JPS61191632A - エタノ−ルの製造方法 - Google Patents
エタノ−ルの製造方法Info
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- JPS61191632A JPS61191632A JP60017721A JP1772185A JPS61191632A JP S61191632 A JPS61191632 A JP S61191632A JP 60017721 A JP60017721 A JP 60017721A JP 1772185 A JP1772185 A JP 1772185A JP S61191632 A JPS61191632 A JP S61191632A
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- Japan
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- catalyst
- ethanol
- carrier
- reaction
- hydrogen
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエタノールの製造方法に関する。更に詳しくは
、０）ロジウム及びマンガンを担体担持しイたス触濾−
１口）口ｄ ６ Ａ−マン４ソー １１４−内ノ」び／
又はイリジウムを担体担持してなる触媒のいずれかと、
（ハ）鉄を担体担持してなる触媒との存在下、一酸化炭
素と水素とを反応させ、エタノールを製造する方法に関
する。
、０）ロジウム及びマンガンを担体担持しイたス触濾−
１口）口ｄ ６ Ａ−マン４ソー １１４−内ノ」び／
又はイリジウムを担体担持してなる触媒のいずれかと、
（ハ）鉄を担体担持してなる触媒との存在下、一酸化炭
素と水素とを反応させ、エタノールを製造する方法に関
する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕エタ
ノール、アセトアルデヒド等の炭素＄２の含酸素化合物
は従来ナフサを原料とする石油化学的方法によって製造
されてきた。しかし、近年の原油の高騰により、製造価
格の著しい上昇が起り、原料転換の必要性が生じている
。
ノール、アセトアルデヒド等の炭素＄２の含酸素化合物
は従来ナフサを原料とする石油化学的方法によって製造
されてきた。しかし、近年の原油の高騰により、製造価
格の著しい上昇が起り、原料転換の必要性が生じている
。
一方、豊富で且つ安価に入手可能な一酸化炭素及び水素
の混合ガスより炭素＃！Ｌ２の含酸素化合物を製造する
方法が種々検討されている。即ち、一酸化炭素と水素の
混合ガスを、ロジウムを主成分トシ、マンガン、チタン
、ジルコニウム、タングステンなどの金属もしくは金属
酸化物よシ成る触媒の存在下に反応させて、炭素数２の
含酸素化合物を選択的に製造する方法は公知である。
の混合ガスより炭素＃！Ｌ２の含酸素化合物を製造する
方法が種々検討されている。即ち、一酸化炭素と水素の
混合ガスを、ロジウムを主成分トシ、マンガン、チタン
、ジルコニウム、タングステンなどの金属もしくは金属
酸化物よシ成る触媒の存在下に反応させて、炭素数２の
含酸素化合物を選択的に製造する方法は公知である。
しかしながら、かかる方法も副生ずる炭化水素、例えば
メタン等の量が多く、含酸素化合物の選択率が低いもの
や含酸素化合物の選択率が高い場合には主生成物の選択
性が低いものであった。更に高価な貴金属であるロジウ
ムあたりの目的化合物の生成室がまだまだ少く、経済的
にもプロセス的にも完成された技術が提供されていない
のが実情である〇 更に炭素数２の含酸素化合物を高収量で高選択的に製造
することを目的としたロジウムにマンガンを添加した触
媒及びその改良法（特開昭５２−１４７０６．５６−８
３３３．５６−８３３４号）が提案されているが、いず
れの方法もアセトアルデヒド、酢酸を主生成物とするも
のであシ、エタノールの収率、選択性などは著しく低い
欠点を有している。
メタン等の量が多く、含酸素化合物の選択率が低いもの
や含酸素化合物の選択率が高い場合には主生成物の選択
性が低いものであった。更に高価な貴金属であるロジウ
ムあたりの目的化合物の生成室がまだまだ少く、経済的
にもプロセス的にも完成された技術が提供されていない
のが実情である〇 更に炭素数２の含酸素化合物を高収量で高選択的に製造
することを目的としたロジウムにマンガンを添加した触
媒及びその改良法（特開昭５２−１４７０６．５６−８
３３３．５６−８３３４号）が提案されているが、いず
れの方法もアセトアルデヒド、酢酸を主生成物とするも
のであシ、エタノールの収率、選択性などは著しく低い
欠点を有している。
以上述べた如く、一酸化炭素及び水素を含有する気体よ
りエタノールを主成分とする含酸素化合物を効率よく経
済性よく製造する方法は提供されていない。
りエタノールを主成分とする含酸素化合物を効率よく経
済性よく製造する方法は提供されていない。
本発明者らはエタノールを選択的に製造する方法につい
て鋭意検討を重ねた結果、前述した如くアセトアルデヒ
ドや酢酸の製造用触媒として知られていたロジウム−マ
ンガン触媒と鉄触媒とを組合せることによジェタノール
を高選択的に製造できることを見出し本発明を完成した
。
て鋭意検討を重ねた結果、前述した如くアセトアルデヒ
ドや酢酸の製造用触媒として知られていたロジウム−マ
ンガン触媒と鉄触媒とを組合せることによジェタノール
を高選択的に製造できることを見出し本発明を完成した
。
本発明は前記した如く（イ）〜（ロ）のいずれかの触媒
と、（ハ）の触媒との存在下、一酸化炭素及び水素を反
応させエタノールを製造するものである。
と、（ハ）の触媒との存在下、一酸化炭素及び水素を反
応させエタノールを製造するものである。
以下、本発明を順次詳述する。
本発明において用いられる触媒は前述の如く、（イ）〜
（ロ）のいずれかの触媒と、（ハ）の触媒とからなる三
者の触媒を主たる構成成分とする。両者の触媒は各々別
途に調製したものを使用することが必要であシ、使用に
際しては混合あるいは、ヒ）〜（ロ）のいずれかの触媒
を上層に（ハ）の触媒を下層に充填して使用することが
できる。
（ロ）のいずれかの触媒と、（ハ）の触媒とからなる三
者の触媒を主たる構成成分とする。両者の触媒は各々別
途に調製したものを使用することが必要であシ、使用に
際しては混合あるいは、ヒ）〜（ロ）のいずれかの触媒
を上層に（ハ）の触媒を下層に充填して使用することが
できる。
触媒のｗ４裏にあたっては通常、貴金属触媒において行
われる如く、担体上に上記の成分を分散させた触媒音用
いる。
われる如く、担体上に上記の成分を分散させた触媒音用
いる。
本発明において用いられる触媒は貴金属常法を用いて調
製することができる。例えば含浸法、浸漬法、イオン交
換法、共沈法、混練法等によって調製できる。
製することができる。例えば含浸法、浸漬法、イオン交
換法、共沈法、混練法等によって調製できる。
前記触媒を構成する鎖成分の原料化合物としては、酸化
物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩等の無機塩、酢酸塩、シェ
ラ酸塩、アセチルアセトナート塩、ジメチルグリオキシ
ム塩、エチレンジアミン酢酸塩等有機塩又はキレ」ト化
物、カルボニル化合物、シクロペンタジェニル化合物、
アンミン錯体、金属アルコキシド化合物、アルキル金属
化合物等通常貴金属触媒ｔ−調製する際に用いられる化
