JP2859075B2 - 金属酸化物の混合物を含有する耐油性に優れた熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物 - Google Patents
金属酸化物の混合物を含有する耐油性に優れた熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物Info
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- JP2859075B2 JP2859075B2 JP5072636A JP7263693A JP2859075B2 JP 2859075 B2 JP2859075 B2 JP 2859075B2 JP 5072636 A JP5072636 A JP 5072636A JP 7263693 A JP7263693 A JP 7263693A JP 2859075 B2 JP2859075 B2 JP 2859075B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】本発明は熱硬化性フルオロシリコーンゴム
組成物に関するものである。更に詳しく言えば本発明
は、金属酸化物の混合物を含有することによって優れた
熱老化特性および炭化水素油抵抗性を示す熱硬化性フル
オロシリコーンゴム組成物に関する。熱硬化性フルオロ
シリコーンゴムコンパウンドは当業界において公知であ
る。かかるコンパウンドについては、たとえば、ブルー
スタイン(Blustein)等の米国特許第４３１７８９９号、
ブッシュ(Bush)等の米国特許第４５２５５２８号、およ
びエバンズ(Evans) の米国特許第４３５５１２１号の明
細書を参照されたい。
組成物に関するものである。更に詳しく言えば本発明
は、金属酸化物の混合物を含有することによって優れた
熱老化特性および炭化水素油抵抗性を示す熱硬化性フル
オロシリコーンゴム組成物に関する。熱硬化性フルオロ
シリコーンゴムコンパウンドは当業界において公知であ
る。かかるコンパウンドについては、たとえば、ブルー
スタイン(Blustein)等の米国特許第４３１７８９９号、
ブッシュ(Bush)等の米国特許第４５２５５２８号、およ
びエバンズ(Evans) の米国特許第４３５５１２１号の明
細書を参照されたい。
【０００２】熱硬化性フルオロシリコーンゴムコンパウ
ンドは、電気コネクタ、成形インサート、チューブやホ
ース、シート、ガスケットなどをはじめとする各種の製
品をはじめとするために有用である。かかる製品は、材
料が高温および炭化水素溶剤に暴露されるような用途に
おいてしばしば使用される。たとえば、自動車工業およ
び宇宙産業においては、炭化水素油抵抗性を有するとい
う理由で熱硬化性フルオロシリコーンゴムコンパウンド
が使用されている。
ンドは、電気コネクタ、成形インサート、チューブやホ
ース、シート、ガスケットなどをはじめとする各種の製
品をはじめとするために有用である。かかる製品は、材
料が高温および炭化水素溶剤に暴露されるような用途に
おいてしばしば使用される。たとえば、自動車工業およ
び宇宙産業においては、炭化水素油抵抗性を有するとい
う理由で熱硬化性フルオロシリコーンゴムコンパウンド
が使用されている。
【０００３】かかる材料のレジリエンスを改善すると共
に価格を低下させるため、フルオロシリコーンはジメチ
ルポリシロキサンと７０：３０の比率で配合される。こ
うして得られた配合物はより高いレジリエンスを有する
が、それの炭化水素油抵抗性はジメチルポリシロキサン
の存在によって低下する。たとえば、フルオロシリコー
ンとジメチルポリシロキサンとの８０：２０配合物は高
度の炭化水素油抵抗性を持った材料を与える。しかしな
がら、かかる材料は（ガスケットのごとき）特定の用途
にとって十分なだけのレジリエンスを有していない。
に価格を低下させるため、フルオロシリコーンはジメチ
ルポリシロキサンと７０：３０の比率で配合される。こ
うして得られた配合物はより高いレジリエンスを有する
が、それの炭化水素油抵抗性はジメチルポリシロキサン
の存在によって低下する。たとえば、フルオロシリコー
ンとジメチルポリシロキサンとの８０：２０配合物は高
度の炭化水素油抵抗性を持った材料を与える。しかしな
がら、かかる材料は（ガスケットのごとき）特定の用途
にとって十分なだけのレジリエンスを有していない。
【０００４】特に上記のごときガスケット用途において
は、材料の熱老化特性が顕著に低下しないことも重要で
ある。それ故、高温下でレジリエンスを保持するような
熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物を得ることは望
ましいわけである。また、高温のエンジン油のごとき炭
化水素油の存在下で強度特性を保持するような熱硬化性
フルオロシリコーンゴム組成物を得ることも望ましい。
は、材料の熱老化特性が顕著に低下しないことも重要で
ある。それ故、高温下でレジリエンスを保持するような
熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物を得ることは望
ましいわけである。また、高温のエンジン油のごとき炭
化水素油の存在下で強度特性を保持するような熱硬化性
フルオロシリコーンゴム組成物を得ることも望ましい。
【０００５】本発明は、特定量の２Ａ族金属酸化物およ
び２Ｂ族金属酸化物を熱硬化性フルオロシリコーンゴム
組成物中に混入すれば、レジリエンス、強度および耐溶
剤性が改善されるという発見に基づいている。
び２Ｂ族金属酸化物を熱硬化性フルオロシリコーンゴム
