JPS61201249A - 保護被覆層を有する写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は保護被覆層を有する写真要素に関する。

先行技術とその問題点 一般にハロゲン化銀写真感光材料の最上層はゼラチンを
主たるバインダーとする親水性の保護層であり、取り扱
い中に引掻傷、木ぬれによる表面状態の変化、汚れなど
が生じ易く、写真の魅力および寿命を減少させることが
ある。

そのため、今までに多くの写真材料被覆物が開発されて
きている。

例えば、米国特許第４，０９２，１７３号および同第４
，１７１，９７９号に記載のアクリル化ウレタン、脂肪
族エチレン系不飽和カル、ボン酸および多官能性アクリ
レートを含む放射線硬化可能な組成物や、米国特許第４
，３３３゜９９８号に記載の上記の構成物にさらにシロ
キシ基を有するポリカルビノールを含ませた組成物を挙
げることができる。

これらの放射線で重合して得られたアクリレートなどの
層はその疎水性のために、ゼラチンを主体とする画像を
担持するハロゲン化銀写真感光材料の最上層との接着力
が必ずしも充分に得られないことが多く、耐傷性はある
ものの画像担持層からはがれやすいという欠点を有して
いた。

これらの欠点を解決する手段もいろいろ提案されており
、例えば特開昭５３−５７０２３号では、不飽和カルボ
ン酸を接着力強化のために含ませることが開示されてい
る。

−に記の場合、接着力を向上させるために脂肪族エチレ
ン系不飽和カルボン酸を使用しているが、この使用量と
組成物中における接着力の向］−とが直線的な比例関係
にあるのではなく、ある量以Ｆでは接着力の向−Ｌがな
くなり、使用量が増加するとゼラチン膜が膨潤し、浸透
効果が大きくなって内部の画像形成色素を溶解し画像を
破壊したりするなどの悪影響が出てくる。

さらには、生体への安全性や悪臭および刺激臭など−の
点で問題がある。

また、シロキシ基を有するポリカルビノールを含ませた
ものでは接着改良、指紋付着防止。

拭き取り易さの向上、スリ量減少のいずれにおいても効
果が十分ではない。

さらに、この他の例として米国特許第 ４．４２６，４３１号に記載の重合可能なエポキシ、エ
ポキシ用のカチオン重合開始剤、重合可能なアクリル、
ハロアルキル化芳香族ケトンであるラジカル重合開始剤
および重合可能なオルガノファンクショナルシランを含
む放射線硬化可能な組成物、米国特許第４，１５６，０
４６号に記載の末端エポキシシラン、脂肪族ポリエポキ
シ、エポキシシランと重合しうるモノマーおよび紫外線
吸収剤の反応生成物からなる組成物、米国特許第４，２
９３，６０６号に記載のエポキシ末端シランな含む耐摩
耗性被膜、米国特許第４　、２６２．０　フ　２号に記
載の架橋されたポリマーを含む組成物などが挙げられる
。

これらのものでも、カチオン重合系であるため反応のコ
ントロールが困難で保存中に反応性が変化するなどして
塗布が困難となったり、定の性能力（得られなかったり
すること、また化合物を入手するのが困難であったりす
ることなどの欠点が多い。

上記のように保護被署物として種々の試みがなされてい
るが、それぞれに難点があり改善が望まれていた。

１１　　発明の目的 本発明の目的は、接着性、耐傷性および耐水性に優れ、
他の物質への接着および指紋付着な防止し、かつ拭取り
が容易で、その結果平面性が増し、高級感のある画像を
与える保護被覆層を有する写真要素を提供することにあ
る。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも１つの画像
担持層および保護被覆層を有する写真要素において、オ
リゴアクリレート、ゼラチンと反応する基を有する重合
性ビニルモノマおよびゼラチン膨油性の溶媒を含む組成
物をゴーティングし、次いで、この組成物を放射線照射
により硬化して保護被覆層を形成したことを特徴とする
保護被覆層を有する写真要素である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の保護被覆層を有する写真要素は、オリゴアクリ
ル−′ト、ゼラチンと反総する基を有する重合性′ビニ
ルモノマーおよびゼラチン膨潤性の溶媒を含むＩＩｉ成
物をコーティングし、次いでこの組成物を放射線照射に
より硬化して保護被覆層を形成する。