合物を使用することができる。
物、塩化物、硝酸塩、炭酸塩等の無機塩、酢酸塩、シェ
ラ酸塩、アセチルアセトナート塩、ジメチルグリオキシ
ム塩、エチレンジアミン酢酸塩等有機塩又はキレ」ト化
物、カルボニル化合物、シクロペンタジェニル化合物、
アンミン錯体、金属アルコキシド化合物、アルキル金属
化合物等通常貴金属触媒ｔ−調製する際に用いられる化
合物を使用することができる。
−１−−−鳥１ム＋−１１居卆り１−＋１−」＋１＋＋
＋１ｌ−１−ｈｌに一１ＬるＯ 上記の金属化合物を水、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ノルマルヘキサン、ベン
ゼン、トルエン等の溶媒に溶解し、その溶液に担体を加
え浸漬し、溶媒を留去、乾燥し、必要とあれば加熱等の
処理を行い、担体に金属化合物を担持する。
＋１ｌ−１−ｈｌに一１ＬるＯ 上記の金属化合物を水、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ノルマルヘキサン、ベン
ゼン、トルエン等の溶媒に溶解し、その溶液に担体を加
え浸漬し、溶媒を留去、乾燥し、必要とあれば加熱等の
処理を行い、担体に金属化合物を担持する。
担持の手法としては、原料化合物を同−醪媒に同時にｆ
＃解した混合溶液を作り、担体に同時に担持する方法、
各成分を遂次的に担体に担持する方法、わるいは各成分
を必要に応じて還元、熱処理等の処理を行いながら遂次
的、段階的に担持する方法などの各手法を用いることが
できる。尚、前記した如く三者への触媒はそれぞれ別個
にこれらの手法を用いて調製する。
＃解した混合溶液を作り、担体に同時に担持する方法、
各成分を遂次的に担体に担持する方法、わるいは各成分
を必要に応じて還元、熱処理等の処理を行いながら遂次
的、段階的に担持する方法などの各手法を用いることが
できる。尚、前記した如く三者への触媒はそれぞれ別個
にこれらの手法を用いて調製する。
その他の調製法、例λば担体のイオン交換能を利用した
イオン交換によって金属を担持する方法、北片熔Ｖｒ１
つイ触露を蝙戴寸ス力洛ｈＦ本木登明方法に用いられる
触媒の調製手法として採用できる。
イオン交換によって金属を担持する方法、北片熔Ｖｒ１
つイ触露を蝙戴寸ス力洛ｈＦ本木登明方法に用いられる
触媒の調製手法として採用できる。
上述の手法によって調製された触媒は通常還元処理を行
うことによシ活性化し次いで反応に供せられる。還元を
行うには水素を含有する気体によシ昇温下で行うことが
簡便であって好ましい。この際還元温度として、ロジウ
ムの還元される温度、即ち１００Ｃ程度・温度条件下で
も還元処理ができるのでお名が、好ましくは２００Ｃ〜
６００Ｃの温度下で還元処理を行う。この際触媒の各成
分の分散を十分に行わせる目的で低温より除々にあるい
は段階的に昇温しながら水素還元を行ってもよい。また
還元剤を用いて、化学的に還元を行うこともできる。た
とえば、一酸化炭素と水を用いたり、ヒドラジン、水素
化ホウ素化合物、水素化アルミニウム化合物などの還元
剤を用いた還元処理を行ってもよい。
うことによシ活性化し次いで反応に供せられる。還元を
行うには水素を含有する気体によシ昇温下で行うことが
簡便であって好ましい。この際還元温度として、ロジウ
ムの還元される温度、即ち１００Ｃ程度・温度条件下で
も還元処理ができるのでお名が、好ましくは２００Ｃ〜
６００Ｃの温度下で還元処理を行う。この際触媒の各成
分の分散を十分に行わせる目的で低温より除々にあるい
は段階的に昇温しながら水素還元を行ってもよい。また
還元剤を用いて、化学的に還元を行うこともできる。た
とえば、一酸化炭素と水を用いたり、ヒドラジン、水素
化ホウ素化合物、水素化アルミニウム化合物などの還元
剤を用いた還元処理を行ってもよい。
本発明において用いられる担体は好ましくは比表面積１
０〜１０００ｍ／ｇ、細孔径１０Ａ以上を有するもので
あれば通常担体として知られているものを使用すること
ができる。具体的な担体としては、−シリカ、珪酸塩、
シリカゲル、モレキエラーシープ、ケイソウ上等のシリ
カ糸担体、アルミと組成比は広い範囲・でかえることが
できる。
０〜１０００ｍ／ｇ、細孔径１０Ａ以上を有するもので
あれば通常担体として知られているものを使用すること
ができる。具体的な担体としては、−シリカ、珪酸塩、
シリカゲル、モレキエラーシープ、ケイソウ上等のシリ
カ糸担体、アルミと組成比は広い範囲・でかえることが
できる。
０）〜（ロ）触媒においてロジウムの担体に対する比率
は、担体の比表面積を考慮して重量比で０．０００１〜
Ｏ１５、好ましくは０．００ｆ〜０．３である。また、
助触媒金属の比率はロジウムに対して原子比で各々０．
００１〜１０１好ましくは０．０１〜５の範囲である。
は、担体の比表面積を考慮して重量比で０．０００１〜
Ｏ１５、好ましくは０．００ｆ〜０．３である。また、
助触媒金属の比率はロジウムに対して原子比で各々０．
００１〜１０１好ましくは０．０１〜５の範囲である。
更に（ハ）の触媒において、鉄の担体に対する比率は担
体の比表面積を考慮して重重比で０．０００１〜０．５
、好ましくは０．００１〜０．３の範囲である。
体の比表面積を考慮して重重比で０．０００１〜０．５
、好ましくは０．００１〜０．３の範囲である。
本発明は、たとえは固定床の流通式反応装置に適用する
ことができる。すなわち反応器内に触媒を充填し、原料
ガスを送入して反応を行わせる。
ことができる。すなわち反応器内に触媒を充填し、原料
ガスを送入して反応を行わせる。
生成物は分離し、未反応の原料ガスは精製したのちに循
環再使用することも可能である。
環再使用することも可能である。
また、本発明は流動床式の反応装置にも適用できる。す
なわち原料ガスと流動化した触媒を同伴させて反応を行
わせることもできる。更には本発明は溶媒中に触媒を分
散させ、原料ガスを送入し反応を行うことからなる液相
不均一反応にも適用できる。
なわち原料ガスと流動化した触媒を同伴させて反応を行
わせることもできる。更には本発明は溶媒中に触媒を分
散させ、原料ガスを送入し反応を行うことからなる液相
不均一反応にも適用できる。
本発明を実施するに際して採用される条件は、エタノー
ルを主成分とする含酸素化合物を高収率・高選択率で製
造することを目的として種々の反応条件の因子を有機的
に組合せて選択される。反応圧力は常圧、（すなわちＯ
Ｋｔ／ｄゲージ）でも当該目的化合物を高選択率・高収
率で製造できるのであるが、空時収率を高める目的で加
圧下においてばｒ？シイ−− Ａ ＞ Ｌ ノ、ｔ −
噂 ｋ ｚ従って反応圧力としては０１４／ｃｄゲー
ジ〜３５０ｈ／ｃｄゲージ、好ましくはＯＫｆ／ｄゲー
ジ〜２５０Ｋｗ／ｃｉｔゲージの圧力下で行う。反応温
度は１５０Ｃ〜４５０Ｃ１好ましくは１８０Ｃ〜３５０
Ｇである。反応温度が高い場合には、炭化水素の副生量
が増加するため原料の送入速度を早くする必要がある。
ルを主成分とする含酸素化合物を高収率・高選択率で製
造することを目的として種々の反応条件の因子を有機的
に組合せて選択される。反応圧力は常圧、（すなわちＯ
Ｋｔ／ｄゲージ）でも当該目的化合物を高選択率・高収
率で製造できるのであるが、空時収率を高める目的で加
圧下においてばｒ？シイ−− Ａ ＞ Ｌ ノ、ｔ −
噂 ｋ ｚ従って反応圧力としては０１４／ｃｄゲー
ジ〜３５０ｈ／ｃｄゲージ、好ましくはＯＫｆ／ｄゲー
ジ〜２５０Ｋｗ／ｃｉｔゲージの圧力下で行う。反応温
度は１５０Ｃ〜４５０Ｃ１好ましくは１８０Ｃ〜３５０
Ｇである。反応温度が高い場合には、炭化水素の副生量
が増加するため原料の送入速度を早くする必要がある。
従って空間速度（原料ガス送入量×触媒容積）は、標準
状態（ＯＣ，１気圧）換算で１０ｈ−”〜１０’ｈ−’
の範囲よシ、反応圧力と反応温度、原料ガス組成との関
係より適宜選択される。
状態（ＯＣ，１気圧）換算で１０ｈ−”〜１０’ｈ−’
の範囲よシ、反応圧力と反応温度、原料ガス組成との関
係より適宜選択される。
当該原料ガスの組成は、主として一酸化炭素と水素を含
有しているガスであって、窒素、アルゴン、ヘリウム、
メタン等の不活性ガスあるいは反応条件下において気体
の状態であれば炭化水素や炭酸ガスや水を含有していて
もよい。一酸化炭素と水素の混合比はＣＯ／）ｉ、比で
０．１〜１０、好ましくは０．２〜４（容積比）、であ
る。
有しているガスであって、窒素、アルゴン、ヘリウム、
メタン等の不活性ガスあるいは反応条件下において気体
の状態であれば炭化水素や炭酸ガスや水を含有していて
もよい。一酸化炭素と水素の混合比はＣＯ／）ｉ、比で
０．１〜１０、好ましくは０．２〜４（容積比）、であ
る。
以下冥施例によりて本発明を更に詳細に説明す実施例１
塩化ロジウム（凡ｈｃ１．−３Ｈ，Ｕ）０．４８０ｇ１
塩化ｆｆ／ガｙ （ＭｎＣ１，−４Ｈ意０）０．０１２
ｇｔ−溶解さいで、ロータリーエバポレーターを用いて
エタノールを留去し乾固した後、更に真空乾燥した。そ
の後、パイレックス反応管に充填し、常圧で水素及び値
嵩の混合ガス（）ｌ、 ： ６０ｄｊ／分、Ｎ、：６０
ｄ／分）の通気下、４００Ｃで４時間活性化処理を行い
、几ｈ −Ｍｎ ／ Ｓ ｔ Ｏ２触媒を調製した。次
いで、硝酸第二鉄（Ｆｅ （ＮＯｘ）ｓ ・９Ｈ意０）
０．２４０ ｇを溶解させたエタノール溶液中に焼成
脱気したシリカゲル１０ａｊｔ加え浸漬した。ロータリ
ーエバポレーターを用いてエタノールを留去し乾固した
後、更に真空乾燥した。その後、空気中で５ｏｏｃ。
塩化ｆｆ／ガｙ （ＭｎＣ１，−４Ｈ意０）０．０１２
ｇｔ−溶解さいで、ロータリーエバポレーターを用いて
エタノールを留去し乾固した後、更に真空乾燥した。そ
の後、パイレックス反応管に充填し、常圧で水素及び値
嵩の混合ガス（）ｌ、 ： ６０ｄｊ／分、Ｎ、：６０
ｄ／分）の通気下、４００Ｃで４時間活性化処理を行い
、几ｈ −Ｍｎ ／ Ｓ ｔ Ｏ２触媒を調製した。次
いで、硝酸第二鉄（Ｆｅ （ＮＯｘ）ｓ ・９Ｈ意０）
０．２４０ ｇを溶解させたエタノール溶液中に焼成
脱気したシリカゲル１０ａｊｔ加え浸漬した。ロータリ
ーエバポレーターを用いてエタノールを留去し乾固した
後、更に真空乾燥した。その後、空気中で５ｏｏｃ。
２時間処理し九〇次いで、パイレックス反応管に充填し
、常圧で水素（６０ａｊ／分）通気下、４００Ｃで４時
間還元処理をおこない、Ｆ ｅ ／８１０ ｚ触媒ｔ−
調製した。
、常圧で水素（６０ａｊ／分）通気下、４００Ｃで４時
間還元処理をおこない、Ｆ ｅ ／８１０ ｚ触媒ｔ−
調製した。
このようにして得られた、几ｈ−Ｍｎ／８ｉ０２触媒（
８ａｊ）、Ｆ’ｅ／８ｉ０．（５ａｕ）を高圧流通式反
応ａｍの反応管（チタン製）に上層、下層になる様に充
填し、常圧水素ガスの流通下（２００ａｊ／分）、３０
０Ｃで２時間程度再還元処理した後、一酸化炭素と水素
の混合ガスを送入し、所定の反応東件下で反応を行った
。反応生成物の分析は、液状生成物については水に溶解
し捕集し、気体生成物については直接ガス採取し、ガス
クロ分析を行い、定性及び定量分析し、生成物の分布を
求めた。結果を表１に示した＠ 実施例２ 塩化ロジウム０．４８０ ｇ 、塩化マンガン０．０１
２ ＆塩化リチウム（ＬｉＣ１・Ｈｔｏ） ０．０３３
ｇを溶解させたエタノール溶液を３００Ｃ焼成説気し九
シリカゲル１０ｄＫ浸漬した後、実施例１のＲｈ −Ｍ