組成物中に混入すれば、レジリエンス、強度および耐溶
剤性が改善されるという発見に基づいている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に従って一般的に述べれば、ビニ
ル基含有フルオロシリコーン（ＦＳ）重合体、ビニル基
含有フルオロシリコーン−ジメチルポリシロキサン（Ｆ
Ｓ−ＰＤＭＳ）共重合体またはそれらの混合物、充填
剤、充填剤用表面処理剤、架橋剤、熱老化防止剤、並び
に特定量の２Ａ族金属酸化物および２Ｂ族金属酸化物を
含む熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物が提供され
る。特定の実施の態様に従えば、ＭｇＯおよびＺｎＯが
約１：３〜１：５の比率で使用される結果、レジリエン
ス、熱老化特性、および高温のエンジン油に対する抵抗
性が改善される。
ル基含有フルオロシリコーン（ＦＳ）重合体、ビニル基
含有フルオロシリコーン−ジメチルポリシロキサン（Ｆ
Ｓ−ＰＤＭＳ）共重合体またはそれらの混合物、充填
剤、充填剤用表面処理剤、架橋剤、熱老化防止剤、並び
に特定量の２Ａ族金属酸化物および２Ｂ族金属酸化物を
含む熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物が提供され
る。特定の実施の態様に従えば、ＭｇＯおよびＺｎＯが
約１：３〜１：５の比率で使用される結果、レジリエン
ス、熱老化特性、および高温のエンジン油に対する抵抗
性が改善される。
【０００７】特定の実施の態様に従えば、本発明の熱硬
化性フルオロシリコーンゴム組成物は、(A) ＭViがＶｉ
Ｒ2 ＳｉＯ1/2 、ＤF がＲF ＲＳｉＯ2/2 、ＤViがＶｉ
ＲＳｉＯ2/2 、かつＤがＲ2 ＳｉＯ2/2 であって、式中
のＲは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１〜約８
の１価の炭化水素基を独立に表わし、またＲF はフッ素
含有炭化水素基を表わす場合において、(A1)式 ＭViＤF x ＤVi y ＭVi （式中、ｘおよびｙは(A1)が鎖端に１２０ppm までのビ
ニル基を有しかつ鎖上に６００ppm のビニル基を有する
ように選定される）によって表わされかつ２５℃で約５
０００００００〜約３００００００００センチポアズの
範囲内の粘度を有するビニル基連鎖停止ビニル基含有フ
ルオロシリコーン重合体、(A2)式 ＭViＤF x ＤVi y Ｄz ＭVi （式中、ｘ、ｙおよびｚは(A2)が約６５モル％のフルオ
ロシリコーンを含有すると共に鎖上に約９５ppm のビニ
ル基を有しかつ鎖端に約６９ppm のビニル基を有するよ
うに選定される）によって表わされかつ２５℃で約５０
００００００〜約３００００００００センチポアズの範
囲内の粘度を有するビニル基連鎖停止ビニル基含有フル
オロシリコーン−ジメチルポリシロキサン共重合体、ま
たは(A1)と(A2)との混合物から成るフルオロシリコーン
重合体、 (B) 式 ＶｉＤx ＤF Ｖｉ （式中、ＤおよびＤF は前記に定義された通りである）
によって表わされ、鎖端に８０〜１４０ppm のビニル基
を有し、２５℃で約５０００００００〜約３０００００
０００センチポアズの範囲内の粘度を有し、かつ成分
(A) １００重量部当り約３０重量部までの量で使用され
るビニル基連鎖停止フルオロシリコーン重合体、 (C) 約１５０〜約２２５ｍ2 ／ｇの範囲内の表面積を有
し、かつ成分(A) １００重量部当り約１０〜約９０重量
部の量で使用される補強用シリカ充填剤、 (D) 式 ＶｉＳｉＲ2 ＮＳｉＲ2 Ｖｉ （式中、Ｒは前記に定義された通りである）によって表
わされ、かつ成分(A) １００重量部当り約０．１〜約
１．０重量部の量で使用されるビニル基連鎖停止シラザ
ン、 (E) 式 ＭＤx ＤVi y Ｍ （式中、ＭはＲ3ＳｉＯ1/2、そしてＤおよびＤViは前記
に定義された通りであり、またｘおよびｙは約１４モル
％のＤViまたは約４．２重量％のビニル基が存在するよ
うに選定される）によって表わされ、かつ成分(A) １０
０重量部当り約０．５〜約５重量部の量で使用されるＭ
連鎖停止ジメチルシロキシ−ビニルメチルシロキシ流動
体、 (F) 式 ＨＯ（ＳｉＯＲＲF ）x Ｈ （式中、ＲおよびＲF は前記に定義された通りであり、
またｘは３である）によって表わされ、約６．４重量％
のＯＨ基を含有し、かつ成分(C) を基準として約１９〜
２３重量％の量で使用されるフルオロシリコーンジシロ
キサノールテロマー流動体、 (G) 熱老化防止剤、 (H) 縮合触媒、並びに (I) 約１：３〜約１：５の比率で存在する酸化マグネシ
ウムおよび酸化亜鉛を含む２Ａ族金属酸化物と２Ｂ族金
属酸化物（即ち、周期律表第IIＡ族金属酸化物と第IIＢ
族金属酸化物）との混合物の諸成分を含む。
化性フルオロシリコーンゴム組成物は、(A) ＭViがＶｉ
Ｒ2 ＳｉＯ1/2 、ＤF がＲF ＲＳｉＯ2/2 、ＤViがＶｉ
ＲＳｉＯ2/2 、かつＤがＲ2 ＳｉＯ2/2 であって、式中
のＲは脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１〜約８
の１価の炭化水素基を独立に表わし、またＲF はフッ素
含有炭化水素基を表わす場合において、(A1)式 ＭViＤF x ＤVi y ＭVi （式中、ｘおよびｙは(A1)が鎖端に１２０ppm までのビ
ニル基を有しかつ鎖上に６００ppm のビニル基を有する
ように選定される）によって表わされかつ２５℃で約５
０００００００〜約３００００００００センチポアズの
範囲内の粘度を有するビニル基連鎖停止ビニル基含有フ
ルオロシリコーン重合体、(A2)式 ＭViＤF x ＤVi y Ｄz ＭVi （式中、ｘ、ｙおよびｚは(A2)が約６５モル％のフルオ
ロシリコーンを含有すると共に鎖上に約９５ppm のビニ
ル基を有しかつ鎖端に約６９ppm のビニル基を有するよ
うに選定される）によって表わされかつ２５℃で約５０
００００００〜約３００００００００センチポアズの範
囲内の粘度を有するビニル基連鎖停止ビニル基含有フル
オロシリコーン−ジメチルポリシロキサン共重合体、ま
たは(A1)と(A2)との混合物から成るフルオロシリコーン
重合体、 (B) 式 ＶｉＤx ＤF Ｖｉ （式中、ＤおよびＤF は前記に定義された通りである）
によって表わされ、鎖端に８０〜１４０ppm のビニル基
を有し、２５℃で約５０００００００〜約３０００００
０００センチポアズの範囲内の粘度を有し、かつ成分
(A) １００重量部当り約３０重量部までの量で使用され
るビニル基連鎖停止フルオロシリコーン重合体、 (C) 約１５０〜約２２５ｍ2 ／ｇの範囲内の表面積を有
し、かつ成分(A) １００重量部当り約１０〜約９０重量
部の量で使用される補強用シリカ充填剤、 (D) 式 ＶｉＳｉＲ2 ＮＳｉＲ2 Ｖｉ （式中、Ｒは前記に定義された通りである）によって表
わされ、かつ成分(A) １００重量部当り約０．１〜約
１．０重量部の量で使用されるビニル基連鎖停止シラザ
ン、 (E) 式 ＭＤx ＤVi y Ｍ （式中、ＭはＲ3ＳｉＯ1/2、そしてＤおよびＤViは前記
に定義された通りであり、またｘおよびｙは約１４モル
％のＤViまたは約４．２重量％のビニル基が存在するよ
うに選定される）によって表わされ、かつ成分(A) １０
０重量部当り約０．５〜約５重量部の量で使用されるＭ
連鎖停止ジメチルシロキシ−ビニルメチルシロキシ流動
体、 (F) 式 ＨＯ（ＳｉＯＲＲF ）x Ｈ （式中、ＲおよびＲF は前記に定義された通りであり、
またｘは３である）によって表わされ、約６．４重量％
のＯＨ基を含有し、かつ成分(C) を基準として約１９〜
２３重量％の量で使用されるフルオロシリコーンジシロ
キサノールテロマー流動体、 (G) 熱老化防止剤、 (H) 縮合触媒、並びに (I) 約１：３〜約１：５の比率で存在する酸化マグネシ
ウムおよび酸化亜鉛を含む２Ａ族金属酸化物と２Ｂ族金
属酸化物（即ち、周期律表第IIＡ族金属酸化物と第IIＢ
族金属酸化物）との混合物の諸成分を含む。
【０００８】実施の一態様に従えば、(J) 随意の架橋剤
を使用することができる。
を使用することができる。
【０００９】
【詳細な説明】本発明は、熱老化後においても良好なレ
ジリエンスを示しかつ高温のエンジン油に対して抵抗性
を示すような熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物に
関する。かかる組成物の改善された性質は、熱老化およ
び高温の炭化水素油に対する材料の抵抗性を改善するよ
うな量および比率で２Ａ族金属酸化物および２Ｂ族金属
酸化物をＦＳ重合体またはＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体コン
パウンドに添加した結果として得られる。
ジリエンスを示しかつ高温のエンジン油に対して抵抗性
を示すような熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物に
関する。かかる組成物の改善された性質は、熱老化およ
び高温の炭化水素油に対する材料の抵抗性を改善するよ
うな量および比率で２Ａ族金属酸化物および２Ｂ族金属
酸化物をＦＳ重合体またはＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体コン
パウンドに添加した結果として得られる。
【００１０】実施の一態様に従えば、熱硬化性ＦＳ重合
体コンパウンドに対してＦＳ重合体１００重量部当り約
０．５〜約１０重量部のＭｇＯおよび約０．５〜約３０
重量部のＺｎＯを添加して成る熱硬化性フルオロシリコ
ーンゴム組成物が提供される。なお、好ましくは約１〜
約７重量部のＭｇＯおよび約２〜約１５重量部のＺｎＯ
が添加され、また一層好ましくは約１〜約５重量部のＭ
ｇＯおよび約５〜約１０重量部のＺｎＯが添加される。
かかる熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物はＡＳＴ
Ｍ Ｎo.１、Ｎo.２、Ｎo.３およびＳＧモーター油に対
する抵抗性を有すると共に、熱老化特性の改善を示す。
体コンパウンドに対してＦＳ重合体１００重量部当り約
０．５〜約１０重量部のＭｇＯおよび約０．５〜約３０
重量部のＺｎＯを添加して成る熱硬化性フルオロシリコ
ーンゴム組成物が提供される。なお、好ましくは約１〜
約７重量部のＭｇＯおよび約２〜約１５重量部のＺｎＯ
が添加され、また一層好ましくは約１〜約５重量部のＭ
ｇＯおよび約５〜約１０重量部のＺｎＯが添加される。
かかる熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物はＡＳＴ
Ｍ Ｎo.１、Ｎo.２、Ｎo.３およびＳＧモーター油に対
する抵抗性を有すると共に、熱老化特性の改善を示す。
【００１１】別の実施の態様に従えば、熱硬化性ＦＳ−
ＰＤＭＳ共重合体コンパウンドに対してＦＳ−ＰＤＭＳ
共重合体１００重量部当り約０．５〜約１０重量部のＭ
ｇＯおよび約１〜約３０重量部のＺｎＯを添加して成る
熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物が提供される。
なお、好ましくは約１〜約８重量部のＭｇＯおよび約２
〜約２５重量部のＺｎＯが添加され、また一層好ましく
は約２〜約６重量部のＭｇＯおよび約５〜約２０重量部
のＺｎＯが添加される。本明細書中に開示される実施の
態様に従えば、ＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体は約６５モル％
のフルオロシリコーンを含有している。
ＰＤＭＳ共重合体コンパウンドに対してＦＳ−ＰＤＭＳ
共重合体１００重量部当り約０．５〜約１０重量部のＭ
ｇＯおよび約１〜約３０重量部のＺｎＯを添加して成る
熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物が提供される。
なお、好ましくは約１〜約８重量部のＭｇＯおよび約２
〜約２５重量部のＺｎＯが添加され、また一層好ましく
は約２〜約６重量部のＭｇＯおよび約５〜約２０重量部
のＺｎＯが添加される。本明細書中に開示される実施の
態様に従えば、ＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体は約６５モル％
のフルオロシリコーンを含有している。
【００１２】ＦＳ重合体およびＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体
コンパウンドに対して添加された金属酸化物は、炭化水
素油の熱酸化分解生成物である酸および塩基の受容体と
して作用することによって高温の炭化水素油に対する抵
抗性を向上させるために役立つ。１：３〜１：５の比率
で使用されるＭｇＯおよびＺｎＯは、他の性質に悪影響
を及ぼすことなしに高温の炭化水素油に対する抵抗性を
向上させるために最も有効であるように思われる。かか
る酸化物はまた、高温の炭化水素油の不存在下において
材料の熱抵抗性を改善するためにも有効である。
コンパウンドに対して添加された金属酸化物は、炭化水
素油の熱酸化分解生成物である酸および塩基の受容体と
して作用することによって高温の炭化水素油に対する抵
抗性を向上させるために役立つ。１：３〜１：５の比率
で使用されるＭｇＯおよびＺｎＯは、他の性質に悪影響
を及ぼすことなしに高温の炭化水素油に対する抵抗性を
向上させるために最も有効であるように思われる。かか
る酸化物はまた、高温の炭化水素油の不存在下において
材料の熱抵抗性を改善するためにも有効である。
【００１３】本発明においては、原料を配合しかつ揮発
分を除去するための加熱操作を施した後、得られたコン
パウンドに金属酸化物を添加するのが普通である。添加
時の温度は８０℃未満であり、また添加はコンパウンド
がドウミキサー内に存在する間に行うことが好ましい。
あるいはまた、ゴム状材料に対してバンド状に巻付けな
がら金属酸化物をコンパウンドに添加することもでき
る。いずれの添加方法も、金属酸化物が完全に分散する
まで実施される。
分を除去するための加熱操作を施した後、得られたコン
パウンドに金属酸化物を添加するのが普通である。添加
時の温度は８０℃未満であり、また添加はコンパウンド
がドウミキサー内に存在する間に行うことが好ましい。
あるいはまた、ゴム状材料に対してバンド状に巻付けな
がら金属酸化物をコンパウンドに添加することもでき
る。いずれの添加方法も、金属酸化物が完全に分散する
まで実施される。
【００１４】酸に対する保護目的のために２Ａ族金属酸
化物および２Ｂ族金属酸化物（特に酸化マグネシウムお
よび酸化亜鉛）を添加することは公知であるが、酸化マ
グネシウムおよび酸化亜鉛を１：３〜１：５の比率で使
用することは新規であって、これは良好な物理的性質を
維持するために特に有用である。本発明の熱硬化性フル
オロシリコーンゴム組成物は、上記のごとき金属酸化物
を含有する熱硬化性ＦＳ重合体ゴムコンパウンドまたは
熱硬化性ＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体ゴムコンパウンドから
成っている。一層詳しく述べれば、本発明の熱硬化性フ
ルオロシリコーンゴム組成物は、(A) ＭViがＶｉＲ2 Ｓ
ｉＯ1/2 、ＤF がＲF ＲＳｉＯ2/2 、ＤViがＶｉＲＳｉ
Ｏ2/2 、かつＤがＲ2 ＳｉＯ2/2 であって、式中のＲは
脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１〜約８（Ｃ
1-8 ）の１価の炭化水素基を独立に表わし、またＲF は
フッ素含有炭化水素基を表わす場合において、(A1)式 ＭViＤF x ＤVi y ＭVi （式中、ｘおよびｙは(A1)が鎖端に１２０ppm までのビ
ニル基を有しかつ鎖上に６００ppm のビニル基を有する
ように選定される）によって表わされかつ２５℃で約５
０００００００〜約３００００００００センチポアズ、
好ましくは約１００００００００〜約２５００００００
０センチポアズ、そして一層好ましくは約１５００００
０００〜約２００００００００センチポアズの範囲内の
粘度を有するビニル基連鎖停止ビニル基含有フルオロシ
リコーン重合体、(A2)式 ＭViＤF x ＤVi y Ｄz ＭVi （式中、ｘ、ｙおよびｚは(A2)が約６５モル％のフルオ
ロシリコーンを含有すると共に鎖上に約９５ppm のビニ
ル基を有しかつ鎖端に６９ppm のビニル基を有するよう
に選定される）によって表わされかつ２５℃で約５００
０００００〜約３００００００００センチポアズ、好ま
しくは約１００００００００〜約２５０００００００セ
ンチポアズ、そして一層好ましくは約１５００００００
０〜約２００００００００センチポアズの範囲内の粘度
を有するビニル基連鎖停止ビニル基含有フルオロシリコ
ーン−ジメチルポリシロキサン共重合体、または(A1)と
(A2)との混合物から成るフルオロシリコーン重合体を含
んでいる。
化物および２Ｂ族金属酸化物（特に酸化マグネシウムお
よび酸化亜鉛）を添加することは公知であるが、酸化マ
グネシウムおよび酸化亜鉛を１：３〜１：５の比率で使
用することは新規であって、これは良好な物理的性質を
維持するために特に有用である。本発明の熱硬化性フル
オロシリコーンゴム組成物は、上記のごとき金属酸化物
を含有する熱硬化性ＦＳ重合体ゴムコンパウンドまたは
熱硬化性ＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体ゴムコンパウンドから
成っている。一層詳しく述べれば、本発明の熱硬化性フ
ルオロシリコーンゴム組成物は、(A) ＭViがＶｉＲ2 Ｓ
ｉＯ1/2 、ＤF がＲF ＲＳｉＯ2/2 、ＤViがＶｉＲＳｉ
Ｏ2/2 、かつＤがＲ2 ＳｉＯ2/2 であって、式中のＲは
脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子数１〜約８（Ｃ
1-8 ）の１価の炭化水素基を独立に表わし、またＲF は
フッ素含有炭化水素基を表わす場合において、(A1)式 ＭViＤF x ＤVi y ＭVi （式中、ｘおよびｙは(A1)が鎖端に１２０ppm までのビ
ニル基を有しかつ鎖上に６００ppm のビニル基を有する
ように選定される）によって表わされかつ２５℃で約５
０００００００〜約３００００００００センチポアズ、
好ましくは約１００００００００〜約２５００００００
０センチポアズ、そして一層好ましくは約１５００００
０００〜約２００００００００センチポアズの範囲内の
粘度を有するビニル基連鎖停止ビニル基含有フルオロシ
リコーン重合体、(A2)式 ＭViＤF x ＤVi y Ｄz ＭVi （式中、ｘ、ｙおよびｚは(A2)が約６５モル％のフルオ
ロシリコーンを含有すると共に鎖上に約９５ppm のビニ
ル基を有しかつ鎖端に６９ppm のビニル基を有するよう
に選定される）によって表わされかつ２５℃で約５００
０００００〜約３００００００００センチポアズ、好ま
しくは約１００００００００〜約２５０００００００セ
ンチポアズ、そして一層好ましくは約１５００００００
０〜約２００００００００センチポアズの範囲内の粘度
を有するビニル基連鎖停止ビニル基含有フルオロシリコ
ーン−ジメチルポリシロキサン共重合体、または(A1)と
(A2)との混合物から成るフルオロシリコーン重合体を含
んでいる。
【００１５】成分(B) は、鎖端にビニル基を有する（す
なわち、ビニル基で連鎖停止されている）が鎖上には実
質的にビニル基を有しないフルオロシリコーン重合体で
ある。成分(B) は、(A1)、(A2)またはそれらの混合物か
ら成る成分(A) １００重量部当り約３０重量部までの量
で使用すればよい。なお、成分(B) は成分(A) １００重
量部当り約５〜約２０重量部の量で使用することが好ま
しく、また成分(A) １００重量部当り約１０〜約２０重
量部の量で使用することが一層好ましい。成分(B) は、
式 ＶｉＤx ＤF Ｖｉ （式中、ＤおよびＤF は前記に定義された通りである
が、ＤF はトリフルオロプロピル基であることが好まし
く、またｘは２５℃で約５０００００００〜約３０００
０００００センチポアズ、好ましくは１０００００００
０〜約２５０００００００センチポアズ、そして一層好
ましくは約１５０００００００〜２００００００００セ
ンチポアズの範囲内の粘度を与えるように選定される）
によって表わされる。後記実施例中において、(B1)は鎖
端に約１４０ppm のビニル基を有しており、また(B2)は
鎖端に約８０ppm のビニル基を有している。
なわち、ビニル基で連鎖停止されている）が鎖上には実
質的にビニル基を有しないフルオロシリコーン重合体で
ある。成分(B) は、(A1)、(A2)またはそれらの混合物か
ら成る成分(A) １００重量部当り約３０重量部までの量
で使用すればよい。なお、成分(B) は成分(A) １００重
量部当り約５〜約２０重量部の量で使用することが好ま
しく、また成分(A) １００重量部当り約１０〜約２０重
量部の量で使用することが一層好ましい。成分(B) は、
式 ＶｉＤx ＤF Ｖｉ （式中、ＤおよびＤF は前記に定義された通りである
が、ＤF はトリフルオロプロピル基であることが好まし
く、またｘは２５℃で約５０００００００〜約３０００
０００００センチポアズ、好ましくは１０００００００
０〜約２５０００００００センチポアズ、そして一層好
ましくは約１５０００００００〜２００００００００セ
ンチポアズの範囲内の粘度を与えるように選定される）
によって表わされる。後記実施例中において、(B1)は鎖
端に約１４０ppm のビニル基を有しており、また(B2)は
鎖端に約８０ppm のビニル基を有している。
【００１６】成分(C) はシリカ充填剤である。詳しく述
べれば、成分(C) は約１５０〜約２２５ｍ2 ／ｇの範囲
内の表面積を有するフュームドシリカである。なお、成
分(C) は未処理状態において２２５ｍ2 ／ｇの表面積を
有するフュームドシリカであることが好ましい。かかる
成分(C) は成分(A) １００重量部当り約１０〜約９０重
量部の量で使用することが好ましく、また得られる組成
物が約３０〜約９０のショアＡ硬さを有するように成分
(A) １００重量部当り２０〜５０重量部の量で使用する
ことが一層好ましい。
べれば、成分(C) は約１５０〜約２２５ｍ2 ／ｇの範囲
内の表面積を有するフュームドシリカである。なお、成
分(C) は未処理状態において２２５ｍ2 ／ｇの表面積を
有するフュームドシリカであることが好ましい。かかる
成分(C) は成分(A) １００重量部当り約１０〜約９０重
量部の量で使用することが好ましく、また得られる組成
物が約３０〜約９０のショアＡ硬さを有するように成分
(A) １００重量部当り２０〜５０重量部の量で使用する
ことが一層好ましい。
【００１７】成分(D) は、式 ＶｉＳｉＲ2 ＮＳｉＲ2 Ｖｉ （式中、Ｒは前記に定義された通りである）によって表
わされるビニル基連鎖停止線状シラザンである。かかる
物質の実例はテトラメチルジビニルシラザンである。か
かる物質は、重合体に対する充填剤の結合性を向上させ
るため、カップリング剤として現場で添加することがで
きる。かかる成分(D) は、成分(A) １００重量部当り約
０．０１〜約１．０重量部の量で使用すればよい。な
お、成分(D)は成分(A) １００重量部当り約０．０７〜
約０．２重量部の量で使用することが好ましい。
わされるビニル基連鎖停止線状シラザンである。かかる
物質の実例はテトラメチルジビニルシラザンである。か
かる物質は、重合体に対する充填剤の結合性を向上させ
るため、カップリング剤として現場で添加することがで
きる。かかる成分(D) は、成分(A) １００重量部当り約
０．０１〜約１．０重量部の量で使用すればよい。な
お、成分(D)は成分(A) １００重量部当り約０．０７〜
約０．２重量部の量で使用することが好ましい。
【００１８】成分(E) は、式 ＭＤx ＤVi y Ｍ （式中、Ｍ、ＤおよびＤViは前記に定義された通りであ
り、またｘおよびｙはＤ Viが１４モル％の割合で存在し
かつビニル基が約４．２重量％の割合で存在するように
選定される）によって表わされるＭ連鎖停止ジメチルシ
ロキシ−ビニルメチルシロキシ流動体である。かかる成
分(E) は成分(A) １００重量部当り約０．５〜約５重量
部の量で使用すればよいが、成分(A) １００重量部当り
約０．５〜約２重量部の量で使用することが好ましい。
り、またｘおよびｙはＤ Viが１４モル％の割合で存在し
かつビニル基が約４．２重量％の割合で存在するように
選定される）によって表わされるＭ連鎖停止ジメチルシ
ロキシ−ビニルメチルシロキシ流動体である。かかる成
分(E) は成分(A) １００重量部当り約０．５〜約５重量
部の量で使用すればよいが、成分(A) １００重量部当り
約０．５〜約２重量部の量で使用することが好ましい。
【００１９】成分(F) は、式 ＨＯ（ＳｉＯＲＲF ）x Ｈ （式中、ＲおよびＲF は前記に定義された通りであり、
またｘは約３である）によって表わされ、かつ約６．４
重量％のＯＨ基を含有するフルオロシリコーンジシロキ
サノールテロマー流動体である。かかる成分(F) は成分
(D) と共にシリカ充填剤用の現場処理剤として使用され
る。かかる成分(F) は成分(C) を基準として約１９〜２
５重量％の量で使用すればよいが、成分(C) を基準とし
て約２０〜２３重量％の量で使用することが好ましい。
またｘは約３である）によって表わされ、かつ約６．４
重量％のＯＨ基を含有するフルオロシリコーンジシロキ
サノールテロマー流動体である。かかる成分(F) は成分
(D) と共にシリカ充填剤用の現場処理剤として使用され
る。かかる成分(F) は成分(C) を基準として約１９〜２
５重量％の量で使用すればよいが、成分(C) を基準とし
て約２０〜２３重量％の量で使用することが好ましい。
【００２０】以上の成分に加えて、(G1)オクタン鉄およ
び(G2)フュームド二酸化チタンのごとき熱老化防止剤
(G) が比較的少ない量（たとえば、成分(A) １００重量
部当り約２重量部までの量）で使用される。あるいはま
た、(G1)および(G2)から成る熱老化防止剤中にＣｅ（Ｏ
Ｈ）4 を混入することもできる。オクタン酸鉄は鉄含量
１２％のミネラルスピリット溶液である。(G1)は成分
(A) １００重量部当り約０．２重量部までの量で使用す
ればよいが、成分(A) １００重量部当り約０．０７重量
部の量で使用することが好ましい。(G2)は成分(A) １０
０重量部当り約２重量部までの量で使用すればよいが、
成分(A) １００重量部当り約０．７重量部の量で使用す
ることが好ましい。
び(G2)フュームド二酸化チタンのごとき熱老化防止剤
(G) が比較的少ない量（たとえば、成分(A) １００重量
部当り約２重量部までの量）で使用される。あるいはま
た、(G1)および(G2)から成る熱老化防止剤中にＣｅ（Ｏ
Ｈ）4 を混入することもできる。オクタン酸鉄は鉄含量
１２％のミネラルスピリット溶液である。(G1)は成分
(A) １００重量部当り約０．２重量部までの量で使用す
ればよいが、成分(A) １００重量部当り約０．０７重量
部の量で使用することが好ましい。(G2)は成分(A) １０
０重量部当り約２重量部までの量で使用すればよいが、
成分(A) １００重量部当り約０．７重量部の量で使用す
ることが好ましい。
【００２１】熱硬化性のフルオロシリコーンゴム組成物
を製造するため、有機過酸化物遊離基開始剤から成る縮
合触媒(H) が使用される。好適な有機過酸化物遊離基開
始剤は、シリコーンエラストマーを硬化させるために通
例使用される熱分解性の有機過酸化物である。本発明に
おいて使用するのに適した有機過酸化物遊離基開始剤の
実例は、たとえば、ボベア(Bobear)の米国特許第４５３
７３５７号明細書中に開示されている。適当な有機過酸
化物遊離基開始剤としては、ジアルキルペルオキシド
（たとえば、ジ−tert−ブチルペルオキシド）、tert−
ブチル−トリエチルメチルペルオキシド、tert−ブチル
−tert−ブチル−tert−トリフェニルペルオキシド、te
rt−ブチルベンゾエートおよびジ−tert−アルキルペル
オキシド（たとえば、ジクミルペルオキシド）が挙げら
れる。（たとえば、水素化物が使用されるような）後記
のごとき特定の条件下では、有機過酸化物遊離基開始剤
の代りに白金触媒を使用することもできる。
を製造するため、有機過酸化物遊離基開始剤から成る縮
合触媒(H) が使用される。好適な有機過酸化物遊離基開
始剤は、シリコーンエラストマーを硬化させるために通
例使用される熱分解性の有機過酸化物である。本発明に
おいて使用するのに適した有機過酸化物遊離基開始剤の
実例は、たとえば、ボベア(Bobear)の米国特許第４５３
７３５７号明細書中に開示されている。適当な有機過酸
化物遊離基開始剤としては、ジアルキルペルオキシド
（たとえば、ジ−tert−ブチルペルオキシド）、tert−
ブチル−トリエチルメチルペルオキシド、tert−ブチル
−tert−ブチル−tert−トリフェニルペルオキシド、te
rt−ブチルベンゾエートおよびジ−tert−アルキルペル
オキシド（たとえば、ジクミルペルオキシド）が挙げら
れる。（たとえば、水素化物が使用されるような）後記
のごとき特定の条件下では、有機過酸化物遊離基開始剤
の代りに白金触媒を使用することもできる。
【００２２】下記の実施例において使用される好適な縮
合触媒(H) は、４．９６〜５．２９％の活性Ｏ2 含量を
有する固体の不活性充填剤（ＣａＣＯ3 ）上にビニル基
特異性の成分［すなわち、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン］を４５％の濃
度で担持して成るものである。かかる縮合触媒は、アメ
リカ合衆国ニューヨーク州バッファロー市所在のアトケ
ム(Atochem) 社からルパーコ(Luperco) １０１−ＸＬの
商品名で入手することができる。縮合触媒(H)は成分(A)
１００重量部当り約０．８〜約１．５重量部の量で使
用すればよいが、成分(A) １００重量部当り１．０重量
部の量で使用することが好ましい。
合触媒(H) は、４．９６〜５．２９％の活性Ｏ2 含量を
有する固体の不活性充填剤（ＣａＣＯ3 ）上にビニル基
特異性の成分［すなわち、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン］を４５％の濃
度で担持して成るものである。かかる縮合触媒は、アメ
リカ合衆国ニューヨーク州バッファロー市所在のアトケ
ム(Atochem) 社からルパーコ(Luperco) １０１−ＸＬの
商品名で入手することができる。縮合触媒(H)は成分(A)
１００重量部当り約０．８〜約１．５重量部の量で使
用すればよいが、成分(A) １００重量部当り１．０重量
部の量で使用することが好ましい。
【００２３】本発明の組成物中には、(Ia)２Ａ族金属酸
化物および(Ib)Ｂ族金属酸化物から成る成分(I) が混入
される。詳しく述べれば、(Ia)は成分(A) １００重量部
当り約０．０５〜約１０重量部の酸化マグネシウム（Ｍ
ｇＯ）から成り、また(Ib)は成分(A) １００重量部当り
約０．５〜約３０重量部の酸化亜鉛（ＺｎＯ）から成
る。下記の実施例においては、アメリカ合衆国ニュージ
ャージー州ラーウェイ市所在のメルク・ケミカル・ディ
ヴィジョン(Merck Chemical Division) から販売されて
いるような、９９．０％が３２５メッシュのふるいを通
過するマグライト(Maglite) ３２３１を酸化マグネシウ
ムとして使用することができる。また、アメリカ合衆国
ペンシルヴェニア州パルマートン市所在のニュー・ジャ
ージー・ジンク社(New Jersey Zinc Co., Inc.) から販
売されているような、０．３１ミクロンの粒度を有しか
つ９９．９％が３２５メッシュのふるいを通過するＸＸ
−７８を酸化亜鉛として使用することができる。
化物および(Ib)Ｂ族金属酸化物から成る成分(I) が混入
される。詳しく述べれば、(Ia)は成分(A) １００重量部
当り約０．０５〜約１０重量部の酸化マグネシウム（Ｍ
ｇＯ）から成り、また(Ib)は成分(A) １００重量部当り
約０．５〜約３０重量部の酸化亜鉛（ＺｎＯ）から成
る。下記の実施例においては、アメリカ合衆国ニュージ
ャージー州ラーウェイ市所在のメルク・ケミカル・ディ
ヴィジョン(Merck Chemical Division) から販売されて
いるような、９９．０％が３２５メッシュのふるいを通
過するマグライト(Maglite) ３２３１を酸化マグネシウ
ムとして使用することができる。また、アメリカ合衆国
ペンシルヴェニア州パルマートン市所在のニュー・ジャ
ージー・ジンク社(New Jersey Zinc Co., Inc.) から販
売されているような、０．３１ミクロンの粒度を有しか
つ９９．９％が３２５メッシュのふるいを通過するＸＸ
−７８を酸化亜鉛として使用することができる。
【００２４】本発明においては、ＭｇＯおよびＺｎＯは
ＦＳ重合体(A1)またはＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体(A2)と様
々な割合で混合することができる。本発明に従って一般
的に述べれば、ＭｇＯとＺｎＯとの比率は約１：３〜約
１：５の範囲内にあることが好ましい。ＭｇＯおよびＺ
ｎＯをＦＳ重合体(A1)と混合する場合、ＭｇＯはＦＳ重