本発明で用いるオリゴアクリレートは、数平均分子量が
３００〜１０．０００の種々のオリゴマーにアクリル基
を反応させて変性したオリゴマーを意味し下記一般式（
Ａ−Ｉ）。

（Ａ−１１）、　　（Ａ−ＩＩＩ）、および（ト１）で
表わされる。これらの化合物はその一般式に従い、それ
ぞれアクリル化オリゴエステル、アクリル化ウレタン、
アクリル化アルキレンオキシドオリゴマー、およびアク
リル化エポキシオリゴマーとも呼ばれる、　　　　　　
　　　−二−−・、：　　　　　　〜ニー 本発明の放射線硬化性塗布組成物には、下記の一般式（
Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）、 （Ａ−ｎｕ）　、および（Ａ　−ｍＶ）で表わされる化
合物からなる群からえらばれる少なくとも１種のオリ°
ゴアクリレートな−用いる。

一般式 ％式％） 上記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ　−ＩＶ　）に−おいて、
Ａｊまアクリル基（ＣＨ２＝　ＣＨ＝ＣＯ＝：）を表わ
し、Ｅはエーステル結−合を含有するｎ　＠−のオリゴ
マー、Ｕはウレタン結谷を合−有するｎ−Ｗｂ　（Ｑニ
ー１ オリゴヅニ、Ｐ−はフルキレンオキシド基（例え、−″
−（−：′１・　　　　　　　　　１′・　′ｌ）ばエ
チレンオキシド基、プロピレンオキシド基等）を含有す
るｎ価のオリゴマー、モしてＧはエポキシ基を含有する
化合物から誘導されるｎｉｉＱ、オリゴマーをそれぞれ
表わす。

また、ｎは１以上の整数を表わすが、特に・−シー ｌ−０：であることが好ましい、−、、、以下に前記一
般式（ＡすＩ）、＋−（−産一■）で表ｔ？条れるζ化
合物の具体例を二承−：−！、ｊ、−ロー−９，一 ＼１イ　、 ５゜ ↓・ 申 工 ♂＼ 工 １目 日 日 円　支 〆Ｙ °当 １、　：Ｉ：（０ オリゴアクリレートは保護被覆層の組成物のなかの主た
る化合物であり、放射線照射により光重合してポリマー
皮膜を形成するものである。

オリゴアクリレートは、保護被覆層の組成物の完成量を
ｌｏＯｗｔ％とすると、アクリル化オリゴエステルの場
合５〜”９０−ａｔ％−、より好ましくは８〜７０ｗｔ
％、アクリル化ウレタンの場合は３〜９０ｗｔ％、より
好ま−しパくは５〜６０ｗｔ％、アクリル化アルキレン
オキシドオリゴマーの場合はｌ　−５Ｏ″ｗｔ％、より
好ましくは３〜３０ｗｔ％、７シリル化エポーキシオリ
ゴマーの場合は５〜９０ｗｔ−％：より好ましくは８〜
７０ｗｔ％含有させるのがよ−い。

また、これらのものを併用する場合は、全体で１〜９５
ｗｔ％、より好ましくは５〜９０ｗｔ％である。

また、ゼラチンと疎らする基を有する重合性ｒ寸ル汚ｒ
マー、として１ま、Ｔ年−般式−，−、、、。

（８−１）および（Ｂ　−ＩＩ）で表わされる少なくと
も １種の化合物を用いることが好ましいニーｔ−″ｊｉ　
）？、　）　ｒ　４　：、ｊ（ｙ−，＋５；１−．各Ｉ
）一般式 上記一般式（Ｂ−Ｉ）および（Ｂ−ＩＩ）において・Ｒ
Ｉ　　Ｒ２およびＲ３はそれぞれ１−永＊責■等）、ま
たは置換もしくは非置換の低、４−＜、ｙ素数１〜４）
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピール
基、−（ヅ孕漏膚等５）−）−を摩、ｂし、Ｂ、Ｂ１お
よびＢ２はそれぞれ置換もしくは非置換の連結基（後記
）を表わし、Ｂ１とはそれぞれゼラチンと反応しうる基
（後記）を表わし、１ｘ、′と＝Ｙ、は同じでも異なっ
ていてもよＧ１．−また１二ｐは１〜３の整数を、ｑは
１〜４の整数をそれぞれ表わすｅ、フー　Ｍ、；、、。

３、Ｂ１．およびＢ２−で表わされる連結基とし・では
以下のものが挙げら・れる−。

Ｒ ＣＯ ＯＮＲ４ ＣＯＮＲ４−Ｒ Ｃ０ＮＲ，−Ｒ−Ｎｕ ＯＯ−Ｒ− ＣＯＯ−Ｒ−ＮＨ ｓｏ２ＮＲ４− Ｓ０２　ＮＲ４−Ｒ Ｃ０ＮＲ４Ｃ０ＮＨＣ０ ＣＯＮＲ４−Ｒ−ＮＨＣＯ Ｃ０ＮＲ，−Ｒ−ＣＯＮＨ ＣＯＮＲ４−Ｒ−Ｃｏ。

（ここで、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表わし、
水素原子が好ましい、　また、Ｒはアルキレン基を表わ
す。） ＸおよびＹで表わされるゼラチンと反応しうる基として
は。

以下のものが挙げられる。

ＣＨ２０Ｈ ＣＨ２ ・ＣＩ ＣＨ ＣＨ２ ＯＤ −ＣＨ−ＣＨ２ ０３０２　ＣＨ３ Ｎ＝Ｃ−，０ （ここで、 ０はＦ、Ｃ見 ■等のハロゲ ン原子、 Ｅは５０２ またはＣＯ、 Ｍはアルカリ Ｚ類 金属イオン（Ｎａ　、Ｋ”）、水素イオン−（）Ｉ＋）
、アンモニウムイオン（ＮＨ４”　）等のカチオンを表
わす。） 以下に、前記一般式（８，−１）および（Ｂ−ＩＩ）で
表わされる化合物の具体例を示す。

（Ｂ ｃＨ２＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ２０Ｈ （Ｂ （Ｂ Ｃ見 （Ｂ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２０Ｈ（Ｂ （Ｂ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２３０
２ＣＨ＝ＣＨ２（Ｂ ＣＨ２ ＣＨＣＯＮＨＣＯＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ２（Ｂ　−９） ）１０ｎ（２Ｃ）ＩＮＯＣＣＩ１２　＝ＣＨ２ＣＯＮＨ
ＣＨ２０Ｈ（Ｂ−ｌｏ） ＣＨ２＝ＣＨ ＞ｃｎ２５０２　ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｂ−ｌｌ） ＣＨ２＝ＣＨ ＾ （Ｂ ＣＨ２＝ＣＨ ＾ ＣＨ２＝ＣＨ− ＝Ｃ＝０ ５占０２　ＣＨ２Ｃ，Ｈ＝ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ ＾ ＣＨ＝ＣＨ２ ＾ ごれらの重合性ビニル千ノ、セ播は、オリゴアダリーレ
ートのポリマー皮膜と感光要素め主としてゼラチ−ンで
構成ざ；れた一画１像ミ、担持層側の最上層との接着力
を良化するためめものである。？・２重合性ビニルモノ
・マｉめ含有量は、−保護皮覆層の組成物のご完成量を
ｘ、ｏ：ｏ・ｗｔ％−として−旨１〜５０ｗｔ％、より
好ましくは５〜３０ｗｔ％とするのがよい。

ゼラチン膨潤性の溶媒としては、ゼラチンを膨潤させる
溶媒であればよく、具体的には水、それぞれが置換され
ていてもよい飽和脂肪族アルコール類（例えばメタノー
ル、エタノール。

インプロパノール、エチレングリコール、グリセリン等
）、不飽和脂肪族アルコール類（例えばフリルアルコー
ル等）、芳香族アルコール類（例えばベンジルアルコー
ル等）、飽和脂肪酸類（例えばギ酸、酢酸、トリクロル
酢酸等）。

不飽和脂肪酸類（例えばアクリル酸等）、芳香族カルボ
ン酸類（例えば安息香酸等）、ケトン類（例えばメチル
エチルケトン等）、アルデヒド類（例えばホルムアルデ
ヒド等）、・アミドおよびアミン類（例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド等）、 スルホキシド類（例えばジメチルスルホキシ・ド等）、 エーテル類、（例えばテトラヒドロフランＪジオキサン
等） などが挙げられる− このなかで水、飽和脂肪族アルコール類、飽初脂肪酸類
、−不飽和脂肪酸類、アミドおよびアミ：θＬ−、スル
ホキシド類および工÷テル類が好ましく、特に水が好ま
しい、　　　　　　・−。

略＃Ｅチン膨潤性の溶媒は本発明の保護被覆層と感光要
素の主：としてゼラチンで構成された画像−相持層の最
上層との接着力をざらに強固にするために含有されるも
のである。

この溶媒の含有量は保護被覆層の組成物の完成量を１＝
、　０−Ｑ冒・ｔ％としてき０　＋−１−−−−３０，
−ｔ％１より好ましくは１〜２０ａｔ！とするのがよい
。

本発明めボーリマ〒皮膜かち成る保護被覆層は支持体の
画像１ｒ！持層側の最上層の上に設けるのが好ましいが
、支持体の反対側の最−に層（バック層）の上に設けて
もよい。

本発明の保護被覆層を形成する際の組成物には多官能フ
クリレートの１種以］−を含ませることが好ましい。

多官能アクリレートとは、少なくとも２つのアクリルエ
ステル基を有するアクリル単量体であり、本発明に好ま
しく用いられる多官能性アクリレートは次式で表わされ
る。

Ｒ，ＯＲ５ ２Ｂ　　　　　　　＋ｚ ｌｉ 式中、それぞれのＲ５は、水素原子および炭素原子数１
〜２のアルキル基の中から独立に選ばれ、またそれぞれ
のＲ６は炭素原子数１〜６のアルキル基および次式で表
わされるラジカルの中から独立に選ばれる。

上記式中、Ｒ７は水素原子または炭素原子数１〜２のア
ルキル基である。

以下に、具体的化合物を例示する。

ネオペンチルグリコール・ジアクリレートペンタエリス
リトール・トリアクリレート１．６−ヘキサンジオール
・ジアクリレートトリメチロールプロパン・トリアクリ
レートテトラエチレングリコール・ジアクリレート１．
３−ブチレングリコール・ジアクリレートトリメチロー
ルプロパン・トリメタクリレート１．３−ブチレングリ
コール・ジメタクリレート エチレングリコール・ジメタクリレートペンタエリスリ
トール・テトラアクリレート１．６−ヘキサンジオール
・ジメタクリレートエチレングリコール・ジアクリレー
ト ジエチレングリコール・ジアクリレートグリセロール・
ジアクリレート グリセロール−トリアクリレート １．３−プロパンジオール・ジアクリレート１．３−プ
ロパンジオ−Ｊし・ジメタクリレート１．２．４−ブタ
ントリオール・トリメタクリレート １．４−シクロヘキサンジオール・ジアクリレド １．４−シクロヘキサンジオール・ジメタクリレート ペンタエリスリトール・ジアクリレート１．５−ペンタ
ンジオール・ジメタクリレート多官能アクリレートは、
ポリマー皮膜の強度を高め、耐傷性を良化させるほかに
光重合速度を大きくするものである。

多官能性アクリレートの添加量は、保護被覆層の組成物
の完成量を１００ｗｔ％として５〜９５ｗｔ％、より好
ましくは１０〜９０ｗｔ％とするのがよい。

本発明の保護被覆層の組成物には、シリコン化合物の１
種以上を含有させるのが好ましい。

シリコーン化合物としては、米国特許第３．０４２，５
２２号、同第３，０８０，３１７号、同第３　、４８９
，５６７号明細書等に記載のジメチルシリコーンおよび
特公昭５３２９２号公報に記載の液状オルガノ−ポリシ
ロキサンを好ましく用いることができる。

好ましく用いられる化合物の例を以下に示す。

ＣＨ３ ＥＸ、”・十Ｕ：、”ｏ七）フ″−・・・Ｃ３ ＣＨ３ 址・千ロモＥ；”ＣＨ３ Ｃ３Ｈフー人ｉ　−０＋χ７３−＋！　ｉ　−ｎ　−Ｃ
３Ｃ７稲　　　♂１４　Ｃ２９店Ｈ３ シリコーン化合物はポリマー皮膜が形成された後取り扱
い中などにポリマー皮膜表面が他の物質に接着するのを
防止し、ポリマー皮膜表面の滑性および酎傷性を良化す
るものである。

シリコーン化合物の添加量は、保護被覆層の組成物の完
成量をｌｏｏｗｔ％として ０．００１〜２ｗｔ％、より好ましくは０．００３〜０
，５ｗｔ％とするのがよい。

本発明の保護被覆層の組成物には含フッ素光重合性ビニ
ルモノマーの１種以上を含有させるのが好ましい。

含フッ素光重合性ビニルモノマーとしては下記一般式（
Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ　）で表わされるものが用い
られる。

般式 ％式％） 」二記−般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ　）において
、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３、Ｂ、Ｂ、　、Ｂ１２およ−びｑは
前述の重合性ビニルモノマーの一般式（Ｂ−Ｉ）および
（Ｂ−ＩＩ）におけるものとそれぞれ同義に用いている
。　また、ｘＦおよび原子でＲ，はそれぞれ一部または
全部がフッ素原子で置換されたアルキル基、アルケニル
基アリール基もしくはアラルキル基を表わし、Ｘ　とＲ
Ｆは同じでも異なっていてもよい。

以下に好ましく用いられる化合物の具体例を（Ｃ−，１
） Ｃ３Ｃ７ （Ｃ Ｈ−（−ＣＦ２→−ＣＨ２００ＣＣＨＦＣＨ２（）ｏ　
Ｆ２１　ＣＩｊ２　ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＩ（２Ｃａ　
−Ｆ１７３０２耘ＣＨ２ＣＨ２０＋−ＯＣＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ３ 直 （Ｃ （Ｃ Ｈ４０Ｆ２う−ＣＯＮＨＯ−ＣＨ Ｈ２ （Ｃ−１０） （Ｃ 含フッ素光重合性ビニル千ツマ−はポリマー皮膜の表面
の撥水性を良化し、他の物質に皮膜表面が接着するのを
防ぐものである。

含フッ素光重合性ビニルモノマーの添加量は、保護被覆
層の組成物の完成量を１００ｗｔ％ドスルと０．０１〜
２０ｗｔ％、より好ましくは０．１−１０ｗｔ％のとす
るのがよい。

本発明の保護被覆層の組成物には紫外線吸収剤の１種以
上を含ませることが好ましい。

紫外線吸収剤としては例えば、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３
，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（
例えば米国特許３，３１４，７９４号、同３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４ロー２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許３，７０５，８０５号、
同３　Ｌ　）　６　フ　、　３７５号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（例えば米国特許４，０４５，２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許３，７００，４５５号に記載のもの
）を用いることができる。　さらに、米国特許３，４９
９，７６２号、特開昭５４４８５３５号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
α−ナフトール系のシアン色素形成力プラー）や、紫外
線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。

紫外線吸収剤は、形成されたカラ一画像を保存した場合
に生ずる光退色および光スティンを防止するためのもの
である。　オリゴアクリレートがポリマー皮膜を形成す
る際、光重合速度を遅らせるという悪影響を及ぼすこと
もあるので、添加量は、保護被覆層の組成物の完成量を
ｌｏＯｗｔ％とし−ｃｏ、ｔ−１０ｗｔ％、より好まし
くは０．３〜３ｗｔ％とするのがよい。

本発明の保護被Ｎ層の組成物には光重合開始剤の１種以
上を含有させるのが好ましい。

本発明には光重合開始剤として知られているものを任意
に用いることができるが、着色の少ないものが好ましい
。　例えば、特開昭５６９１２３３号に記載されている
ようなベンゾフェノン、またはベンゾフェノンから誘導
される芳香族ケトン化合物たとえばアルキルベンゾフェ
ノンなど：または、ｌ−ヒドロキシシクロへキシルフェ
ニルケトン、 ２−ヒドロキシ−２−メチル−ｌ−フェニルプロパン−
ｌ−オン、 ｌ−（４−イラプロビルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。

光重合開始剤は、オリゴアクリレートがポリマー皮膜を
形成する際の光重合反応を促進するものである。

光重合開始剤の添加量は、保護被覆層の組成物の完成量
を１００ｗｔ％とすると １〜２０ｗｔ％、より好ましくは２〜１０ｗｔ％とする
のがよい。

本発明の保護被覆層を有する写真要素において画像担持
層等に用いられる支持体、感光性ハロゲン化銀乳剤、カ
ブリ防１ト剤安定剤、化学増感剤、分光増感色素、カラ
ーカプラー、ＤＩＲ化合物界面活性剤バインダー ポリマーラテックス、退色防止剤、染料、マット剤可塑
剤および感光要素の製造方法露光、現像処理方法等につ
いては特に制限はなく、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー１７６巻２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記
載を参考にすることができる。

本発明の保護被覆層を有する写真要素は、その画像相持
側へ放射線硬化可能な組成物をコートするに先立って処
理を行い可視画像を形成しておく。このような処理は適
当ないかなる方法で行ってもよい。例えば、一般に、黒
白写真要素では現像、定着および洗浄からなる一連の工
程、カラープリントではカラー現像、漂白、定着（また
は漂白一定着結合処理）および安定化からなる一連の工
程、ならびにカラー反転写真要素では黒白現像、反転露
光または化学的カブリ、カラー現像漂白、定着くまたは
漂白一定着結合処理）および安定化からなる一連の工程
によってそれぞれ処理する。本発明を実施するだめの好
ましい方法は、常法に基づく写真処理操作において写真
要素を乾燥した後、最終工程として塗布およびキユアリ
ングを行い保護被覆層を形成することである。この塗布
およびキユアリングはバッチ式、準連続式および連続式
のいずれでも行うことができる。

放射線硬化可能な組成物を写真要素に塗布するには常法
に従って行えばよい。例えば浸漬コーティング、！アナ
イフコーティング、ロールコーティング、グラビアコー
ティング、、押出コーティング、ビーメコーティング、
カーテンコーティング、ワイヤー伺コーティングロッド
使用法を利用することができる。またエアナイフ、，適
当な材質を有するドクターブレードなどを用いて厚みを
一定化、−お，よび均等化する操作を施すことができる
。通常、写真要素上に塗布する量はノ１常に薄い塗膜を
形成するに足る、量であればよく、、湿潤塗膜として表
面ｍ′当り約２〜約２０ｃｍ、より−・般的にはｍ′当
り約３〜約１０ｃゴ、好ましくはｍ２当り約５ｃｄであ
る。塗布する組成物の粘度は採用する塗布法に応じて広
い範囲で変えることができる。一般に、約２５〜約１０
００センチボイズ、より好ましくは約７５〜約２００セ
ンチポイズの粘度をもつ塗布組成物を用いることによっ
て写真要素上に満足できる塗膜を形成することができる
。

放射線硬化可能な組成物に適当な放射線を照射して硬化
するのに使用する装置および方法は周知であって、本発
明の実施に際しては適当ないかなる照射硬化プロセスを
用いることも可能である。例えば、適当な強度をもつ紫
外線照射により硬化することができる。χ一線、ガンマ
線、ベータ線および加速電子のような高エネルギー電離
線も用いることができる。一般に、放射線は塗膜層の全
厚を実質的に貫通するに十分な強度をもつべきである。

全線量は放射線硬化可能な組成物がキュアして固体プラ
スチ・ンクを形成するに十分でなければならない。通常
、線量は約０．２〜約５．０メガラド、特に約０．５〜
約２０メガラドである。本発明で用いる塗布組成物は実
質的に完全に固体生成物に変換す．る。

写真要素に組成物塗膜を形成するのは、写真要素を裁断
して最終サイズとする前であることが望ましい。従って
写真要素を現像処理乾燥にだ燐、放射線硬化可能組成物
を塗布し、放射線照射し次いで裁断する。成る場合には
、放射線硬化可能な組成物は写真要素の画像含有層担持
側のみまたは支持体側のみに塗布するだけで足りる。そ
の他の場合は、放射線硬化可能な組成物は写真要素の両
面に塗布するのが好ましい。両面塗布は、塗布方式に応
じて両面に同時に塗布する方法および片面づつ順次塗布
する方法いずれも採用できる。

特例および支持体側の両者に強固に接着する。

通常接着が困難な−、写真要素の支持体として常用され
る三酢酸セルローズやポリエチレンテレフタレートおよ
び写真要素の画像相持側に常用されるゼラチン／ハロゲ
ン化銀乳剤層またはゼラチン保護層のような材料に接着
するのに有効である。組成物を照射硬化して透明で柔軟
かつすり傷防＋ｌ−性に優れた架橋重合体層を形成する
際、画像が染料画像からなるカラー写真要素であっても
画像担持層に悪影響を及ぼすことはない。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、オリゴアクリレート、ゼラチンと反応
する基を有する重合性ビニルモノマーおよびゼラチン膨
潤性の溶媒を含む組成物をコーティングし、次いで、こ
の、Ｉ′ＩＩ＆物を放射線照射により硬化して保護被覆
層を形成させているため、接着性、耐傷性および耐水性
に優れ、他の物質への接着および指紋付着を防止し、か
つ抜取りが容易な保護被覆層を有する写真要素が得られ
る。　そして、その結果平面性が増し、高級感のある画
質を与えることが可能となる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体にハロゲ
ン化銀乳剤層およびゼラチン層をもつカラーペーパー写
真感光材料を通常の方法により露光し、現像処理し、乾
燥してカラ一画像を有する処理剤のカラーペーパーを得
た。この処理済みの感光材料のハロゲン化銀乳剤層側に
表１に示す組成の放射線硬化型塗布組成物をそれぞれ膜
厚が３０ＪＬになるようにコーティングし、次いでこれ
へ２０ｃｍの間隔をもって設置された８　０　Ｗ　／　
ｃ　ｍ高圧水銀灯を約２０秒照射して硬化膜に被覆され
たカラーペーパー写真感光材料を作製した。

このようにして作製した感光材料を試料ｌｏｔ−１０５
（表１）とする。

また、上述と同様にして下記のような特開昭５３−５７
０２３号の実施例１と同じ組成の塗布物をコーティング
し、硬化膜とした感光材料を作製した。　これを試料１
０６（比較）とする。

成分　　　　　　　　　　　　ｗｔ％ アクリツレ化ウレタン ネオペンチルグリコール● ジアクリレート トリメチロールプロパン● トリアクリレート アクリル酸 メチルジェタノールアミン ベンゾフェノン ２６　。

２５　。

３２　、４ ８　、２ ２　、９ さらに、比較試料としては放射線硬化性塗布組成物を塗
布していない処理済のカラーペーパーを用いた。これを
試料１０７（比較）とする。

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Δ− １■ ロー 吟−′ ス筺 −＃ＩＩ χト ＝３齢 ピ 易 λ 以上の試料１０１−１０７の硬化膜について以下に記述
する試験を行った。

１）耐傷性試験 モーター駆動で水平方向へ直線的にｌＯｃｍの長さを等
速移動する水平板上に試料を硬化膜が上向きになるよう
に貼りつけた。　この硬化膜に針先の半径が０．０５ｍ
ｍの水平方向が固定されたサツツイヤ針を垂直に当てた
。　水平板を移動させるとこの針にはｌＯｃｍ移動する
間にＯｇから２００ｇまで直線的かつ連続的に増加する
荷重がか−るように設計しである。

硬化膜面に傷がつくまでに試料が移動した距離を測定し
て傷が発生した時に針にか覧っだ荷重を求め、これを試
料の引掻強度を表わす目安とした。　荷重が大きいほど
試料の耐傷性が優れることを示す。

（多水性インク抜取り試験 未露光にて現像処理した試料の硬化膜の上に１滴の黒色
水性インクを滴下し、３分後に湿った布で抜きとり、イ
ンクを滴下した箇所の反射濃度（Ｄ　ｖ）を自記濃度計
を用いて測定した。

（争接着性試験 硬化した塗布組成物に被覆された写真感光材料の硬化膜
にたて、よこ５　ｍ　ｍ間熱に６木づつ切れ１１を入れ
て２５ケのます目を作り、この］：に粘着テープ（住友
スリーエム社、スコッチメンディングテープ）を貼りつ
け、１８０＠方向に素早く引剥し、これにより硬化膜の
剥れたます■の数でゼラチン層に対する硬化膜の接着性
を評価した。　剥離したます■の数が少ないほど接着力
が強固であることを示す。

この結果を表２に示す。

呻 ロ ト 口 ：二１ 容　容 １）沢 寸 Ｊ 〜 入 ｔＸ ギ　る ０　く 讐 癖 弯 表２の結果について考察する。　耐傷性、水性インク拭
取り試験とも、試料１０７（非被覆感光材料）に比較し
て試料１０１〜１０６（硬化膜で被覆された感光材料）
のほうが良好な結果を与える。　接着性は、試料１０４
〜１０５に比較して試料１０１−１０３のほうが剥離し
たます目の数が減少しており、Ｎ−メチロールアクリル
アミド単独使用に対して、これにゼラチン膨潤性の溶媒
を併用するほうがゼラチン層への接着力が強固になるこ
とが明らかである。

特開昭５３−５７０２３の実施例１と同じである試料１
０６に比較して、Ｎ−メチロールアクリルアミドとゼラ
チン膨潤性溶媒を用いた本発明の試料１０１−１０３の
ほうが、耐傷性と水性インク拭取り性はほぼ同じながら
接着性が著しく向上しており、本発明の組成の硬化膜に
被覆された感光材料のほうが大きく優れた写真要素であ
ることが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１つの画像担持層および保護被覆
   層を有する写真要素において、オリゴアクリレート、ゼ
   ラチンと反応する基を有する重合性ビニルモノマーおよ
   びゼラチン膨潤性の溶媒を含む組成物をコーティングし
   、次いで、この組成物を放射線照射により硬化して保護
   被覆層を形成したことを特徴とする保護被覆層を有する
   写真要素。