JPS61192742A - 不飽和ポリエステル系樹脂積層板の製造法 - Google Patents
不飽和ポリエステル系樹脂積層板の製造法Info
- Publication number
- JPS61192742A JPS61192742A JP3420185A JP3420185A JPS61192742A JP S61192742 A JPS61192742 A JP S61192742A JP 3420185 A JP3420185 A JP 3420185A JP 3420185 A JP3420185 A JP 3420185A JP S61192742 A JPS61192742 A JP S61192742A
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- polyester resin
- soln
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- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
所業上０利用分野 も、よび・本発明Ｃ２
、不飽和ポリエステル樹１に、、／ ｆｆｉたけビニル
エステル樹脂（以下、不飽和ポリエステル系樹脂という
）積層板の製造法に関する。
、不飽和ポリエステル樹１に、、／ ｆｆｉたけビニル
エステル樹脂（以下、不飽和ポリエステル系樹脂という
）積層板の製造法に関する。
従来の技術
従来、’Ｋｍで液状の不飽和ポリエステル系樹脂は、無
溶剤でシート状基材に含浸できるが、これを成形すると
きの加熱加圧により樹脂の流出が顕著であり、成形した
積層機の板厚精度、性能および材料歩留りが極端に低下
する。従って、常温で液状の不飽和ポリエステル系樹脂
を用いて積層板を得るには、シート状基材に大過剰の樹
脂液を含浸し脱泡して、殆んど無圧で硬化させる方法が
拌られている。
溶剤でシート状基材に含浸できるが、これを成形すると
きの加熱加圧により樹脂の流出が顕著であり、成形した
積層機の板厚精度、性能および材料歩留りが極端に低下
する。従って、常温で液状の不飽和ポリエステル系樹脂
を用いて積層板を得るには、シート状基材に大過剰の樹
脂液を含浸し脱泡して、殆んど無圧で硬化させる方法が
拌られている。
発明が解決しよう（！：Ｔる間頼膚
しかし、上記の方法により得られた積層板は、樹脂含有
率が過大なため、耐衝撃性などの機械的強度が劣り、反
り、ねじれ、寸法変化が大きい欠麿がある。
率が過大なため、耐衝撃性などの機械的強度が劣り、反
り、ねじれ、寸法変化が大きい欠麿がある。
本発明は、加熱加圧成形によって、樹脂の流出が少なく
特性の優れた不飽和ポリエステル系便所積層板を提供す
ることを目的°とＴる。
特性の優れた不飽和ポリエステル系便所積層板を提供す
ることを目的°とＴる。
間四点を解決Ｔるための手段
上記目的をｉ１１成下るために、本発明は、ω 常温で
液状の不飽和ポリエステル樹脂および／またはビニルエ
ステル４１を脂 （ｂ） 有機過酸化物触媒 （ｃｌ ジインシアネートおよび／またはポリイソシ
アネートを吸着した鉱物粘土からなる樹脂調合液をシー
ト状基材（こ含浸し熟成増粘せしめた抜刀ロ熱〃ロ圧す
ることを特徴とするものである。
液状の不飽和ポリエステル樹脂および／またはビニルエ
ステル４１を脂 （ｂ） 有機過酸化物触媒 （ｃｌ ジインシアネートおよび／またはポリイソシ
アネートを吸着した鉱物粘土からなる樹脂調合液をシー
ト状基材（こ含浸し熟成増粘せしめた抜刀ロ熱〃ロ圧す
ることを特徴とするものである。
作用
本発明においては、不飽和ポリエステル系樹脂にインシ
アネート化付物を加えることにより、シート状基材に含
浸漬熟成中ｌこ不飽和ポリエステル系樹脂の水酸基をイ
ソシアネートが反応し増粘するので、加熱加圧成形時の
樹脂流動性を調整することができる。また、イソシアネ
ート化付物は鉱物粘土に吸着さｒているので、樹脂の一
合、貯蔵中において大気中の湿分に対して安定化を図れ
る。
アネート化付物を加えることにより、シート状基材に含
浸漬熟成中ｌこ不飽和ポリエステル系樹脂の水酸基をイ
ソシアネートが反応し増粘するので、加熱加圧成形時の
樹脂流動性を調整することができる。また、イソシアネ
ート化付物は鉱物粘土に吸着さｒているので、樹脂の一
合、貯蔵中において大気中の湿分に対して安定化を図れ
る。
実施例
本発明ｌこ用いる不飽和ポリエステル樹脂は、公知のも
のがそのｉｆ使用できる。ＴｆＡ、わち、無水マレイン
酸、フマール酸、イタコンＮ Ｙ！ トの不飽和寮塩基
