JPS61188439A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム組成物、特には耐熱性で金型・よごれの少
ない、ポリオレフィン系合成ゴムを主材としてなるゴム
組成４！ｌ！ｌ（＝関するものである。

（従来の技術］ 合成ゴムについてはすで１：各種のものが市販されてい
るが、このゴム製品は酸化、熱、光、オゾンとの接触さ
らには使用中における機械的疲労などによって老化現象
が起る。このため通常は老化防止剤が添加されているが
、老化防止剤の選択はゴム製品の用途に応じたその老化
の原因に対応するよう（二行なわれ、加硫速度に及ぼす
影響、ブルーム性なども考慮されるが、この老化防止剤
を添加したゴム組成物には成形時に老化防止剤が組成物
内部から金型上Ｃ二移行して金型よごれを起し、これに
よって成形物の金型からの剥離かわる（なり、さらＣ二
は成形品の表面のつやがすくするという不利がもたらさ
れるためにこの対策が検討され本発明はこのような不利
を解決した特Ｃ−ポリオレフィン系合成ゴムを主材とす
るゴム組成物に関するものであり、これはｌ］ポリオレ
フィン系合成ゴムまたはポリオレフィン門成ゴムとオル
ガノポリシロキチンとの混合物】ｏ０１！ｌｔ部、２）
老化防止剤０．１〜１０重量部および３）酸化カルシウ
ム１〜３０重量部とからなることを特徴とするものであ
る。

すなわち、本発明者らは合成ゴム、特Ｃニボリオ組成物
の金型よごれを防止する方法について種々検討した結果
、この種の組成物に酸化カルシウムを添加するとこの組
成物の成形時にお番する老化防止剤の金型への移行が防
止されるので金型よごれが著しく減少し、連続成形が可
能となって得られる成形品も表面につやのあるものにな
るということを見出し、この酸化カルシウムの種類、配
合量など１：ついての研究を進めて本発明を完成させた
。

本発明のゴム組成物を構成する第１成分としてのゴム成
分は、ポリオレフィン系合成ゴムとされるが、これは公
知のものでよく、これにはエチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン
−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
クリａニトリル−フタジエン共重合体、イチブチレンー
イソプレン共重合体などが例示されるが、これは耐熱性
向上のためにオルガノポリシロキチンとのｉ合物であっ
てもよい。

このオルガノポリシロキチンは公知のものでよく、これ
は一般式 ％式％） で示され、このＲはメチル基、エチル基、プロピ９ル基
、ブチル基などのアルキル墓、ビニル基、アリμ基など
のアルケニル基、フ壬ニル基、トリル基などのアリール
基、シクロアルキル基などのシクロアルキル基、あるい
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部また
は全部をハロゲン原子、シアノ基、メルカプト基などで
置換したフロロメチル基、トリフルオロプロピル墓、シ
アノメチル基、メルカプトメチル基など、さらにはメト
卑ν基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルフキｖ％
、水酸基などで例示される同種または異種の非置換また
は置換１価炭化水素基、アルコキシ基、水酸基から選択
される基、’ｅ　ｍ、　ｎ、　ｋはそれぞれ独立に０ま
たは整数とされるものであり、これは実質的に線状のも
の、環状体、三次元網状構造体のいずれであってもよい
が、好ましくは式％式％ １０以上］で示されるものであることがよい。このオル
ガノポリシロキチンのポリオレフィン系合成ゴムへの配
合量はポリオレフィン系合成ゴム１００重量部に対し１
重量部以下ではこの組成物に十分な耐熱性が得られず、
また７０重量部以上とするとこれから得られる成形品が
強度の低いものとなるので、これは１〜７０１１を部の
範囲とする必要があるが、好ましい範囲は２０〜５０重
量部とされる。

本発明の組成物を構成する第２成分としての老化防止剤
は公知のものでよく、これ１：はフェニル−β−ナフチ
ルアミンなどのナフチルアミン系、Ｎ、Ｎ’−ジフェニ
ルエチレンジアミンなどのジフ二ニルアミン系、Ｎ、　
Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどのｐ−
フェニレンジアミン系、６−ニトキシー２．２．４−　
）ツメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどのヒドロキ
ノン誘導体、２゜６−ジー勇三−ブチル−４−メチルフ
ェノールなどのモノフェノール系、２．２’−メチレン
−ビス−（４−エチル−６−ｔ−プチルフェノールフな
どのポリフェノール系、４．４゛−チオビス−（６−１
−ブチル−３−メチルフェノール］ナトのチオビスフェ
ノール系、２−メルカプトベンズイミダゾールなどが例
示されるが、これらはそれぞれの特性に応じて任意に配
合される。、シかし、この−老化防止剤の配合量は上記
した第１成分１００重量部に対して３．１１竜部以下で
は充分な老化防止効果を与えず、１０ＩＥｔ部以上とす
るとこの組成物２二加硫障害や著しいブルームが発生す
るので、０．１〜１０重量部の範囲とする必要があるが
、好ましい範囲は１〜５部とされる。

せて使用してもよく、これ８二よればその老化防止効果
を向上させることもできる。

本発明の組成物は上記したｓ１〜′Ｗ＆２成分にさ゛　
　らに＠３成分として酸化カルシウムを添加したもので
あるが、これはこの組成物から作られる成形品の機械的
強度に悪影響を与えないものとするということから平均
粒子径が２μｍ以下の微粉末状のものとすることがよく
、これにはエアーロック（チンケミカル社製商品名ンな
どが例示される。

この酸化カルシウムの配合量は＠１成分としてのポリオ
レフィン系合成ゴム１００１量部に対し１部以下では充
分な金型汚れ防止効果が得られず、３０重量部以上とし
ても増量Ｃ二よる著しい効果の向上は得られないので１
〜３０重量部の範囲とすればよいが、好ましい範囲は５
〜１５部である。

本発明のゴム組成物は上記した＠１〜第３成分の所定量
を均一に混合することによって得られるが、この混合は
バンバリーミキサ−、ニーダ−１２本ロールなどのよう
な通常のゴム配合用機器を用いて混練りすればよい。な
お、この組成物には必要に応じて補強剤としてのシリカ
、カーボンプーラツクや、プロセスオイル、増量剤、各
種カーボンファンクショナルシランなどの適当量を添加
してもよい。

本発明の組成物は上記した酸化カルシウムの配合によっ
て耐熱性のすぐれた、金型汚れの少ないものとなるが、
この組成物から硬化された成形品を得るためｌ：はこれ
に有機過酸化物または硫黄、硫黄系の加硫剤を添加する
ことがよい。この有機過酸化物としてはジクミルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチル
クミルパーオキサイド、２．５−ジメｉルー２．５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシＪへキチン、２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシンなどが
Ｓｔ士六七、−確昔ル田いて一ノＶ六朴入也Ａ小促進剤
としては２−メルカプトベンツチアソーｔｖ、テトラメ
チルチューラムモノサルファイドなどが例示されるが、
この種の硬化助剤の添加は上記した混練りが加熱下で行
なわれることもあるので、その場合にはこの組成物がそ
れらの分解温度以下にまで降温してからとする必要があ
る。

つぎζ：本発明の実施例をあげるが、例中の部は重量部
を示したものである。

実施例１、比較例１〜２ ポリオレフィン系合成ゴムＥＤＰＭ−ＥＰ４３（日本イ
ーピーラパー（株）裂開品名）７０部に、（ＯＨ，）、
８１部単位９９．５モル％、（ＯＨ，）（ＯＨ，＝ＩＨ
）８１部単位０．５モル％からなる、平均重合度ｓ、ｏ
ｏｏのジメチルビニルポリシロキチン生ゴム３０部、比
表面積が２３０ｔｒ？／、９の沈降性シリカ・ニブシル
ＬＰ　（日本シリカ（株）製部品名〕３０部、亜鉛華５
部、ステアリン酸１部を添加し加圧ニーグーで湿ｍ１）
ＬでゴムゴソパウｖＶｂｌｃつた。

つぎに、このゴムコンパワンド１００部に老化防止剤・
ツクラックＭＢＣ大内新興化学社製商品名）２部、酸化
カルシウム・エアロツク（前出）１０部を添加し、つい
で、ジグミルパーオキサイド２．８部を添加して２本ロ
ールで混練りしてから１７０℃、１００ＫＰ／ａｌの条
件で１０分間加熱加圧して厚さ２簡のシートを成型し、
このシートの初期物性、１８０℃で１６８時間加熱後の
耐熱性、金型のよごれをしらべたところ、第１表Ｃ＝示
したとおりの結果が得られた。

なお、この１８１表における比較例１は上記において酸
化カルシウムを添加しなかったもの、また比較例２は老
化防止剤と酸化カルシウムの両者を添加しなかった組成
物５：ついて試験結果を赤したものであるが、この比較
例１のものについてはその金型汚れの赤外分光スペクト
ルをとったところ、第１図に示したとおりの結果が得ら
れ、これは老化防止剤として添加したツクラックＭＢＣ
前出】の赤外分光スペクトル第２図と類似しているので
金型汚れの原因が老化防止剤の移行に伴なうものである
ことが確認された。

実施例２、比較例３〜４ ポリオレフィン系合成ゴムＩＩ！ＰＤＭ−ＩＰ’ｌ”　
３０４５（三井石油化学社製商品名）１００部を２本ｏ
　−ルに巻きつけ、けい酸マグネシウム・ハイトロン（
竹原化学工業社製商品名）５０部、亜鉛華５部、ステア
リン酸１部を添加してから、老化防止剤・アンチゲンＲ
Ｄ（住友化学社製商品名）１部、ツクラックＭＢＣ前出
】０．５部、エアロツク（前出）１０部を添加してゴム
組成物を作ったのち、これにｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド２．８部を添加し、ついでこれを１７０℃％１０
０ＫＰ／−の条件下で１０分間加熱加圧して厚さ２ｆｉ
のシートを作り、このシートについての初期物性、１８
０℃で１６８時間加熱後の耐熱性および金型のよごれを
しらべたところ、第２表に示したとおりの結果が得られ
た。

なお、第２表における比較例３は上記においてエアロツ
クを添加しないもの、また比較例４はエアロツクと老化
防止剤をいずれも添加しかい組成物についての試験結果
を示したものである。

実施例３〜５、比較例５〜８ ポリオレフィン系合成ゴム・アクリルゴムＡＲ２０】（
日本合成ゴム社製商品名）１００部を２本ロールに巻キ
つけ、これにカーボンブラック・ＨＡＦカーボン（旭カ
ーボン社製商品名）５０部、亜鉛華５部、ステアリン酸
１部を添加すると共にこれｇ：老化防止剤としてのツク
ラックＯＤ、ツクラッグＮＢＯ，ツクラック２２４（い
ずれも穴内新興化学社製商品名）２部宛を添加してゴム
コンパウンドを作り、ついでこれにエアロツク（前出）
１０部とジグミルパーオキサイド２．８部を添加シ、コ
れを１７０℃、１００ＫＰ／ａｎ？の条件下で１０分間
加熱加圧して厚さ２簡のシートとし、このシートについ
ての初期物性、１８０℃で１６７時間加熱後の耐熱性お
よび金型のよごれをしらべたところ、第３表に示したと
おりの結果が得られ、耐熱性のよい成形品を金型のよご
れも少なく、したがって良好な「つや」をもったものと
して連続的に製造することができ、金型の洗浄回数も減
少させることができた。

なお、第３表中における比較例５．６，７はいずれも上
記においてエアロツクを添加しなかったもの、また比較
例８はエアロツクと老化防止剤をいずれも添加しない組
成物についての試験結果を示したものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）ポリオレフィン系合成ゴムまたはポリオレフィ
   ン系合成ゴムとオルガノポリシロキサンとの混合物　１
   ００重量部 ２）老化防止剤　０．１〜１０重量部 ３）酸化カルシウム　１〜３０重量部 とからなることを特徴とするゴム組成物。 ２、ポリオレフィン系ゴムがエチレン−プロピレン共重
   合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレー
   ト共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、
   アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソブテン−
   イソプレン共重合体から選択されたものである特許請求
   の範囲第１項記載のゴム組成物。 ３、老化防止剤がナフチルアミン系、ジフェニルアミン
   系、ｐ−フェニレンジアミン系、キノリン系、ヒドロキ
   ノン誘導体、モノフェノール系、ビス、トリス、ポリフ
   ェノール系、チオビスフェノール系のものから選択され
   たものである特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。 ４、酸化カルシウムが平均粒子径２μ以下のものである
   特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。