JPS6119671B2 - - Google Patents

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JPS6119671B2
JPS6119671B2 JP51105652A JP10565276A JPS6119671B2 JP S6119671 B2 JPS6119671 B2 JP S6119671B2 JP 51105652 A JP51105652 A JP 51105652A JP 10565276 A JP10565276 A JP 10565276A JP S6119671 B2 JPS6119671 B2 JP S6119671B2
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JP
Japan
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mixture
liquid crystal
formula
crystal material
temperature
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JP51105652A
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JPS5239586A (en
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Uiriamu Gurei Jooji
Jeraado Makudoneru Deimiin
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UK Secretary of State for Defence
Original Assignee
UK Secretary of State for Defence
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Publication date
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Publication of JPS5239586A publication Critical patent/JPS5239586A/ja
Publication of JPS6119671B2 publication Critical patent/JPS6119671B2/ja
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    • C07C17/18—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of oxygen atoms of carbonyl groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • G02F1/13731—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering based on a field-induced phase transition
    • G02F1/13737—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering based on a field-induced phase transition in liquid crystals doped with a pleochroic dye

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、光学的活性を有するシアノビフエニ
ル化合物と液晶材料と該液晶材料を含む装置とに
係る。 本発明は特願昭48−126688号の発明と関連す
る。 英国特許明細書第1433130号には、液晶特性又
は液晶傾向を示す化合物類が記載されており、該
化合物類は、式
【式】（式中CNはシア ノ基であり、Ｘは例えばアルキル基の如き末端基
を示す）で表わされることを特徴とする。この化
合物類の各々は、改良されたネマチツク液晶温度
範囲と、また改良された化学的及び光化学的安定
性を示し、液晶装置において広く用いられる。 本発明の第１の態様によれば、上記化合物類の
特定のものである、ある範囲の液晶化合物は、構
造式 （式中ｐは０と５とを含む０〜５の間の整数であ
る）で表わされることを特徴とする。これらの化
合物を以下で「限定範囲の化合物」と略称する。 これらの化合物は、コレステロジエニツクであ
つて且つ光学的活性を有する。このことは、この
化合物がそれ自体で又は他の１つ以上の液晶化合
物と混合されて、分子が公知の螺旋形状に整列さ
れているコレステリツク液晶相を示すこと、及び
前記分子は偏光の偏光面を回転させることを意味
する。 本発明の第２態様によれば、液晶電気光学表示
装置は、その液晶材料中に上記限定範囲の化合物
を単独で又は２つ以上の化合物を含有する混合物
（溶液）の状態で有している。この装置は、例え
ば、形成された電界によつて、液晶材料が光を分
散させるいわゆるフオーカルコニツク（focul−
conic）」コレステリツク状態と、透明ネマチツク
状態との間で変わる公知の「相転移」装置であつ
てもよい。前記液晶材料は、出願人の英国特許出
願第25843／75号及び第25859／75号に記載されて
いる如き多色性染料を１つ以上含有してもよい。 本発明の第３態様によれば、上記第２態様の装
置に含まれるのに適した液晶材料は、上記限定範
囲化合物と （式中ｑは０又は１であり、Ｒはｎ−アルキル基
又はｎ−アルコキシキ基である）で表わされる少
なくとも１つのネマトジエニツク化合物との混合
物より成る。 本発明の第４態様によれば、コレステリツク液
晶相を示す材料は、上記限定範囲の化合物と構造
式 （式中ｉは０と５とを含む０〜５の整数であり、
ｊは０又は１である）で表わされる少なくとも１
つの化合物との混合物から成る。この混合物は熱
変色性であつてもよい。このことはこの混合物の
分子構造の螺旋ピツチの長さが、可視スペクトル
域における特別の波長に対し強度の温度依存ブラ
ツグ反射を起すような長さであることを意味す
る。即ち、該材料は、彩色されて見え、この色は
該材料の温度と共に変化する。従つて、該材料
は、例えば乳癌検査のための表面サーモグラフイ
に使用され得る。 本発明の第５態様によれば、感温色表示装置
は、上記第４態様に定義した熱変色性液晶材料か
ら成る１個以上の標本を有する。このような装置
は、温度が材料の螺旋ピツチの長さに対し与える
影響によつて生じる視覚表示を提供する。この装
置は例えば温度計であつてもよい。 本発明の下記説明において次の記号を用いる。 （＋）：正の光学的回転角を有する光学的活性物
質を示す。 （−）：負の光学的回転角を有する光学的活性物
質を示す。 （α）２０ Ｄ10％Ｗ／Ｖクロロホルム溶液を形成する場
合の旋光（偏光）の絶対角度。 上記限定範囲の化合物及び該化合物との混合に
適した光学的に活性であるテルフエニル化合物の
製造の実施例を次に示す。 実施例 １ 下記工程による（＋）−４−（3″−メチルペンチ
ル）−4′−シアノビフエニルの製造 乾燥「Analar（商標）」ピリジン（0.12モル）
に市販の（−）−２−メチルブタノール（0.34モ
ル）を溶かして撹拌した溶液にホスホラストリプ
ロマイド（0.136）を滴下する。この混合物を氷
浴中で冷却することにより滴下時の温度を15℃以
下に維持する。形成された白色のエマルジヨンを
室温で２時間撹拌する。その後、混合物がオレン
ジ色に変わり透き通るまで減圧下で、粗製ブロマ
イドを前記エマルジヨンから留出する。 粗製留出物を石油エーテル（沸点40／60℃；
100ml）中に取出し下記(a)〜(e)で洗浄する。 (a) ５％水酸化ナトリウム溶液（３×50ml）； (b) 水（３×50ml） (c) 10％硫酸（２×50ml） (d) 濃硫酸（100ml） (e) 水（２×100ml） 該溶液を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて、
溶媒を蒸発、除去する。残渣を蒸留し沸点121℃
の分画を収集した（g.l.c.で96.5％の純度）。生成
物は〔α〕２０ Ｄ3.9゜であつた。 段階B1：（＋）−３−メチルペンタン酸の製造。 無水反応条件下で、段階A1により製造した
（＋）−２−メチルブチルブロマイド（0.38モル）
から通常の方法によりグリニヤール試薬を製造し
た。新しく製造した試薬をエーテル中の砕解固体
二酸化炭素（450ｇ）に注ぎ、この混合物をペー
スト状になるまで撹拌し続ける。50％塩酸（240
ml）を用いてこのペーストを酸性化する。結合し
たエーテル層と水性層のエーテル抽出物とを25％
水酸化ナトリウム溶液（３×60ml）で抽出する。
水酸化ナトリウム抽出物を濃塩酸で酸性化した
後、エーテル（４×100ml）で振とうする。エー
テル抽出物を水（２×50ml）で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させる。残渣
を若干の減圧下（450mmHg）で蒸留し、沸点136
℃、〔α〕２０ Ｄ6.4゜の分画を収集する。 段階C1：（＋）−３−メチルペンタノイルクロリ
ドの製造。 段階B1から得られた酸を、チオニルクロリド
を用いて標準方法で酸塩化物に変換する。余剰チ
オニルクロリドを除去した後、残留酸塩化物をそ
れ以上精製することなく段階D1に用いる。 段階D1：（＋）−４−（3″−メチルペンタノイ
ル）−4′−ブロモピフエニルの製造。 乾燥ジクロロメタン（40ml）に無水アルミニウ
ムトリクロリド（0.1モル）を加えて成る混合物
に、ジクロロメタン（80ml）に４−ブロモビフエ
ニル（0.086モル）と（＋）−３−メチルペンタノ
イルクロリド（0.1モル）とを加えて成る混合物
を滴下した。この混合物を18時間にわたつて撹拌
し続ける。その後、氷（100ｇ）と水（30ml）と
濃塩酸（50ml）とを入れたビーカに前記混合物を
入れ、0.5時間撹拌する。有機相を分離除去し、
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶
媒を蒸発させる。粗製生成物をエタノールを用い
て結晶化する。この結晶物の融点は一定（97℃）
である。 段階E1：（＋）−４−（3″−メチルペンチル）−
4′−ブロモピフエニルの製造。 ナトリウムを用いて乾燥させたエーテル（100
ml）にアルミニウムリチウムハイドライド
（0.063モル）を加えて成る混合物に下記(a)、(b)を
加える。 (a) ナトリウムで乾燥させたエーテル（100ml）
に無水アルミニウムトリクロライド（0.135モ
ル）を加えて成る混合物。 (b) 乾燥クロロホルム（200ml）に（＋）−４−
（3″−メチルペンタノイル）−4′−ブロモビフエ
ニル（0.0185モル）を該混合物が緩かに沸騰す
る速度で加えたもの。 この反応混合物を、18時間にわたつて撹拌煮沸
する。次に反応混合物に注意深く水を加えること
により余剰のリチウムアルミニウムハイドライド
を除去する。 その後、この反応混合物を、氷（200ｇ）と水
（60ml）と濃塩酸（100ml）との溶液中に注ぎ、５
時間撹拌し続ける。 有機層を分離し、水（３×100ml）で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、エーテルを蒸発
させる。エタノールを用いての再結晶により一定
融点（101〜102℃）の固形生成物を得る。 段階F1：（＋）−４−（−3″−メチルペンチル）−
4′−シアノビフエニルの製造。 段階E1の生成物である（＋）−４−（−3″−メ
チルペンチル−4′）−ブロモビフエニル（0.03モ
ル）と、シアン化第一銅（0.03モル）と、−メ
チルピロリドン（38ml）との混合物を２時間にわ
たつて撹拌しながら還流下で加熱する。冷却反応
混合物を、塩化第二鉄（12ｇ）と濃塩酸（５ml）
と水（150ml）との溶液中に注ぎ、60℃で0.5時間
撹拌する。 有機物質をエーテル中に取出す。抽出物を希塩
酸（２×100ml）と水（３×100ml）とで洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥させて、溶媒を蒸発さ
せる。 シリカゲルカラムを用い且つクロロホルムを溶
出剤としてのカラムクロマトグラフイーにより粗
製油状生成物を精製した。精製物を次に0.1mm
Hg、油浴温度180℃で蒸留した。 この生成物に関して測定した各定数を下記第１
表に示す。 実施例 ２ （＋）−４−（4″−メチルヘキシル）−４び−シア
ノビフエニルの下記工程にる製造 段階A2：（＋）−４−メチルヘキサン酸の製造。 実施例１の段階A1の如く製造された（＋）−２
−メチルブチルブロマイドを、ジエチルマロネー
トと反応させた後、文献記載方法でエステルを加
水分解することにより（＋）−４−メチルヘキサ
ン酸に変換する。生成物（g.l.cによる純度96％）
は〔α〕２０ Ｄ9.4゜であり且つ25mHg、134℃で沸騰
する。 段階B2：（＋）−４−メチルヘキサノイルクロリ
ドの製造。 段階A2により得られた酸を、標準方法により
チオニルクロリドと相互反応させて酸塩化物に変
換する。過剰のチオニルクロリドを除去した後、
残留酸塩化物をこれ以上精製することなく段階
C2に用いる。 段階C2：（＋）−４−（4″−メチルエキサイノ
ル）−4′−プロモピフエニルの製造。 段階B2により得られた酸塩化物を、実施例１
の段階D1に記載の方法により４−ブロモビフエ
ニルと相互反応させる。生成物をエタノールで結
晶化し一定融点（56℃）の物質を得る。 等方性液を融点以下28℃まで冷却すると該生成
物はモノトロピツクスメクチツク相を示す。 段階D2：（＋）−４−（4″−メチルヘキシル）−４
−ブロモビフエニルの製造。 実施例１の段階E1に類似の還元方法により該
化合物を製造する。該固形生成物をエタノールを
用いて結晶化し、一定融点（86〜89℃）の物質を
得る。 段階E2：（＋）−４−（4″−メチルヘキシル）−
4′−シアノビフエニルの製造。 実施例１の段階F1と類似の方法により該化合
物を製造及び精製する。該生成物に関して測定し
た各定数を下記の第１表に示す。 実施例 ３ 下記工程による（＋）−４−（2″−メチルブチ
ル）−4′−シアノビフエニルの製造 実施例１の段階A1の如く製造された（＋）−２
−メチルブチルブロマイド（0.07モル）を乾燥テ
トラヒドロフラン（20ml）に加えて成る混合物
を、マグネシウム切削物（0.2ｇ原子）を乾燥テ
トラヒドロフラン（20ml）に加えて成る混合物に
加え、該混合物を0.5時間撹拌する。ヨウ素結晶
により反応が開始され、アルキルブロマイドの滴
下により反応速度を制御する。 次に、溶媒の還流を安定状態に維持するために
乾燥テトラヒドロフラン（20ml）に４−ブロモビ
フエニル（0.13モル）を加えたものを滴下する。
この滴下が完了すると、反応混合物を撹拌しなが
ら還流下で４時間加熱し、一晩放置する。 段階B3：（＋）−４−（2′−メチルブチル）ピフエ
ニルの製造。 段階A1において製造されたグリニヤール試薬
溶液を氷浴で冷却し、激しく撹拌しながら塩化第
２鉄（0.005モル）の乾燥テトラヒドロフラン
（1.5ml）溶液を滴下し、次に（＋）−２−メチル
ブチルブロマイド（0.2モル）の乾燥テトラヒド
ロフラン（20ml）溶液を滴下する。この混合物を
12時間にわたつて撹拌した後、更に12時間還流下
で撹拌しながら加熱する。冷却後、混合物を、氷
（200ｇ）と、水（400ml）と濃塩酸（40ml）とを
入れたビーカに入れ、0.5時間撹拌する。 この水性混合物をエーテル（４×200ml）と振
とうし、結合された抽出物を水（３×100ml）で
洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させる。
溶媒を蒸発除去し、粗製油状生成物を、シリカゲ
ルを用い沸点40〜60゜の石油エーテルを溶出剤と
して精製する。精製物を次に0.1mmHgの圧力で蒸
留する。 段階C3：（＋）−４−（2″−メチルブチル）−4′−
ブロモビフエニルの製造。 無水条件下で、乾燥クロロホルム（５ml）に臭
素（0.5ml）を溶かして成る溶液を、段階B3で製
造した（＋）−４−（2′−メチルブチル）ビフエニ
ル（0.04モル）を乾燥クロロホルム（10ml）に溶
解させたものに加える。反応時間を通じて反応混
合物を０℃に保ち、反応容器から光を排除する。 18時間後及び36時間後に臭素のクロロホルム溶
液（10%V/V）を更に加える（２×４ml）。 ２度目の添加の18時間後、混合物をピロ亜硫酸
ナトリウム溶液（150ml）中に注ぐ。この水溶液
をエーテル（３×80ml）と振とうする。結合抽出
物を水（３×50ml）で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥させて溶媒を蒸発させる。この粗製固体
をエタノールで再結晶させ一定融点の物質を得
る。 段階D3：（＋）−４−（2″−メチルブチル）−4′−
シアノビフエニルの製造。 この化合物は、実施例１の段階F1と類似の方
法により製造及び精製される。この生成物に関す
る定数は下記第１表に示されている。 実施例 ４ （＋）−４−（３−メチルペンチル）−4″−シア
ノ−Ｐ−テルフエニルの下記工程による製造 実施例１の段階C1の如く製造された（＋）−３
−メチルペンタノイルクロリドを、実施例１の段
階D1の如く、但しこの段階D1の場合よりも多量
の溶媒を用いて市販の４−ブロモ−Ｐ−テルフエ
ニルと反応させる。 粗製生成物を２−メトキシエタノールを用いて
一定融点にまで結晶化させる。融点は196.1℃で
あり、197.8℃まで、コレステリツク相を示す。 段階B4：（＋）−４−（３−メチルペンチル）−
4″−ブロモ−Ｐ−テルフエニルの製造。 段階A3から得られるケトンを実施例１の段階
E1と同様の方法により還元する。 粗製生成物をトルエンを用いて一定融点（256
℃）まで結晶化する。 段階C4：（＋）−４−（３−メチルペンチル）−
4″−シアノ−Ｐ−テルフエニルの製造。 （＋）−４−（３−メチルペンチル）−4″−ブ
ロモ−Ｐ−テルフエニルを、実施例１の段階F1
と同様の方法で、但し段階F1の場合よりも多量
の溶媒を用いて、シアン化する。シリカゲルカラ
ムを用いクロロホルムを溶出剤とするカラムクロ
マトグラフイーにより固形生成物を精製する。精
製された固形物を0.05mmHg、180℃の油浴で昇華
させる。生成物に関して測定した定数を下記の第
１表に示す。 第１表 実施例３、１、２及び４の化合物をそれぞれ順
次、2M4CB、3M5CB、4M6CB及び3M5CTと略
称し、それぞれに関する物理的定数を示す。
【表】 第１表の各見出し記号は次のものを意味する。
Ｃ−ＳA又はＩは、結晶からスメクチツク又は等
方性液への転移温度； ＳA−Chは、スメクチツクからコレステリツク
液晶への転移温度； Ch−Ｉは、コレステリツクから等方性液晶へ
の転移温度； Ｐは、90％４−ｎ−ペンチル−4′−シアノビフ
エニルとの溶液中で10％を占める場合の化合物の
分子の螺旋ピツチ； 〔α〕２０ Ｄは、前記旋光； △Ｈは、融解の潜熱。 転移温度値のいくつかを示すのに用いられてい
る括弧は、融解中には通常観察されないが等方性
液を急激に冷却することにより観察し得る転移を
示している。 第１表は、表に示した化合物は通常の関心範囲
にある温度、例えば室温ではいずれもコレステリ
ツク液晶相を示さないが、他の液晶化合物との混
合物状態では、そのような温度でコレステリツク
相を示す物質として極めて有用であることを示し
ている。 第１表のコレステリツク化合物に対応するネマ
チツク類似物（下記の如く混合物状態で使用する
のに適したものは）は、出発物質としてラセミツ
ク２−メチルブタノールを用いて実施例１〜４に
記載の方法により製造され得る。 下記に示すのは、室温又は室温に近い温度でコ
レステリツク相を示す化合物の例である。第１表
に定数を示した４つの混合物は上記と同一の略号
で示され、又、略号4M6CTは次の化合物を示し
ている。 混合物１ 混合物２ 2M4CB 2M4CB 3M5CT 4M6CT 混合物３ 混合物４ 3M5CB 3M5CB 3M5CT 4M6CT 混合物５ 混合物６ 4M6CB 4M6CB 3M5CT 4M6CT 混合物７ 混合物８ 2M4CB 2M4CB 混合物５ 混合物６ 混合物９ 混合物10 3M5CB 4M6CB 混合物５ 混合物３ 混合物11 3M5CB 混合物８ 混合物１〜11は全て比較的ピツチの短いコレス
テリツク相及び上記の熱変色性を示す。混合物の
ピツチ長さは、同様に、上記のネマチツクラセミ
ツク類似物を加えることにより調節され得る。こ
れらは例えば熱変色装置において現在使用されて
いるステアリルエステルの如きコレステリツク物
質よりも化学的安定度が高く、従つて、これらの
装置に現在使用されている物質よりも極めて優れ
ている。 又、上記に限定した範囲の化合物、又は混合物
１〜11のいずれかを、シアノビフエニル及び／又
はシアノテルフエニル化合物又は室温でネマチツ
クである混合物に加えることにより、ピツチの長
いコレステリツク混合物が得られる。又、得られ
た物質は、例えばコレステリルノナノエートの如
き現在使用されているコレステロール誘導体より
も化学的に安定しており、従つて、公知の「相転
移」電気光学装置において使用されている誘導体
よりも極めて優れている。 適当な相転移混合物の１例を次に示す。 混合物12 10重量％の3M5CB（前記と同様）と、90重量
％のネマチツク混合物Ｍとの混合物。但し混合物
Ｍは次の成分から成る。 この混合物を、例えば出願人による英国特許出
願第25859／75号に記載の下記を多色性ダイ化合
物を数重量％用いて、染色することが好ましい。 上記混合物のいずれもが、適当な成分を小ビー
カに入れ、清澄な等方性液状態への転移が生起す
る温度よりも高い温度にし約20時間にわたつて撹
拌しながらビーカの内容物をこの転移温度より高
い温度に保ち、次にビーカを緩かに冷却すること
により公知の一般的方法で提供され得る。 本発明の実施例を添付図面を参照して次に説明
する。 第１，２図において、上記混合物１〜９の１つ
の如きコレステリツク液晶混合物のいわゆるグラ
ンドジーン平板状組織構造（Grand jean plane
texture）の区域５３が、２枚の透明スライド５
１，５２の内面の部分に挾まれている。スライド
５１，５２の間の空間の残りは、例えば「Mylar
（商標）」の如き充填剤５４が充填されている。色
コードラベル５５がスライド５１の上記液晶区域
５３とは別の部分に貼付されている。 装置の使用法は次の通りである。区域５３は熱
変色性であり、すなわち、温度により変化する色
素で彩色されている。従つて、温度変化につれて
部分５３の色は変化する。ラベル５５は、色を見
る観察者がコードから対応する温度を知ることが
できるような色コードを提供する。コードは色と
温度とに直接関係する表であつてもよく、又色
と、例えば非破壊的にテストされる資料の温度に
よる状態とに関するチヤートであつてもよい。 部分５３用の特別の混合物とそれに対応するラ
ベル５４用の色コードとの例を次に示す。 混合物13 14重量％の（＋）−４−（３−メチルペンチ
ル）−4″−シアノ−Ｐ−テルフエニル（〔α〕２０ Ｄ
＝
11.7゜）と、86重量％の（＋）−４−（3″−メチル
ペンチル）−4′−シアノビフエニル（〔α〕２０ Ｄ＝1
6.1
゜）との混合物。 混合物13用色コード
【表】
【表】 混合物14 14重量％の（＋）−４−（2″−メチルブチル）−
4′−シアノビフエニル（〔α〕２０ Ｄ12.5゜）と、 74重量％の（＋）−４−（4″−メチルヘキシル）
−4′−シアノビフエニル（〔α〕２０ Ｄ10.0゜）と、 12重量％の（＋）−４−（４−メチルヘキシ
ル）−4″−シアノ−ｐ−テルフエニル（〔α）２０ Ｄ6
.1
゜）との混合物。 混合物14用色コード
【表】 グランドジーン平板状織地構造のコレステリツ
ク物質を有する第１図及び第２図に示したサンド
イツチ構造を提供する技術においていくつかの方
法が公知である。 例えば、１つの方法が米国特許第3440882号に
記載されている。コレステリツク物質の層をアセ
テートガラス又はMylarのシートの一部分上に広
げる。次に充填剤層を加え、もう一枚のアセテー
トガラス又はMylarのシートを用いてサンドイツ
チ構造を完成する。該サンドイツチ構造体を二枚
の、前記シートとほぼ等しい表面積を有する金属
ブロツク間に配置する。サンドイツチ構造体に対
し約5lbの力を作用させるべくブロツクを互いに
押圧しながら、ブロツクを40〜50℃の温度に加熱
する。サンドイツチ構造体を挾んだ金属ブロツク
を減圧チヤンバに入れ、該チヤンバの圧力を約１
分間約10mmHgに減圧する。この後、空気を導入
してサンドイツチ構造体内に薄く均一な液晶層を
形成する。 上記の如く、上記に限定した範囲の化合物は、
混合物として用いて、相転移効果を有する物質を
形成し得る。このような混合物の１例を下記に述
べる。 第３図及び第４図は上記混合物10の如き混合物
を含む相転移装置の構造を示す。 この装置は、ダイで染色された液晶混合物の染
色された層１を含むセルから成る。この層１は、
２枚の平行な矩形がグラススライド３，５の間に
挾まれている。このスライド３，５のそれぞれの
長縁は互いに直交しており、且つこのスライド
３，５は層１の横端を限定しているリング状スペ
ーサ６（第２図において説明のため省略）により
互いに隔てられている。スライド３，５はそれぞ
れの内面に電極７，９を有している。電極７はス
ライド３のスライド５に面していない部分上では
パツチ７ａの形状であり、且つこのパツチ７ａか
ら伸延したストリツプ７ｂと、このストリツプ７
ｂに接続されたＡ字形の部分７Ｃとから成る。電
極９はスライド５がスライド３に面していない部
分においてはパツチ９ａの形状であり、且つこの
パツチ９ａから伸延したストリツプ９ｂと、この
ストリツプ９ｂに接続されたＡ字形の部分９ｃと
から成る。部分７ｃと部分９ｃとは同一形状であ
つて且つ互いに対面状態に配置されている。 電圧源１１と該電圧源１１に直列接続されたス
イツチ１３とが、パツチ７ａとパツチ９ａとの間
に接続されている。電圧源１１は、層１中の液晶
分子及びダイ分子を再配向してほぼスライド３，
５の平面内に配置するのに充分な、低周波数の直
流又は交流の電圧を供給する。曲型的には10〜20
ボルトの電圧が必要であろう。 スイツチ１３が開放されると、印加電圧は零と
なり、液晶分子及びダイ分子は、液晶物質のコレ
ステリツク特性により不規則な螺旋形（フオーカ
ルコニツク状態）のアレイに配置される。従つて
層１は、例えば上記特別のダイの場合には紫色の
如く、ダイの色により強く彩色されて見える。こ
れは、層１上に存在する白色光線の色彩成分が多
くのダイ分子、特に前記光線の伝播方向に対し直
角である分子により吸収されるためである。 スイツチ１３が閉鎖されると、電圧源１１によ
り形成された電界が、コレステリツク相からネマ
チツク相への変換作用を生起させる。 部分７ｃと部分９ｃとの間の区域における液晶
分子は再配向されてスライド３，５に対し直角、
すなわち該電界に対し平行に配置され、この区域
のダイ分子は該液晶分子と共に再配向される。こ
れによつて層１は、部分７ｃと部分９ｃとの間で
透明になるか又は単に薄く採色されるのみであ
る。これは、ダイ分子が、電界の方向すなわちダ
イ分子の長軸方向に沿つて進行する光を大して吸
収しないからである。セルの残部は強く彩色され
て見える。電界を除去すると、ダイ分子及び液晶
分子は全て元の螺旋形の配置に戻る。 従つて、スイツチ１３を開閉することにより文
字Ａが表示されるか又は表示されない。 好ましくは、セルは、スライド５の背後にホワ
イトカードの如き白色分散リフレクタ、ミラー、
又はアルミニウムペイントを吹付けたカードボー
ド又はプラスチツクスクリーンの如きリフレクタ
（図示しない）を有している。この場合、装置を
スライド５の前面から見ると、このリフレクタは
文字Ａに対しより均一な背景を提供する。 他の文字、記号又は数字又はそれらの部分又は
グループも同様にして表示し得る。
【図面の簡単な説明】
第１図は感温装置の正面図、第２図は第１図の
装置の線−に沿う断面図、第３図は一部が回
路図となつたコレステリツク−ネマチツク相転移
表示装置の正面図、第４図は第３図の装置の線
−に沿う断面図である。 １……染色液晶層、３，５……スライド、６…
…スペーサ、７，９……電極、１１……電源、１
３……スイツチ、５１，５２……スライド、５３
……液晶区域、５４……充填剤、５５……ラベ
ル。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 で表わされ、式中Ｒは式 CH3CH2CH（CH3）・（CH2）p− （式中ｐは０と５とを含む０〜５の整数である）
    で表わされる光学活性液晶化合物が、式 （式中ｉは０と５とを含む０〜５の整数である）
    で表わされる少なくとも１つのネマトジエニツク
    なターフエニル化合物と混合されていることを特
    徴とする液晶材料。 ２ 基Ｒが（＋）の光学的対称体であることを特
    徴とする特許請求の範囲第１項に記載の液晶材
    料。 ３ 基Ｒが、（＋）−２−メチルブチル、（＋）−３
    −メチルペンチル及び（＋）−４−メチルヘキシ
    ルから選択されることを特徴とする特許請求の範
    囲第２項に記載の液晶材料。 ４ ターフエニルが光学的に活性であることを特
    徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいず
    れかに記載の液晶材料。 ５ 光学的に活性なターフエニルが（＋）の光学
    的対称体であることを特徴とする特許請求の範囲
    第４項に記載の液晶材料。 ６ ターフエニルが 及び から選択されることを特徴とする特許請求の範囲
    第５項に記載の液晶材料。 ７ 更にシアノビフエニル及び／又はシアノター
    フエニル化合物又は室温でネマチツクである混合
    物を含有していることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項に記載の液晶材料。 ８ 式 で表わされ、式中Ｒは式 CH3CH2CH（CH3）・（CH2）p− （式中ｐは０と５とを含む０〜５の整数である）
    で表わされる光学活性液晶化合物が、式 （式中ｉは０と５とを含む０〜５の整数である）
    で表わされる少なくとも１つのネマトジエニツク
    なターフエニル化合物と混合されていることを特
    徴とする液晶材料を含有する感温色表示装置。
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SE (1) SE441600B (ja)
ZA (1) ZA765041B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013095144A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Frans Nooren Afdichtingssystemen B.V. Composition for the application of a protective layer to a substrate and method for the application thereof
WO2013095146A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Frans Nooren Afdichtingssystemen B.V. Composition for coating a substrate and method for coating a substrate

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2207758A1 (en) * 1972-11-09 1974-06-21 United Kingdom Government Liquid crystal material - comprising two or more benzene rings para substd at both ends of the chain
GB1592161A (en) * 1976-08-13 1981-07-01 Secr Defence Biphenyl carboxylic esters and their use as liquid crystal materials
GB1596012A (en) * 1976-08-16 1981-08-19 Secr Defence Optically active liquid crystal materials and liquid crystal devices containing them
GB1576106A (en) * 1976-11-25 1980-10-01 Secr Defence Temperature compensated liquid crystal devices
GB1603076A (en) * 1977-04-05 1981-11-18 Secr Defence Esters of (+)-4-(2'-methylbutyl)phenol and their use as liquid crystal materials
US4140016A (en) * 1977-04-07 1979-02-20 Becton, Dickinson And Company Novel compositions, devices and method
US4385844A (en) * 1977-04-07 1983-05-31 Becton, Dickinson And Company Novel compositions, devices and method
GB2009219B (en) * 1977-11-02 1982-04-28 Secr Defence Liquid ctystal material mixtures and devices incorporating such mixtures
GB1549584A (en) * 1978-03-02 1979-08-08 Standard Telephones Cables Ltd Temperature responsive device
DE2822504A1 (de) * 1978-05-23 1979-11-29 Siegfried Ag Verfahren zur herstellung von trans-4-alkyl-cyanoarylcyclohexanen
DE2827471C2 (de) * 1978-06-22 1982-09-02 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Flüssigkristallzelle mit einer induzierten cholesterischen Phase
EP0008956B1 (en) * 1978-09-13 1983-10-12 The Secretary of State for Defence in Her Britannic Majesty's Government of the United Kingdom of Great Britain and Improvements in or relating to liquid crystal materials and devices
US4296631A (en) * 1979-09-21 1981-10-27 Becton, Dickinson And Company Liquid crystal compositions and devices
US4309304A (en) * 1979-11-01 1982-01-05 Exxon Research & Engineering Co. Liquid crystal compositions for multiplexed displays
US4328116A (en) * 1979-11-01 1982-05-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Liquid crystal compositions for multiplexed displays
NL8001556A (nl) * 1980-03-17 1981-10-16 Philips Nv Weergeefinrichting met vloeibaar kristal.
FR2490666A1 (fr) * 1980-08-29 1982-03-26 Thomson Csf Cristal liquide cholesterique du type reentrant, et dispositif de detection de temperature utilisant un tel cristal liquide
JPS5746952A (en) * 1980-09-04 1982-03-17 Chisso Corp 4'-(beta-alkyloxyethoxy)-4-cyanobiphenyl
GB2085585B (en) * 1980-10-07 1985-09-18 Secr Defence Temperature indicating device
US4435047A (en) * 1981-09-16 1984-03-06 Manchester R & D Partnership Encapsulated liquid crystal and method
US5227484A (en) * 1982-01-14 1993-07-13 Merck Patent Gmbh Anisotropic compounds having nematic phase and liquid crystal mixtures
FR2522143B1 (fr) * 1982-02-25 1986-03-28 Chretien Michele Dispositif indicateur de temperature de recipients contenant des substances liquides
US4856876A (en) * 1983-03-30 1989-08-15 Manchester R & D Partnership Fluorescent colored encapsulated liquid crystal apparatus using enhanced scattering
JPS60102086A (ja) * 1983-10-03 1985-06-06 ポラロイド　コ−ポレ−シヨン ３次元テレビジヨン作像装置
US4884877A (en) * 1984-05-22 1989-12-05 Manchester R & D Partnership Liquid crystal temperature sensor and materials utilizing microencapsulated liquid crystal
US5130828A (en) * 1984-05-22 1992-07-14 Manchester R&D Partnership Liquid crystal temperature sensor and materials
US5726460A (en) * 1984-07-13 1998-03-10 Canon Kabushiki Kaisha Liquid crystal device
US5120466A (en) * 1984-07-13 1992-06-09 Canon Kabushiki Kaisha Fluid crystal device
US5301049A (en) * 1984-07-13 1994-04-05 Canon Kabushiki Kaisha Liquid crystal device with at least two liquid crystal compounds, one having one not having a cholesteric phase
US5311343A (en) * 1984-07-13 1994-05-10 Canon Kabushiki Kaisha Liquid crystal device with at least two liquid crystal compounds, one having and one not having a chiral smectic phase
GB8515510D0 (en) * 1985-06-19 1985-07-24 Secr Defence Thermochromic liquid crystal materials
JPS6248790A (ja) * 1985-08-12 1987-03-03 ザ　ゼネラル　エレクトリツク　カンパニ−，ピ−．エル．シ−． 熱的画像形成装置
GB8814327D0 (en) * 1988-06-16 1988-07-20 Secr Defence Fluorinated 4"-cyano substituted terphenyls
US5312563A (en) * 1988-06-16 1994-05-17 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The U.K. Of Great Britain And Northern Ireland Fluorinated 4"-cyano substituted terphenyls
US5847798A (en) * 1991-05-02 1998-12-08 Kent State University Polymer stabilized black-white cholesteric reflective display
US5453863A (en) * 1991-05-02 1995-09-26 Kent State University Multistable chiral nematic displays
US5695682A (en) * 1991-05-02 1997-12-09 Kent State University Liquid crystalline light modulating device and material
KR100320567B1 (ko) * 1992-05-18 2002-06-20 액정광변조장치및재료
GB2279659B (en) * 1993-07-05 1998-04-22 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline material
US5487352A (en) * 1994-09-21 1996-01-30 John R. Williams Temperature indicator for cooked meats
US5668614A (en) * 1995-05-01 1997-09-16 Kent State University Pixelized liquid crystal display materials including chiral material adopted to change its chirality upon photo-irradiation
US5806528A (en) * 1995-10-05 1998-09-15 Urosurge, Inc. In-line temperature sensing devices, systems and methods
GB0122190D0 (en) * 2001-09-14 2001-10-31 Qinetiq Ltd Novel compounds
US20090108009A1 (en) 2007-10-27 2009-04-30 Sar Holdings International Limited Silicone Baby Products
GB0903383D0 (en) * 2009-02-27 2009-04-08 Syngenta Ltd Sensor
CN110746982B (zh) * 2019-10-31 2021-09-17 武汉轻工大学 非手性侧甲基烷基四联苯类液晶化合物及制备方法、液晶组合物以及微波通讯器件
CN110746983B (zh) * 2019-10-31 2021-09-17 武汉轻工大学 非手性侧甲基烷基三联苯类液晶化合物及制备方法、液晶组合物及应用
WO2024047285A1 (fr) 2022-09-02 2024-03-07 Idemia France Carte laminée comprenant un motif thermochromique et procédé de fabrication d'une telle carte

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3597044A (en) * 1968-09-03 1971-08-03 Rca Corp Electro-optic light modulator
US3642348A (en) * 1969-10-20 1972-02-15 Xerox Corp Imaging system
US3680950A (en) * 1971-03-15 1972-08-01 Xerox Corp Grandjean state liquid crystalline imaging system
US3704056A (en) * 1971-08-31 1972-11-28 Xerox Corp Imaging system
GB1551043A (en) * 1975-04-22 1979-08-22 Secr Defence Biphenyl compounds containing a cyano group and liquid crystal materials and devices containing such compounds
FR2207758A1 (en) * 1972-11-09 1974-06-21 United Kingdom Government Liquid crystal material - comprising two or more benzene rings para substd at both ends of the chain
GB1433130A (en) * 1972-11-09 1976-04-22 Secr Defence Substituted biphenyl and polyphenyl compounds and liquid crystal materials and devices containing them
GB1452826A (en) * 1973-10-17 1976-10-20 Secr Defence Liquid crystal compositions
US3833287A (en) * 1973-03-08 1974-09-03 Bell Telephone Labor Inc Guest-host liquid crystal device
US3960751A (en) * 1973-09-19 1976-06-01 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Electro-optical display element
GB1507030A (en) * 1974-10-21 1978-04-12 Secr Defence Liquid crystal display devices

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013095144A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Frans Nooren Afdichtingssystemen B.V. Composition for the application of a protective layer to a substrate and method for the application thereof
WO2013095146A1 (en) 2011-12-23 2013-06-27 Frans Nooren Afdichtingssystemen B.V. Composition for coating a substrate and method for coating a substrate

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MY8200263A (en) 1982-12-31
AT351614B (de) 1979-08-10
DE2639838A1 (de) 1977-03-17
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