酸或は無水フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、四
臭化無水フタル酸、へ５ミ ツト酸、アジピン酸、セパチン酸なとの炙１和六塩基酸
トエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコールなどの多価アルコールとをポリエステル
化せしめて得らｎる所謂不飽和ポリエステルアルキッド
樹脂なスチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸メチル
、ジアリルフタレートなどの架橋用モノマに混せシて得
られるものである。また、ビニルエステル樹脂としても
、公知のものがそのまま便用できる。Ｔｆ、にわち、ビ
スフェノールＡ１四臭化ビスフエノールＡなどの多価フ
ェノール類トエピクロルヒドリンなどから得られるエポ
キシ化せ物をアクリル酸またＣズメタクリル酸などの不
飽和−塩基＃オ反応して得られる分子末端にビニル基な
有する所謂不飽和エポキシ樹脂を前述のような架橋用モ
ノマに扉付したものである。
のがそのｉｆ使用できる。ＴｆＡ、わち、無水マレイン
酸、フマール酸、イタコンＮ Ｙ！ トの不飽和寮塩基
酸或は無水フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、四
臭化無水フタル酸、へ５ミ ツト酸、アジピン酸、セパチン酸なとの炙１和六塩基酸
トエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコールなどの多価アルコールとをポリエステル
化せしめて得らｎる所謂不飽和ポリエステルアルキッド
樹脂なスチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸メチル
、ジアリルフタレートなどの架橋用モノマに混せシて得
られるものである。また、ビニルエステル樹脂としても
、公知のものがそのまま便用できる。Ｔｆ、にわち、ビ
スフェノールＡ１四臭化ビスフエノールＡなどの多価フ
ェノール類トエピクロルヒドリンなどから得られるエポ
キシ化せ物をアクリル酸またＣズメタクリル酸などの不
飽和−塩基＃オ反応して得られる分子末端にビニル基な
有する所謂不飽和エポキシ樹脂を前述のような架橋用モ
ノマに扉付したものである。
上記不飽和ポリエステル系樹脂は、シート状本発明に用
いる有機溝酸化物触媒としては、不飽和ポリエステル系
ｗ脂の硬化触媒として常用されているものであれば、い
ずｎも１更用できる。例えば、ｉ１３酸イヒベンゾイル
、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ｔ−ブチルパーオキシ・２エチルヘキサノエートなどで
ある。有機過酸什物触媒の使用ｔは、前記不飽和ポリエ
ステル系樹脂１００ｔｆ＃部に対し０．５〜３重量部が
望ましい。
いる有機溝酸化物触媒としては、不飽和ポリエステル系
ｗ脂の硬化触媒として常用されているものであれば、い
ずｎも１更用できる。例えば、ｉ１３酸イヒベンゾイル
、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ｔ−ブチルパーオキシ・２エチルヘキサノエートなどで
ある。有機過酸什物触媒の使用ｔは、前記不飽和ポリエ
ステル系樹脂１００ｔｆ＃部に対し０．５〜３重量部が
望ましい。
本発明に用いる前記イソシアネート吸着粘土をハ、ト号
しンジイソシ了ネート、ジフェニルメタン−４，４−ジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートなどに代表され
るインシアネート化付物の単独またＣ１混付物を、モン
モリロナイト、ヘクライト、ハロサイト、パイロフィラ
イト、バーミキュライト、カオリナイトなどの表面活性
な鉱物粘土に吸着させたものである。前記鉱物粘土顛は
、ケイ酸塩イオンからなるシリケート層状構造体であり
、シリケート層間に、アミノ基、水酸基、インシアネー
ト基などを有する化付物を＠着下る性質があり、σ１．
記物粘土へのイソシアネート化付物の吸着は、インシア
ネート化合物を適当な溶剤に溶解し、これに鉱物粘土を
浸漬した後浴剤乞や７去して罪幣する。用いられろ溶剤
は、酢酸エチル、ジオキサン、ベンゼンなどイソシアネ
ート化付物とは反応性がなく、かつイソシアネート化付
物より鉱物粘土に対下る吸着性が弱く、良溶謀であって
揮発性の大きいものが望ｆしい０鉱物粘土ｉこ対するイ
ンシアネート化付物の吸着量は１０〜３００重ｔ％が適
当である。
しンジイソシ了ネート、ジフェニルメタン−４，４−ジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートなどに代表され
るインシアネート化付物の単独またＣ１混付物を、モン
モリロナイト、ヘクライト、ハロサイト、パイロフィラ
イト、バーミキュライト、カオリナイトなどの表面活性
な鉱物粘土に吸着させたものである。前記鉱物粘土顛は
、ケイ酸塩イオンからなるシリケート層状構造体であり
、シリケート層間に、アミノ基、水酸基、インシアネー
ト基などを有する化付物を＠着下る性質があり、σ１．
記物粘土へのイソシアネート化付物の吸着は、インシア
ネート化合物を適当な溶剤に溶解し、これに鉱物粘土を
浸漬した後浴剤乞や７去して罪幣する。用いられろ溶剤
は、酢酸エチル、ジオキサン、ベンゼンなどイソシアネ
ート化付物とは反応性がなく、かつイソシアネート化付
物より鉱物粘土に対下る吸着性が弱く、良溶謀であって
揮発性の大きいものが望ｆしい０鉱物粘土ｉこ対するイ
ンシアネート化付物の吸着量は１０〜３００重ｔ％が適
当である。
上記インシアネート成層粘土の使用量は、不飽和ポリエ
ステル系樹脂１００重′ｆ７に対し、イソ７アネート化
合物換算で、２〜８重忙部が好ましい。使用量が少な過
ぎる占不飽和ポリエステル系樹脂の増粘効果が不充分と
なり、加熱加圧成プ杉１’ｌ存ｆｃ桝）指流れカイ各く
だり過ぎる。−万、１更用ｈ）が多過ギるお、樹脂流れ
不足、基材切ｎなどが生じ、カ又形不能、！：なろ０伺
、増粘を促進するため１こ、必要に応じてトリエチルア
ミン、トリブチルアゼンなど公知のウレタン化！８媒を
使用してもぼい。
ステル系樹脂１００重′ｆ７に対し、イソ７アネート化
合物換算で、２〜８重忙部が好ましい。使用量が少な過
ぎる占不飽和ポリエステル系樹脂の増粘効果が不充分と
なり、加熱加圧成プ杉１’ｌ存ｆｃ桝）指流れカイ各く
だり過ぎる。−万、１更用ｈ）が多過ギるお、樹脂流れ
不足、基材切ｎなどが生じ、カ又形不能、！：なろ０伺
、増粘を促進するため１こ、必要に応じてトリエチルア
ミン、トリブチルアゼンなど公知のウレタン化！８媒を
使用してもぼい。
木全明全実施するに当っては、樹脂１ｌｌｉｌ−８−紛
を含浸し７たシート状基材を、必要に応じてフイルノ・
や金属箔で＊ｉしてもよい０この被４ｔこよって、不飽
和ポリエステル系樹脂中のビニル系モノマの揮散を防ぐ
々共に大気中の湿分を遮断し２てインシアネート仕付？
！１のｆ質を防ぐのに都会がよい。前記フィルムの代表
的なものには、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタ
レート、セロファンなどがある。また、金属箔としては
、成形時に一体化させる目的力）らエポキシ糸またはポ
リウレタン系ｒｆどの接着剤を塗布した電解銅箔が望ま
しい。
を含浸し７たシート状基材を、必要に応じてフイルノ・
や金属箔で＊ｉしてもよい０この被４ｔこよって、不飽
和ポリエステル系樹脂中のビニル系モノマの揮散を防ぐ
々共に大気中の湿分を遮断し２てインシアネート仕付？
！１のｆ質を防ぐのに都会がよい。前記フィルムの代表
的なものには、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタ
レート、セロファンなどがある。また、金属箔としては
、成形時に一体化させる目的力）らエポキシ糸またはポ
リウレタン系ｒｆどの接着剤を塗布した電解銅箔が望ま
しい。
木琴明に用いるシート状基材は、リンター紙、クラフト
紙などのセルローズ系原紙、ガラス布、ガラス不織布、
曾ＦＩｉ、ｉＪＩ ＩＦ布またはその不織布などである
。同、セルローズ系＃＃！維を含む基材ｌこついては、
メチロール化ラぐンを主体とするＮ−メチロール化付物
を予備含浸しておくことが望 ま し、い。
紙などのセルローズ系原紙、ガラス布、ガラス不織布、
曾ＦＩｉ、ｉＪＩ ＩＦ布またはその不織布などである
。同、セルローズ系＃＃！維を含む基材ｌこついては、
メチロール化ラぐンを主体とするＮ−メチロール化付物
を予備含浸しておくことが望 ま し、い。
実施例】
坪ｆ１３５ｆ／−のクラフト紙ｆこメチロール化メラミ
ンの８％溶液（メタノール／水＝６／３の混せ溶Ｎ）を
含浸し、９０℃にて１（１分乾燥して樹脂含有率９重量
％の予備含浸紙を得た。−一性不臼和ボＩＪエステル樹
脂（商品名ユピカデＭｓ−５８３、日本ユピカ製）７０
重量部、軟質不飽和ポリエステル樹脂（四品名ポリマー
ル６３２ＯＮＦ、武田薬品工業製）３０重量部、ツクＳ
ルバーオキサイド１．５重＃部、インシアネート吸着粘
土（ジフェニルメタン−４，４−ジイソシア＊−トｓｏ
車ｙ部をモンモリロナイト５０重量部に吸着させたもの
）１２重１！Ｉ′部およびトリエチルアミン０．５重量
部を扉付した樹脂調せ液を、前記予備含浸紙に含浸し、
総樹脂含有率４８重量％の樹脂含浸紙を得た。
ンの８％溶液（メタノール／水＝６／３の混せ溶Ｎ）を
含浸し、９０℃にて１（１分乾燥して樹脂含有率９重量
％の予備含浸紙を得た。−一性不臼和ボＩＪエステル樹
脂（商品名ユピカデＭｓ−５８３、日本ユピカ製）７０
重量部、軟質不飽和ポリエステル樹脂（四品名ポリマー
ル６３２ＯＮＦ、武田薬品工業製）３０重量部、ツクＳ
ルバーオキサイド１．５重＃部、インシアネート吸着粘
土（ジフェニルメタン−４，４−ジイソシア＊−トｓｏ
車ｙ部をモンモリロナイト５０重量部に吸着させたもの
）１２重１！Ｉ′部およびトリエチルアミン０．５重量
部を扉付した樹脂調せ液を、前記予備含浸紙に含浸し、
総樹脂含有率４８重量％の樹脂含浸紙を得た。
得られた樹脂含浸紙を８枚重ね、その一方の表面ζこイ
リプロ♂レンフイルムを重ね、他力の表面にはエポキシ
系接島剤付きの３５μｍ厚鋼箔を重ね、これをロールで
脱泡後２０〜２５℃にて】６時間熟成増粘させた。この
後１５０℃にて１５分間２５に９ｆ／−の圧１ｔで加熱
加圧成形し、ノリさ１．５８情の銅張り積＠桁を得た。
リプロ♂レンフイルムを重ね、他力の表面にはエポキシ
系接島剤付きの３５μｍ厚鋼箔を重ね、これをロールで
脱泡後２０〜２５℃にて】６時間熟成増粘させた。この
後１５０℃にて１５分間２５に９ｆ／−の圧１ｔで加熱
加圧成形し、ノリさ１．５８情の銅張り積＠桁を得た。
同、士ｇｒ”＃施例１におけるインシアネート吸着粘土
ｉ′ｉジフェニルメタン−４，４−ジイソシアＡ、−ト
５０市置部をベンゼン１００Ｔｈ量部に溶解した後、モ
ンモリロナイト５（）重せ部を加閣 え７０℃で２時攪拌し、その後減圧下でペンゼヘ ンを留去したものである。
ｉ′ｉジフェニルメタン−４，４−ジイソシアＡ、−ト
５０市置部をベンゼン１００Ｔｈ量部に溶解した後、モ
ンモリロナイト５（）重せ部を加閣 え７０℃で２時攪拌し、その後減圧下でペンゼヘ ンを留去したものである。
傅らｒ、た銅張り積ＩＦ！板は、端面にわずのＳ樹脂パ
リが流出する程度で、ボイドはなく第１衣に示し７た特
性＋ｉＭを有するものであった。試験方法Ｃプ）ｔｓ
ａ−６４８１に拠った。
リが流出する程度で、ボイドはなく第１衣に示し７た特
性＋ｉＭを有するものであった。試験方法Ｃプ）ｔｓ
ａ−６４８１に拠った。
犯１表
比較例１
インシア１−トｅ’！粘土およびトリエチルアミンの使
用を除いた以外は、実施例１と同様にして銅張り積層級
を成形し、たところ、成形時の樹脂流出が顕著で、板厚
（１１，４Ｒとなった。また、同様の構成で成形圧力の
み１０Ｋｐｆ／ｆｆｌ ト低くしたところ、樹脂の流出
は若干減少したが、ボイドが多数発生し、板厚は１．５
鵜であった。
用を除いた以外は、実施例１と同様にして銅張り積層級
を成形し、たところ、成形時の樹脂流出が顕著で、板厚
（１１，４Ｒとなった。また、同様の構成で成形圧力の
み１０Ｋｐｆ／ｆｆｌ ト低くしたところ、樹脂の流出
は若干減少したが、ボイドが多数発生し、板厚は１．５
鵜であった。
発明の効果
を加えることにより、シート状基材に含浸後熟酸中に不
飽和ポリエステル系Ｈ脂中の水／！Ｐ基おインシアネー
トが反応し増粘する。従って、加Ｐ加圧成影時の４１４
脂流動性を調整して、樹脂パリが少なく、ボイドのない
積層板を得るこ七が着されているので、樹脂の一付、貯
Ｖ中Ｃζおいて、大気中の湿５＋ｆこ対１７安Ｗ化でき
、取扱いが芥易となる。さらに、インシアネート化付物
々不飽和ポリエステル系樹脂の反応にまるウレタン構造
は、弾性に富む硬化物を与え、積層板の打抜加工性も改
良できる〇 上述のように、本発明の工業的価値は極めて大なるもの
である。
飽和ポリエステル系Ｈ脂中の水／！Ｐ基おインシアネー
トが反応し増粘する。従って、加Ｐ加圧成影時の４１４
脂流動性を調整して、樹脂パリが少なく、ボイドのない
積層板を得るこ七が着されているので、樹脂の一付、貯
Ｖ中Ｃζおいて、大気中の湿５＋ｆこ対１７安Ｗ化でき
、取扱いが芥易となる。さらに、インシアネート化付物
々不飽和ポリエステル系樹脂の反応にまるウレタン構造
は、弾性に富む硬化物を与え、積層板の打抜加工性も改
良できる〇 上述のように、本発明の工業的価値は極めて大なるもの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）常温で液状の不飽和ポリエステル樹脂および／ま
たはビニルエステル樹脂 （ｂ）有機過酸化物触媒 （ｃ）ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネ
ートを吸着した鉱物粘土からなる樹脂調合液をシート状
基材に含浸し熟成増粘せしめた後加熱加圧することを特
徴とする不飽和ポリエステル系樹脂積層板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3420185A JPS61192742A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | 不飽和ポリエステル系樹脂積層板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3420185A JPS61192742A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | 不飽和ポリエステル系樹脂積層板の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61192742A true JPS61192742A (ja) | 1986-08-27 |
Family
ID=12407549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3420185A Pending JPS61192742A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | 不飽和ポリエステル系樹脂積層板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61192742A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01229020A (ja) * | 1988-03-10 | 1989-09-12 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 不飽和単量体の重合開始剤および不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化剤 |
| JPH05133494A (ja) * | 1991-04-24 | 1993-05-28 | British Gas Plc | ポリオレフインパイプを結合する方法及びカプラ |
| EP0739915A3 (en) * | 1995-04-25 | 1997-06-18 | Glasteel Ind Laminates | Thermosetting resin compositions, electrical laminates made therefrom and processes for their production |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4957073A (ja) * | 1972-10-03 | 1974-06-03 | ||
| JPS5128952A (en) * | 1974-09-03 | 1976-03-11 | Kenro Motoda | Shokoniekikikai no seigyohoshiki |
| JPS5388874A (en) * | 1977-01-18 | 1978-08-04 | Showa Highpolymer | Production of corrosion resistant multi layered molded body |
| JPS53115100A (en) * | 1977-03-17 | 1978-10-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Prepreg |
| JPS5573719A (en) * | 1978-11-30 | 1980-06-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | Novel composition for sheet molding compound |
-
1985
- 1985-02-22 JP JP3420185A patent/JPS61192742A/ja active Pending
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