ｎ／８ ＊ ０２触媒の調製法と同様の処ＪｊｌＫよシ
凡ｈ −Ｍｎ−Ｌｉ／８ｉ０．触媒を調製し九。
８ａｊ）、Ｆ’ｅ／８ｉ０．（５ａｕ）を高圧流通式反
応ａｍの反応管（チタン製）に上層、下層になる様に充
填し、常圧水素ガスの流通下（２００ａｊ／分）、３０
０Ｃで２時間程度再還元処理した後、一酸化炭素と水素
の混合ガスを送入し、所定の反応東件下で反応を行った
。反応生成物の分析は、液状生成物については水に溶解
し捕集し、気体生成物については直接ガス採取し、ガス
クロ分析を行い、定性及び定量分析し、生成物の分布を
求めた。結果を表１に示した＠ 実施例２ 塩化ロジウム０．４８０ ｇ 、塩化マンガン０．０１
２ ＆塩化リチウム（ＬｉＣ１・Ｈｔｏ） ０．０３３
ｇを溶解させたエタノール溶液を３００Ｃ焼成説気し九
シリカゲル１０ｄＫ浸漬した後、実施例１のＲｈ −Ｍ
ｎ／８ ＊ ０２触媒の調製法と同様の処ＪｊｌＫよシ
凡ｈ −Ｍｎ−Ｌｉ／８ｉ０．触媒を調製し九。
ルｈ −Ｍ ｎ−Ｌ ＊ ／８１０ ｇ触媒（８ｍ）、
実施例１でｌｌｌ１製し７１Ｆｅ／ｅｉｉ０１触媒（５
５１７）ｌ高圧流造式反応装置の反応管に上層、下層に
充填し、実施例１と同様の方法で活性試験を行った。結
果を表ＩＫ示し友。
実施例１でｌｌｌ１製し７１Ｆｅ／ｅｉｉ０１触媒（５
５１７）ｌ高圧流造式反応装置の反応管に上層、下層に
充填し、実施例１と同様の方法で活性試験を行った。結
果を表ＩＫ示し友。
実施例３
塩化ロジウム０．４８０ ｇ 、塩化マンガン０．０１
２ ｇ塩化イリジウＡ （ＩｒＣ１４−Ｈ，０）０．１
９３ｇを溶解させたエタノール溶液を３０００焼成鋭気
シリカゲル１０ａｊに浸漬した０実施例１′のＲｈ −
Ｍｎ／Ｓｉ０ｇ触媒の調製法と同様の処理によシ几ｂ−
Ｍｎ−Ｉｒ／８１０．触媒ｔ−１ｌｉｌ製した。
２ ｇ塩化イリジウＡ （ＩｒＣ１４−Ｈ，０）０．１
９３ｇを溶解させたエタノール溶液を３０００焼成鋭気
シリカゲル１０ａｊに浸漬した０実施例１′のＲｈ −
Ｍｎ／Ｓｉ０ｇ触媒の調製法と同様の処理によシ几ｂ−
Ｍｎ−Ｉｒ／８１０．触媒ｔ−１ｌｉｌ製した。
調製したに’ｅ／ＳｉＯ，触媒（５ｄ）を高圧流通式反
応装置の反応管に上層、下層に充填し、実施例１と同様
の方法で活性試験を行り九。結果を表１に示した。
応装置の反応管に上層、下層に充填し、実施例１と同様
の方法で活性試験を行り九。結果を表１に示した。
実施例４
ゲル１０ａｇに浸漬した。実施例１．のａｈ −Ｍｎ／
Ｓｉｏ！触媒の調製法と同様の処理によシｋＬｈ −Ｍ
ｎ−Ｉｒ／８ｉ０１触媒をｖＩ４製した。
Ｓｉｏ！触媒の調製法と同様の処理によシｋＬｈ −Ｍ
ｎ−Ｉｒ／８ｉ０１触媒をｖＩ４製した。
Ｒｈ −Ｍｎ−Ｉｒ−Ｌｉ／８ ｉ０１触媒（７ｄ）、
実施例１で調製した Ｆｅ／８ｉ０□触媒（５ｊＬＪ）
を高圧流通式反応装置の反応管に上層、下層に充填し、
実施例１と同様の方法で活性試験を行った。結果を表Ｉ
Ｋ系した。
実施例１で調製した Ｆｅ／８ｉ０□触媒（５ｊＬＪ）
を高圧流通式反応装置の反応管に上層、下層に充填し、
実施例１と同様の方法で活性試験を行った。結果を表Ｉ
Ｋ系した。
一一
比較例１
実施例１で調製したＲｈ−Ｍｎ／８ｉ０．触媒（１０ｄ
）を高圧流通式反応装置の反応管に充填し、実施例１と
同様の方法で活性試験を行った。結果を表１に示した。
）を高圧流通式反応装置の反応管に充填し、実施例１と
同様の方法で活性試験を行った。結果を表１に示した。
比較例２
実施例２で調製したＲｈ −Ｍｎ−Ｌｉ／８ｉ０．触媒
（１０Ｊ１ｊ）ｔ−高圧流通式反応装置の反応管に充填
し、実施例１と同様の方法で活性試験を行った。
（１０Ｊ１ｊ）ｔ−高圧流通式反応装置の反応管に充填
し、実施例１と同様の方法で活性試験を行った。
結果ｔ−表１に示した。
手続補正書（自発）
昭和６１年 ３月１？日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
１、事件の表示
昭和６０年特許願第 １７７２１ 号２、発明の名
称 エタノールの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ’、、 ６１，３．１ａ ） ５、補正の内容 １）本願明細書第１４頁１０〜ｌ１行のｒＲｈ−Ｍ ｎ
−１ｒ ／ Ｓ ｉ Ｏｉｌを’Ｒｈ−Ｍｎ−１ｒ−
Ｌｉ／５ｉＯ１に訂正する。
称 エタノールの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ’、、 ６１，３．１ａ ） ５、補正の内容 １）本願明細書第１４頁１０〜ｌ１行のｒＲｈ−Ｍ ｎ
−１ｒ ／ Ｓ ｉ Ｏｉｌを’Ｒｈ−Ｍｎ−１ｒ−
Ｌｉ／５ｉＯ１に訂正する。
以上
Claims (2)
- （１）ロジウム及びマンガンを担体担持してなる触媒と
、鉄を担体担持してなる触媒との存在下、一酸化炭素と
水素とを反応させることからなる、エタノールの製造方
法。 - （２）ロジウム、マンガン、イリジウム及び／又はリチ
ウムを担体担持してなる触媒と、鉄を担体担持してなる
触媒との存在下、一酸化炭素と水素とを反応させること
からなる、エタノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60017721A JPS61191632A (ja) | 1985-02-02 | 1985-02-02 | エタノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60017721A JPS61191632A (ja) | 1985-02-02 | 1985-02-02 | エタノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61191632A true JPS61191632A (ja) | 1986-08-26 |
| JPS6238333B2 JPS6238333B2 (ja) | 1987-08-17 |
Family
ID=11951610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60017721A Granted JPS61191632A (ja) | 1985-02-02 | 1985-02-02 | エタノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61191632A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032732A (ja) * | 1983-08-03 | 1985-02-19 | Agency Of Ind Science & Technol | エタノ−ルを主成分とする含酸素化合物の製造法 |
-
1985
- 1985-02-02 JP JP60017721A patent/JPS61191632A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032732A (ja) * | 1983-08-03 | 1985-02-19 | Agency Of Ind Science & Technol | エタノ−ルを主成分とする含酸素化合物の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6238333B2 (ja) | 1987-08-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |