JPS61194039A - アルカリ金属アルコラートの製造法 - Google Patents
アルカリ金属アルコラートの製造法Info
- Publication number
- JPS61194039A JPS61194039A JP61029151A JP2915186A JPS61194039A JP S61194039 A JPS61194039 A JP S61194039A JP 61029151 A JP61029151 A JP 61029151A JP 2915186 A JP2915186 A JP 2915186A JP S61194039 A JPS61194039 A JP S61194039A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- alcohol
- tert
- sodium
- manufacture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ｔｅｒｔ−アルコール類のアルカリ金属アルコラード類
には、その低い酸性度により、対応する実質的に立体障
害を受けたアルコール類が特に有効な陽子受容体であり
、通常２次反応を行わないことから、触媒及び調整剤と
して、最近、次第に大きな重要性が見出されるようにな
った。アルカリ金属ｔｅｒｔ−アルコラード類は１例え
ば、欧州公開出願第９４ ９１１号に記載されているジ
ケトピロロ−ロール顔料類の製造において特に重要であ
る。
には、その低い酸性度により、対応する実質的に立体障
害を受けたアルコール類が特に有効な陽子受容体であり
、通常２次反応を行わないことから、触媒及び調整剤と
して、最近、次第に大きな重要性が見出されるようにな
った。アルカリ金属ｔｅｒｔ−アルコラード類は１例え
ば、欧州公開出願第９４ ９１１号に記載されているジ
ケトピロロ−ロール顔料類の製造において特に重要であ
る。
アルカリ金属ｔｅｒｔ−アルコラード類の工業規模での
製造は、今までシクロヘキサン［例えば、西独国公開公
報第２ ６１２ ６４２号参照コなどの不活性溶剤中に
おいて行われてきた。しかしながら、これには、溶剤を
反応中に、形成されるアルコールから分離しなければな
らないという不利な点があった。不活性の溶剤は、西独
国公告公報第２ ３３３ ６３４号及び英国特許明細書
第７４６ ４００号に記載されているアルカリ金属アル
コラード類の製造方法においても使用されている。
製造は、今までシクロヘキサン［例えば、西独国公開公
報第２ ６１２ ６４２号参照コなどの不活性溶剤中に
おいて行われてきた。しかしながら、これには、溶剤を
反応中に、形成されるアルコールから分離しなければな
らないという不利な点があった。不活性の溶剤は、西独
国公告公報第２ ３３３ ６３４号及び英国特許明細書
第７４６ ４００号に記載されているアルカリ金属アル
コラード類の製造方法においても使用されている。
従って１本発明は、アルカリ金属ｔｅｒｔ−アルコラー
ド類の製造法に関し、該方法においては、熱アルコール
を、溶剤を使用せずに、融解したアルカリ金属に撹拌し
ながら添加するものである。
ド類の製造法に関し、該方法においては、熱アルコール
を、溶剤を使用せずに、融解したアルカリ金属に撹拌し
ながら添加するものである。
好適なアルカリ金属は、例えば、リチウム又はカリウム
、又は好ましくはナトリウムである。窒鵞下においてア
ルカリ金属を融解することが好便である。
、又は好ましくはナトリウムである。窒鵞下においてア
ルカリ金属を融解することが好便である。
好ましいｔｅｒｔ−アルコール類は、炭素原子を５〜２
２個含むものであり１例えば、３，７−ジメチル−１，
６−オクタシエンー３−オール（リナロール）、３，７
．１１−）リメチル−３，６゜１０−ドデカトリエン−
３−オール、３，７゜１１、 、１５−テトラメチル−
１−へギザデセン−３−オール、テトラヒドロリナロー
ル、又は。
２個含むものであり１例えば、３，７−ジメチル−１，
６−オクタシエンー３−オール（リナロール）、３，７
．１１−）リメチル−３，６゜１０−ドデカトリエン−
３−オール、３，７゜１１、 、１５−テトラメチル−
１−へギザデセン−３−オール、テトラヒドロリナロー
ル、又は。
最も好ましくは、 ｔｅｒｔ−アルミアルコールである
。
。
金属１グラム当量当りアルコールを５モルまで、好まし
くは３〜４モル使用することが好便である。
くは３〜４モル使用することが好便である。
アルコールは、徐々に、かつ非常に激しく攪拌しながら
、溶解したアルカリ金属に添加する。アルコールを添加
してしまってから、混合物を還流不全てのアルカリ金属
が溶解してしまうまで加熱する。生じたアルコール性溶
液は、そのまま合成用に、特にジケトピロロピロール類
の製造用に用いることができる。
、溶解したアルカリ金属に添加する。アルコールを添加
してしまってから、混合物を還流不全てのアルカリ金属
が溶解してしまうまで加熱する。生じたアルコール性溶
液は、そのまま合成用に、特にジケトピロロピロール類
の製造用に用いることができる。
Ｌ１携」
１０．４ｋｇのナトリウム棒を、あらかじめ窒素置換し
た乾燥した容量６３０文の攪拌機付き容器に入れた。ナ
トリウムは、ジャケット温度を１００〜１０５℃に上昇
させて融解した。
た乾燥した容量６３０文の攪拌機付き容器に入れた。ナ
トリウムは、ジャケット温度を１００〜１０５℃に上昇
させて融解した。
ｔｅｒｔ−７ミルアルコ一ル１５０ｋｇを、アンカーア
ジテータ−及び還流冷却器を備え、あらかじめ窒素置換
した乾燥した容量２５０ｆＬの容器に吸引せしめた。該
アミルアルコールは、沸点まで加熱した。乾燥した窒素
下撹拌しながら、沸騰している熱アミルアルコールを、
ゆっくりと加圧下。
ジテータ−及び還流冷却器を備え、あらかじめ窒素置換
した乾燥した容量２５０ｆＬの容器に吸引せしめた。該
アミルアルコールは、沸点まで加熱した。乾燥した窒素
下撹拌しながら、沸騰している熱アミルアルコールを、
ゆっくりと加圧下。
融解したナトリウムに加えた。非常に激しく攪拌しなが
ら、かつ５ジヤケントスチームで加熱しながら、４Ｒ合
物を１．０２〜１１４°Ｃで４時間、水素がもはや生じ
なくなるまで、すなわち、全てのナトリウムが溶解して
しまうまで沸騰させた。透明な無色ないし黄色味を帯び
たｔｅｒｔ−アミルアルコラードの溶液が得られるが、
これはそのまま合成に使用することができた。
ら、かつ５ジヤケントスチームで加熱しながら、４Ｒ合
物を１．０２〜１１４°Ｃで４時間、水素がもはや生じ
なくなるまで、すなわち、全てのナトリウムが溶解して
しまうまで沸騰させた。透明な無色ないし黄色味を帯び
たｔｅｒｔ−アミルアルコラードの溶液が得られるが、
これはそのまま合成に使用することができた。
見ム■ユ
１７．３ｋｇのナトリウムｔｅｒｔ−７ミラートを含む
実施例１によって得られた溶液４８．２文に、９８°Ｃ
で流量調節ポンプを用いて、ベンゾニトリル７．２２ｋ
ｇ、次に、ｔｅｒｔ−アミルアルコール５．０交中のコ
ハク酸ジメチル７．３１ｋｇの能うかぎり無水の溶液を
、１４５分かけて添加した。
実施例１によって得られた溶液４８．２文に、９８°Ｃ
で流量調節ポンプを用いて、ベンゾニトリル７．２２ｋ
ｇ、次に、ｔｅｒｔ−アミルアルコール５．０交中のコ
ハク酸ジメチル７．３１ｋｇの能うかぎり無水の溶液を
、１４５分かけて添加した。
温度は、９８〜ｂ
タノールは留出した。添加が完了すると、反応混合物を
、さらに２時間９９℃に保った。次に混合物を６５℃に
冷却し、メタノール１ｏｏｉでゆっくりと希釈し、氷酢
酸１０．８１でゆっくりと生じた顔料懸濁液を約５０℃
で濾過した。濾過ケークを、メタノール３００２に懸濁
させ、顔料をか過により分離した。最後に、顔料をメタ
ノールと水で洗浄液が無色になるまで洗浄し、減圧下８
０°Ｃで乾燥し１式： ％式％ の純粋な顔料９．０４ｋｇ（これはコハク酸ジメチルを
基準として、理論量の６２，８％に対応する）を得たが
、これは、０．２％の濃度で含有される時ポリ塩化ビニ
ル（ＰＶＣ）を赤く着色し叉」１殊】 ブレードアジテータ−と還流冷却器を備え、あらかじめ
窒素置換された乾燥した容量７５０ｄのスルホノ化フラ
スコ中に、ナトリウム１０．４［を反応フラスコの油浴
を１２０℃まで加熱することにより融解した０次に、融
解したナトリウムに、滴下漏斗（ｄｒｉｐ ｆｕｎｎｅ
ｌ）より温度１００℃の３．７−シメチルー１．６−オ
クタジエン−３−オール（リナロール） ２６０ｇを
、攪拌しながら３０分かけて添加した０反応混合物の温
度は、岐路的に、１１５〜１２０℃に上昇させた。約９
０分後、水素の発生が止み、全てのナトリウムが溶解し
てしまった。黄色の溶液が生成した。
、さらに２時間９９℃に保った。次に混合物を６５℃に
冷却し、メタノール１ｏｏｉでゆっくりと希釈し、氷酢
酸１０．８１でゆっくりと生じた顔料懸濁液を約５０℃
で濾過した。濾過ケークを、メタノール３００２に懸濁
させ、顔料をか過により分離した。最後に、顔料をメタ
ノールと水で洗浄液が無色になるまで洗浄し、減圧下８
０°Ｃで乾燥し１式： ％式％ の純粋な顔料９．０４ｋｇ（これはコハク酸ジメチルを
基準として、理論量の６２，８％に対応する）を得たが
、これは、０．２％の濃度で含有される時ポリ塩化ビニ
ル（ＰＶＣ）を赤く着色し叉」１殊】 ブレードアジテータ−と還流冷却器を備え、あらかじめ
窒素置換された乾燥した容量７５０ｄのスルホノ化フラ
スコ中に、ナトリウム１０．４［を反応フラスコの油浴
を１２０℃まで加熱することにより融解した０次に、融
解したナトリウムに、滴下漏斗（ｄｒｉｐ ｆｕｎｎｅ
ｌ）より温度１００℃の３．７−シメチルー１．６−オ
クタジエン−３−オール（リナロール） ２６０ｇを
、攪拌しながら３０分かけて添加した０反応混合物の温
度は、岐路的に、１１５〜１２０℃に上昇させた。約９
０分後、水素の発生が止み、全てのナトリウムが溶解し
てしまった。黄色の溶液が生成した。
友凰璽」
リナロール２６０ｇの代わりに、３，７．１１−トリメ
チル−３，６，１０−ドデカトリエン−３−オール ３
７０．７ｇを使用してもよい。方法はナトリウムが完全
に溶解してしまうまで反応が約５時間続くこと以外は、
実施例３・に記載されているのと同様であった。淡褐色
の溶液が生成した。
チル−３，６，１０−ドデカトリエン−３−オール ３
７０．７ｇを使用してもよい。方法はナトリウムが完全
に溶解してしまうまで反応が約５時間続くこと以外は、
実施例３・に記載されているのと同様であった。淡褐色
の溶液が生成した。
実ＩＬ上
１０８〜１０９℃で融解したナトリウム１０．４ｇに、
湯浴温度１２５℃で撹拌しながら、温度１００℃の３．
７，１１．１５−テトラメチル−１−ヘキサデセン−３
−オール ５００ｇを１５分かけて添加した０反応混合
物を１０９〜１３０℃で５時間攪拌すると、Ｈ２の発生
（即ち、反応）が完了した。黄色の溶液が生成した。
湯浴温度１２５℃で撹拌しながら、温度１００℃の３．
７，１１．１５−テトラメチル−１−ヘキサデセン−３
−オール ５００ｇを１５分かけて添加した０反応混合
物を１０９〜１３０℃で５時間攪拌すると、Ｈ２の発生
（即ち、反応）が完了した。黄色の溶液が生成した。
火鳳葱」
融解したナトリウム１０．４ｇに、湯浴温度１２５℃で
、温度１００℃のテトラヒドロリナロール２６４ｇを３
０分かけて添加した。混合物を１２０℃で約８時間全て
のナトリウムが溶解し水素の発生が止むまで攪拌した。
、温度１００℃のテトラヒドロリナロール２６４ｇを３
０分かけて添加した。混合物を１２０℃で約８時間全て
のナトリウムが溶解し水素の発生が止むまで攪拌した。
ｔｅｒｔ−アルコールのナトリウム塩は、黄色であっ
た。
た。
Claims (5)
- （１）アルカリ金属をｔｅｒｔ−アルコールと反応させ
ることによってアルカリ金属ｔｅｒｔ−アルコラードを
製造する方法であって、熱アルコールを攪拌しながら融
解したアルカリ金属に添加することを特徴とする方法。 - （２）上記アルカリ金属がナトリウムである特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 - （３）上記ｔｅｒｔ−アルコールが５〜２２個の炭素原
子を含むｔｅｒｔ−アルコールである特許請求の範囲第
１項に記載の方法。 - （４）上記アルコールがｔｅｒｔ−アミルアルコールで
ある特許請求の範囲第３項に記載の方法。 - （５）金属の１グラム当量当り、アルコールを、５モル
まで使用する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH791/85-9 | 1985-02-20 | ||
| CH79185 | 1985-02-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61194039A true JPS61194039A (ja) | 1986-08-28 |
| JPH0676347B2 JPH0676347B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=4195264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61029151A Expired - Fee Related JPH0676347B2 (ja) | 1985-02-20 | 1986-02-14 | アルカリ金属アルコラートの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4709103A (ja) |
| EP (1) | EP0192608B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0676347B2 (ja) |
| CA (1) | CA1253522A (ja) |
| DE (1) | DE3680358D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003516373A (ja) * | 1999-12-08 | 2003-05-13 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | アルカリ金属メトキサイドの製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3702052C1 (de) * | 1987-01-24 | 1988-07-14 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Natriumalkoholat hoher Reinheit aus dem Filtrationsrueckstand von schmelzelektrolytisch gewonnenem Rohnatrium |
| US5276219A (en) * | 1992-11-06 | 1994-01-04 | Fmc Corporation | Preparation of lithium alkoxides |
| EP1086067B1 (de) | 1998-06-12 | 2003-09-03 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von alkalimetallalkoholaten |
| US6444862B1 (en) * | 2000-05-30 | 2002-09-03 | Mine Safety Appliances Company | Synthesis and isolation of metal alkoxides |
| DE10028754A1 (de) | 2000-06-09 | 2001-12-13 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von alkoholischen Lösungen von Alkalialkoholaten |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2732284A (en) * | 1956-01-24 | sakowski | ||
| US2000329A (en) * | 1932-09-27 | 1935-05-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Process of preparing alkali metal alcoholates |
| GB629184A (en) * | 1947-02-26 | 1949-09-14 | Robert Arthur Rosser | Improvements in or relating to a process for the production of alkali metal alkoxides |
| FR1070601A (fr) * | 1952-10-08 | 1954-08-03 | Ethyl Corp | Procédé de préparation d'alcoolates |
| US3971833A (en) * | 1973-07-02 | 1976-07-27 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Method for the preparation of alcohol-free alkali and alkaline earth metal alcoholates |
| DE2612642C2 (de) * | 1976-03-25 | 1982-07-08 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von in inerten Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen löslichen kristallalkoholfreien Alkalimetallalkoholaten |
| DE3366011D1 (en) * | 1982-05-17 | 1986-10-16 | Ciba Geigy Ag | Preparation of pyrrolo-(3,4-c) pyrroles |
-
1986
- 1986-02-13 EP EP86810081A patent/EP0192608B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-13 DE DE8686810081T patent/DE3680358D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-14 US US06/829,335 patent/US4709103A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-14 JP JP61029151A patent/JPH0676347B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-18 CA CA000502117A patent/CA1253522A/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003516373A (ja) * | 1999-12-08 | 2003-05-13 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | アルカリ金属メトキサイドの製造方法 |
| JP4680462B2 (ja) * | 1999-12-08 | 2011-05-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アルカリ金属メトキサイドの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0192608A3 (en) | 1988-08-24 |
| JPH0676347B2 (ja) | 1994-09-28 |
| EP0192608A2 (de) | 1986-08-27 |
| US4709103A (en) | 1987-11-24 |
| CA1253522A (en) | 1989-05-02 |
| DE3680358D1 (de) | 1991-08-29 |
| EP0192608B1 (de) | 1991-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2731471A (en) | Nxg hi | |
| KR20100133392A (ko) | 알킬 2-알콕시메틸렌-4,4-디플루오로-3-옥소부티레이트의 제조 방법 | |
| JPS59144734A (ja) | 親水性フエノ−ルエステル誘導体の合成法 | |
| JPS61194039A (ja) | アルカリ金属アルコラートの製造法 | |
| JPS5998036A (ja) | ビニルエステル製造法 | |
| JP2002193887A (ja) | ヨードニウム塩化合物の製造方法 | |
| JPS63310868A (ja) | キノリンの製法 | |
| JP2009512630A (ja) | エポキシ化合物およびアルデヒドの調製方法 | |
| US3969466A (en) | Preparation of hydrazodicarbonamide | |
| JPH048426B2 (ja) | ||
| JP3386596B2 (ja) | ５（ｅ），８（ｚ），１１（ｚ）−テトラデカトリエン−２−オンの製造方法 | |
| JPH0259832B2 (ja) | ||
| JPS609490B2 (ja) | シクロヘキサンジオン‐（１，３）の製法 | |
| JPS627895B2 (ja) | ||
| JPS6115862A (ja) | スクシノコハク酸ジアルキルの製法 | |
| JPS5851971B2 (ja) | 銅フタロシアニンの製造法 | |
| JPH04210660A (ja) | ジベンゾイルメタンの製造法 | |
| JP3876933B2 (ja) | 硫酸水素エステルの製造方法 | |
| JPS59148770A (ja) | ２，４−ジクロロ−５−チアゾ−ルカルボキサルデヒドとその製造方法 | |
| JPH0791477B2 (ja) | ベンゾインドレニン系シアニン色素の製造方法 | |
| JPS5851970B2 (ja) | 銅フタロシアニンの製造法 | |
| JPH04502165A (ja) | キラルなスルタム | |
| CN114315577A (zh) | 一种2-乙氧基亚甲基-4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的合成方法 | |
| US20030149285A1 (en) | Method for producing 1,1' binaphthalenylidene-4,4'-diones | |
| JPS6252754B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |