JPS61205209A - パツプ剤用膏体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、側鎖にアミノ基を有する蛋白質と、構造中に
オキシアルキレン基を含むＮ−ヒト−キシイミドエステ
ル化合物を反応させて得られた生成物を用いる、密着性
、保形性に優れ、安全性の高いパップ剤用膏体Ｋｌｌす
る。

〔従来の技術〕

古くから打ち身、捻挫などによる筋肉の炎症、はれ、熱
を除去し、筋肉等の痛みを緩和するためｋ、プラスター
、冷湿布剤−温湿布剤などのパップ剤を用いて患部を冷
湿布または温湿布する療法が行われている。

この場合、バク−剤は体温によりて膏体中の水分が減少
し、乾燥して効力を失ったり、発汗などくよって吸湿軟
化してダレやベトッキ現象を起すことが□なく、安定し
た保湿性、粘弾性を維持する必要があり、また、皮膚へ
の密Ｐ良く、皮膚の伸縮によって簡単に剥れ落ちない性
質と、剥す際には痛みを伴うことなく容易に剥離できる
という相反する性質を持つ必要がある。

冷却して得られるゼラチングルｔ、グリセロゼラチンゲ
ルと称してパップ剤膏体に多用さｎている。

このものは、さらにポリアクリル酸、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子
、カオリン、ベントナイトなどの保形性、密着性、保水
性等の改良が成されている。

さらＫｔたＳ　ａ）ゼツチ／をホルムアルデヒド、な グルタルアルデヒド、ジアルデヒド澱粉−どのアルデヒ
ド類で架橋処理する。ｂ）ポリアクリ／Ｉ／ｒ７ａ−ゼ
ラチン混合物ｔｅａ塩などの多価金属塩で架橋処理する
（特開昭５９−１１０６１６号）などの処理による改良
のはか、ゼラチンゲルの代わりに１Ｃ）ポリアルキレン
グリコールとインシアネート化合物の付加物を用いる（
特開昭５５−２０７１５号）、ｄ）アクリル酸重合体を
エポキシ化合物でＭ備した含水ゲルを用いる（４１開昭
５７−１４２９１２号）などのように親水性の合成高分
子化合物を有機架橋剤で架橋した合成高分子ゲルを用い
ることにより、季節的な、または体温上昇によるパック
剤の吸湿、軟化によゐダレ、ベトッキを生じないような
改良が行われている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、ゼラチンの耐水性や耐熱性を向上させる
ためＦＣアルデヒド類で架橋処理する方法は、ゼラチン
ゲルの耐熱性は向上するが、架橋剤が比較的低分子であ
るため架橋処理により粘着性の題がある。

ｔた、ポリアクリル酸−ゼラチン混合物を多価金属塩で
架橋させて保形性の改良を計る方法は、架橋剤がｃａ８
＋ヤＡｔ”十などのイオンである丸め、架橋はイオン結
含によって行われるので固い構造のゲルしか得られない
。

ゼラチンの代り＆Ｃ１！水性ポリマーを種々の有機架橋
剤で架橋して得たゲルを用いる方法、例えば特開昭１５
５−２０７１５号１％開昭５７−１’４２９１２号等に
開示されている方法は、保形性、保水性などは改良され
るが、ゼラチンゲル特有の粘弾性を具現することはでき
ない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、ゼラチンのような天然高分子である蛋白
質が持りているパップ剤膏体で果す優れた性質を生かし
つつ、その欠点を改良する目的で。

蛋白質にＮ−ヒドロキシイミドエステル化合物をること
を見い出し、本発明を完成した。

この発明は、 側鎖にアミノ基を有する蛋白質と、下記の一般式〔Ｉ〕
で示されるＮ−ヒドロキシイミドエステル化合物を反応
させて得られる生成物を含有するパップ剤用膏体でめる
。

但し、式中 Ｘは、炭素数が２〜６で、２〜６個の水素基を持つ化合
物の残基、 人は、オキシエチレン基および／ｌたはオキシエチレン
基１ Ｙは、二塩基酸残基、 ２は、 、ＣＨ。

ＪＴ：Ｉ！ ＼Ｃ）１ ０式（８）　　　ＣＨおよびその部分置換体／ＣＨ２ ｍは、１〜３００Ｇ ｎは、２〜６ を示す。

本発明で用いられる側鎖にアミノ基を、有する蛋白質と
しては、例えはゼラチン、プロテオース、ペプトン、カ
ゼイン、アルブミン、グロブリン、プロラミン、フロタ
ξン、ヒストン、グルテリンなどでめる・ 本発明で用いられる下記一般式印で示すＮ−ヒドロキシ
イミドエステル化合物（以下、一般式（１）化合物と云
う）は、友の５うで゛わう。

Ｘは炭素数が２〜６で、２〜６個の水酸基を持つ化合物
、例えばエチレングリコール、プルピレングリコール、
グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールエタン、エリトリトール、ペンタエリトリ
トール、ノルビトール、マンニトール、グルー−ス、マ
ンノース、中シロース、ソルビタンなどから生ずるアル
ｊ　−ル残基でＴｏＤ、ｎはこれに対応して２〜６の値
を示す。

Ａはオキシエチレンまたはオキシプロピンおよび両者の
共重合体単位であり、ｍはその平均付加上ル数書参輪＊
与≠看希會を示す。

ＹＦｉ二塩基歳、例えばシェフ酸、マロン酸、コハク酸
、グルメＡ−酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、
アセライン酸、セパチン酸、ノーン−ジカルボン酸、デ
カン−ジカルボン酸、ウンデカン−ジカルボン酸、イソ
コハク酸、メチルコハク識、エチルマロン酸、ジメチル
マロン酸、リンゴ酸、タルトロン酸、マレイン酸、７マ
ーｈ酸、＊キサル酢酸、酒石酸、メノシェク酸、アセト
ンＸジカルボン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホ峰フ
タル酸、ヘキサヒトはフタル酸、テトラ辷ドロフタル酸
、ジヒドロフタル酸、Ｏ−フェニレン２　ｈ　ＩＩ　ｓ
　ｍ　−フェニレン２６１！、Ｐ−７エニレン２酢酸、
０−ｙエニレン酢酸−β−クロヒオン酸、ナフタレン−
２，３−ジカルボン酸、ナフタレン−１，２−ジカルボ
ン酸、ナフタレン−１，８−ジカルボン酸、ジフェン酸
、アスパラギン酸、グルメンノ酸、α−ケトグルタル酸
、α−オキシグルタタル醸なとの二塩基酸基で１）〕、 ２は前記式〔幻〜０の部分構造の外、その部分置換体と
して、例えば 式〔幻の場合 式〔荀の場合 式〔ａの場合 ７”’＋　　　　　　　　、、Ｃ８ｒ 式（６）の場合 と特異的に反応し、イきドオキシ基を遊離してアミノ基
と付加生成物を作るので、下記例に示す如く、ゼラチン
等の側鎖にアミノ基を有する蛋白質に対し、架橋剤とし
て働き、常温、水溶液中で架橋反応を行ない、蛋白質を
高分子化して良好なゲルを形成する。

この場合、 Ｘがエチレングリコール、プルピレングリコールなどの
ジオールから生ずるアルコール残基の場合、ｎは２とな
って一般式（１）化合物は２官能の架橋剤となり、比較
的柔かいゲルを形成する。またＸがペンタエリトリトー
ルやソルビトールなどのポリオールから生ずるアルコー
ル残基の場合には、ｎは４や６でめつて一般式（１）化
合物は多官能の架橋剤となシ、これら忙よりてゲルを作
る場合、架橋密度の高い剛直なゲルを形成する。

またＡがオキシエチレンの場合には、オキシプロピレン
の場合よシ一般式（１）化合物の親水性は大きく、オキ
シエチレンとオキシエチレンの共重合体の場合、親水性
は両者の比率によって変わるので、これによってグルの
親水性の度合を調整することができる。

ｍは１〜３０００の範囲を取シ得るが、ｍが小さいほど
一般式印化金物の単位重量当シの架橋密度は高くなるた
め、ゲルは剛直なゲルが得やすく、かつ一般式〔０化合
物の親水性は小さく碌る。ｍが３０００を越えると、一
般式（１）の化合物中のイミドエステル部分が小さくな
シ過ぎ、架橋剤としての作用が著しく小さくなりて実用
に適さない。

なおＹの二塩基酸は、アルコールのオキシアルキレ／付
加物および鐵イミドとのエステル化の容品さなどから任
意に撰択されろ。

ま九酸イζドとしては、２の部分構造が一般式（２）お
よびその部分置換体であるツタルイミド、一般式（５）
およびその部分置換体でおるマレイミドおよび一般式（
５）およびその部分置換体であるスクシンイミドが工業
的に製造し易く、かつ安価であるので望ましい。

本発明のバッグ剤用膏＃は、サルチル酸メチルサルチル
酸グリコール、メントール、カンフル、チモール、ボル
ネオール、ジフェンヒドラミン、ハツカ油、ホルモン剤
、ビタミン剤などの薬効成分、グリセリン、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ソルビット、ベンジ
ルアルコールなどの保湿剤、カオリン、ベントナイト、
亜鉛華、二腋化チタンなどの粉末基材、ロジン、エステ
ルガム、ポリブテンなどの粘着剤、カチオン、アニオン
、ノニオン系の界面活性剤などの外、要すればポリビニ
ル、アルコール、カルボキシメチルセルロース、アラビ
ヤゴム、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ゼラ
チン、ペクチンなどの水溶性もしくは親水性の合成高分
子や天然高分子等を加え、均一に混合したのち不織布に
塗布してパップ剤とする。

（発明の効果〕 本発明のパップ剤用育体は、従来のゼラチンのアルデヒ
ド類忙よる処理、ポリアクリル酸−ゼラチン混合物のカ
ルシウム塩による処理等による膏体に比べ、ゼラチン特
有の粘弾性を保持した１１で架橋ゲルを作るので、密着
性が良く、ブレを起し難いうえ、水分の蒸散とともに経
時的に低下する粘着性の低下がない。ｔた合成高分子ゲ
ル膏体に比べ、ゼラチン等の蛋白質の特性である粘弾性
を持ち、粘着性があシ、裏しみ出しが少く、冷然保持性
が良い。

以上のように本発明のパップ剤用膏体社、従来の膏体に
比べてパップ剤として１喪な必要項目である粘弾性、皮
膚への粘着性、裏しみ出し、冷感持続性、保形性フェイ
シングの剥離性のいづれにも優れた性質を示す。

〔実施例〕、〔比較例〕 以下、実施例、比較例忙よって本発明を具体的に説明す
る。

（一般式（１）化合物（以下、架橋剤と略称す）の調製
〕 製造例１ 付加モル数１４１モルのポリエチレングリコールに、２
モルの無水マリイン酸を反応させてノ１−フエステルを
作り、これに２モルのＮ−ヒドロキシスクシンイミドを
反応させて架橋剤ｌｔｍＩ１１し製造例２ グリセリン１モルに１０５０モルのプロピレンオキサイ
ドを付加重合させて得たグリセリンのポリプロピレング
リコールエーテルに、３モルの無水フタル酸を反応させ
てハーフェステルを作９、これに３モルのＮ−ヒドロキ
シ７り゛ルイミドを反応させて架橋剤２を調製した。

製造例３ ペンタエリトリトール１モルに１２０００モルのエチレ
ンオキサイドを付加重合させて得たペンタエリトリトー
ルのポリエチレングリコールエーテルに、４モルの無水
シトラコン酸を反応させて／％−７ｘスｆｎｚｔ作り、
これに４モルのＮ−ヒドロキシマレイミドを反応させて
架橋剤３を調製した。

α２べＨも Ｍ、−０−ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ，−０−Ｍ）賦 ＣＨ，−０−Ｍ。

製造例４ 付加モル数１７０１モルのポリプロピレングリコールに
、２４ニルの無水コノークＷｔｔ反応させてノー−７エ
ステルを作〕、これに２モルのＮ−ヒドロキシグルタコ
ンイミドを反応させて架橋剤４を調製した。

龍 合させて得たグルコース・ポリオキシアルキレングリコ
ールエーテル化合物に、５−Ｔ−ルの無水酒石酸を反応
させてハーフエステルヲ作す、これに５モルのＮ−ヒド
ロキシグルタルイミドを反応させて架橋剤５を調製した
。

ｃＨ！べＨへ 実施例１ 第１表に示す配合に基づき、原料２９の％に原料ｌを加
えて加温溶解したのち、原料１４％１９．２２．２３．
２４．２６を加えて十分に攪拌して分散し、得られた膏
体ペースｔ−４０〜５０’Ｃに保ちながら、原料２９の
Ｈに原料８を加え室温で攪拌して溶解し九架橋剤溶液を
加え、攪拌−合した後、不織布へ撒布し、ポリエチレン
フィルムの７エイシツクを施して実施例１のバッグ剤を
得た。

バッグ剤を用いて、粘着性、裏しめ出し、冷感持続性、
保形性、ツェイシングの剥離性にりいて試験を行なった
。試験結果を第２表に示す。

実施例２ 館１！１に示す配合に基づき、原料２９のｓＫＸ料２．
１３を加えて加温溶解したのち、原料１４．１９．２２
．２３．２４．２５．２６を加えて十分に攪拌して溶解
し、得られ九責体ベースｔ３０〜４０°Ｃに保ちながら
、原料２９のにに原料９ｔ−加え室温で攪拌して溶解し
た架橋剤溶液を加え、攪拌温合した後、不織布へ塗布し
、実施例１と同様にして実施例２のパップ剤を得た。

実施例１と同一のパップ剤の試験を行ない、試験結果を
第２表に示す。

実施例３ 第１表に示す配合に基づき、原料２９の３４に原料３を
加えて加温溶解したのち、原料１４．２２％２３．２４
．２６ｔ−加えて十分に攪拌して分散し、得られた膏体
ペースｔ−５０〜６０°Ｃに保ちながら、原料２９のＸ
Ｋ原料１０を加え室温で攪拌して溶解した架橋剤溶液を
加え、攪拌混合した後、不織布へ塗布し、実施例１と同
様にして実施例３のパップ剤を得た・ 実施例１と同一のパップ剤の試験を行ない、試験結果を
第２表に示す。

実施例４ 第１表に示す配合に基づき、原料２９の％に原′料４ｔ
−加えて加温溶解したのち、原料１５．２０．２２．２
３．２４．２６１加えて十分く攪拌して分散し、得られ
た膏体ペース１４０〜５０°ＣＫ保ちながら、原料２９
のＳＫＮ料ｌｉｔ加え室温で攪拌して溶解した架橋剤溶
液を加え、攪拌混合した後、不織布へ塗布し、実施例１
と同様にして実施例４のバッグ剤を得た。

実施例１と同一のパップ剤の試験を行ない、試験結果を
第２表に示す。

実施例５ 第１１ｉＫ示す配合に基づき、原料２９の％に原料ｌを
加えて加温溶解したのち、原料１４．１６．１９％　２
１％　２２．２３．２４．２６を加えて十分忙攪拌して
分散し、得られた膏体ペース’に４０〜５０°Ｃに保ち
ながら、原料２９のハに原料１２を加え室温で攪拌して
溶解した架橋剤溶液を加え、攪拌混合した後、不織布へ
塗布し、実施例１と同様にして実施例５のパップ剤を得
た。

実施例１と同一のパップ剤の試験を行ない、試験結果を
第２表に示す。

比較例１ １１ＥＩＩ！に示す配合に基づき、原料２９に原料１を
加えて加温溶解したのち、原料１４．１６．１９．２２
．２３を加えて十分に攪拌して分散して得られた膏体を
、不織布へ塗布し、実施例１と同様にして５．比較例１
のパップ剤を得た。

実施例１と同様のパップ剤の試験を行ない、試験結果を
第２表に示す。

比較例２ 第１１！に示す配合に基づき、原料２９０％にふ料６を
加えて溶解し、さらＫＪＩ料１料金７えて均一に練合し
た。これ＆Ｃ６らかじめ原料２９のψに原料１４．２２
．２３．２５！１．合したものを加え、さらに強く攪拌
しながら原料５を加え、得られた膏体を直ちに不織布へ
塗布し、実施例１と同様にして比較例２のパップ剤を得
た。

実施例１と同様のパップ剤の試験を行ない、試験結果１
？第２表に示す。

比唆例３ 第１表に示す配合に基づき、原料７に原料２７を加え、
続いて２２．２３．２４を加えて均一に混合し、さらに
原料２９のＭＫ原料１８を溶解したものを加えて均一に
した後、原料２９の％を加え、さらに原料２８を加えて
十分に攪拌し、得られた膏体を不織布へ塗布し、実施例
１と同様圧して比較例３０パツプ剤を得た。

実施例１と同様のパップ剤の試験を行ない、試験結果を
第２表に示す。

第　　２　　表 注１　裏しみ出し試験 バッグ剤の不織布裏面へのしみ出しを Ｏ裏しみ出しがない。

Δ　部分的に裏しみ出しがある。

Ｘ　裏しみ出しか着しい。

の評価基準で評価する。

注２７エイシングの剥離性試験 ポリエチレンフィルムの７エイシングを剥離して ○　良好に剥離する。

Δ　剥離し―い。

×　７エイシングに黄体の一部か付着し、剥離し難い。

の評価基準で評価する。

注３　冷感持続性 パップ剤貼付１２時−１の使用感を Ｑ　　１２時間使用後も冷感がある。

Δ　６時間使用後も冷感がるる。

×　６時間使用後には冷感がない。

の評価基準で評価する。

注４　粘着性 パック剤使用時の付着性について ○　皮膚への密着性、粘着性がよく運動しても剥れない
。

Δ　皮膚への覆着性はよいが粘弾性が弱い。

Ｘ　皮膚への密着性が弱い。

の評価基準で評価する。

注５　保形性 パップ剤を使用し Ｏ体温または発汗によるダレが全くない。

Δ　軟化して一部分がダレる。

×　ダレる。

の評価基準で評価する。

第２表の結果から明らかなように、実施例１〜５は、比
較例１〜３に比べて裏しみ出し、７エイシングの剥離性
、冷感保持性、粘着性、保形性のいづれの試験も格段に
優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 側鎖にアミノ基を有する蛋白質と、下記の一般式〔 I
   〕で示されるＮ−ヒドロキシイミドエステル化合物を反
   応させて得られる生成物を用いるパップ剤用膏体 ▲数式、化学式、表等があります▼…………………〔
   I 〕 但し、式中 Ｘは、炭素数が２〜６で、２〜６個の水酸基を持つ化合
   物の残基、 Ａは、オキシエチレン基および／またはオキシプロピレ
   ン基、 Ｙは、二塩基酸残基、 Ｚは、 （１）式〔２〕▲数式、化学式、表等があります▼およ
   びその部分置換体（２）式〔３〕▲数式、化学式、表等
   があります▼およびその部分置換体（３）式〔４〕▲数
   式、化学式、表等があります▼およびその部分置換体（
   ４）式〔５〕▲数式、化学式、表等があります▼および
   その部分置換体（５）式〔６〕▲数式、化学式、表等が
   あります▼およびその部分置換体（６）式〔７〕▲数式
   、化学式、表等があります▼およびその部分置換体（７
   ）式〔８〕▲数式、化学式、表等があります▼およびそ
   の部分置換体ｍは、１〜３０００ ｎは、２〜６ を示す。