ゴムロール、ゴム組成物、及び画像形成装置 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3324051A (en) * | 1963-12-13 | 1967-06-06 | Goodyear Tire & Rubber | Polymerization of epoxides and episulfides |
| US3427285A (en) * | 1966-05-06 | 1969-02-11 | Dunlop Co Ltd | Process for the preparation of polyepisulphides |
| US3637613A (en) * | 1966-09-13 | 1972-01-25 | Hercules Inc | Polymerization of cyclic sulfides |
| FR1594533A (ja) * | 1967-12-01 | 1970-06-08 |
-
1985
- 1985-03-15 JP JP60050354A patent/JPS61211341A/ja active Pending
-
1986
- 1986-03-12 US US06/838,818 patent/US4689377A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-13 DE DE19863608407 patent/DE3608407A1/de not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3608407A1 (de) | 1986-09-18 |
| US4689377A (en) | 1987-08-25 |
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