合体(A1)１００重量部当り０．５〜約１０重量部の量で
使用されるが、好ましくは１〜約７重量部の量で使用さ
れ、また一層好ましくは１〜約５重量部の量で使用され
る。ＺｎＯはＦＳ重合体(A1)１００重量部当り０．５〜
約３０重量部の量で使用されるが、好ましくは２〜約１
５重量部の量で使用され、また一層好ましくは５〜約１
０重量部の量で使用される。
ＦＳ重合体(A1)またはＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体(A2)と様
々な割合で混合することができる。本発明に従って一般
的に述べれば、ＭｇＯとＺｎＯとの比率は約１：３〜約
１：５の範囲内にあることが好ましい。ＭｇＯおよびＺ
ｎＯをＦＳ重合体(A1)と混合する場合、ＭｇＯはＦＳ重
合体(A1)１００重量部当り０．５〜約１０重量部の量で
使用されるが、好ましくは１〜約７重量部の量で使用さ
れ、また一層好ましくは１〜約５重量部の量で使用され
る。ＺｎＯはＦＳ重合体(A1)１００重量部当り０．５〜
約３０重量部の量で使用されるが、好ましくは２〜約１
５重量部の量で使用され、また一層好ましくは５〜約１
０重量部の量で使用される。
【００２５】ＭｇＯおよびＺｎＯをＦＳ−ＰＤＭＳ共重
合体(A2)と混合する場合、ＭｇＯはＦＳ−ＰＤＭＳ共重
合体(A2)１００重量部当り０．５〜約１０重量部の量で
使用されるが、好ましくは約１〜約８重量部の量で使用
され、また一層好ましくは約２〜約６重量部の量で使用
される。ＺｎＯはＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体(A2)１００重
量部当り約１〜約３０重量部の量で使用されるが、好ま
しくは２〜約２５重量部の量で使用され、また一層好ま
しくは約５〜２０重量部の量で使用される。
合体(A2)と混合する場合、ＭｇＯはＦＳ−ＰＤＭＳ共重
合体(A2)１００重量部当り０．５〜約１０重量部の量で
使用されるが、好ましくは約１〜約８重量部の量で使用
され、また一層好ましくは約２〜約６重量部の量で使用
される。ＺｎＯはＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体(A2)１００重
量部当り約１〜約３０重量部の量で使用されるが、好ま
しくは２〜約２５重量部の量で使用され、また一層好ま
しくは約５〜２０重量部の量で使用される。
【００２６】下記の実施例においては、トリメチロール
プロパントリメタクリレートのごとき架橋剤(J) を所望
に応じて使用することができる。本発明を一層詳しく説
明するため、以下に実施例を示す。先ず、下記のごとき
３種のコンパウンドを調製し、それらに対して様々な量
の酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛を縮合触媒と共に添
加した。こうして得られた組成物の性質を試験した。 ［コンパウンドＩ］ (A1)１２０ppm の鎖端ビニル基（ＶＯＣＥ）および６０
０ppm の鎖上ビニル基（ＶＯＣ）を有するＦＳ重合体９
０部。
プロパントリメタクリレートのごとき架橋剤(J) を所望
に応じて使用することができる。本発明を一層詳しく説
明するため、以下に実施例を示す。先ず、下記のごとき
３種のコンパウンドを調製し、それらに対して様々な量
の酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛を縮合触媒と共に添
加した。こうして得られた組成物の性質を試験した。 ［コンパウンドＩ］ (A1)１２０ppm の鎖端ビニル基（ＶＯＣＥ）および６０
０ppm の鎖上ビニル基（ＶＯＣ）を有するＦＳ重合体９
０部。
【００２７】 (B1)１４０ppm のＶＯＣＥを有するＦＳ重合体１０部。 (C) ２２５ｍ2 ／ｇの表面積を有するフュームドシリカ
４４部。 (D) １，３−ジビニルテトラメチルジシラザン０．１
部。 (E) ＭＤx ＤVi y Ｍ（ＤVi含量１４モル％）６部。 (F) 式ＨＯ（ＳｉＯＲＲF ）x Ｈのテロマー流動体１１
部。
４４部。 (D) １，３−ジビニルテトラメチルジシラザン０．１
部。 (E) ＭＤx ＤVi y Ｍ（ＤVi含量１４モル％）６部。 (F) 式ＨＯ（ＳｉＯＲＲF ）x Ｈのテロマー流動体１１
部。
【００２８】(G1)オクタン酸鉄（鉄含量１２％のミネラ
ルスピリット溶液）０．０６部。 (G2)ＴｉＯ2 ０．６部。 (J1)トリメチロールプロパントリメタクリレート０．５
部。 ［コンパウンドII］ (A2)６５モル％のＦＳ含量、６９ppm のＶＯＣＥおよび
１９５ppm のＶＯＣを有するＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体
（ＷＰ２００）８０部。
ルスピリット溶液）０．０６部。 (G2)ＴｉＯ2 ０．６部。 (J1)トリメチロールプロパントリメタクリレート０．５
部。 ［コンパウンドII］ (A2)６５モル％のＦＳ含量、６９ppm のＶＯＣＥおよび
１９５ppm のＶＯＣを有するＦＳ−ＰＤＭＳ共重合体
（ＷＰ２００）８０部。
【００２９】 (B2)８０ppm のＶＯＣＥを有するＦＳ重合体２０部。 (C) ２２５ｍ2 ／ｇの表面積を有するフュームドシリカ
４３部。 (D) １，３−ジビニルテトラメチルジシラザン０．１５
部。 (E) ＭＤx ＤVi y Ｍ（ＤVi含量１４モル％）１．０部。 (F) 式ＨＯ（ＳｉＯＲＲF ）x Ｈのテロマー流動体９．
５部。
４３部。 (D) １，３−ジビニルテトラメチルジシラザン０．１５
部。 (E) ＭＤx ＤVi y Ｍ（ＤVi含量１４モル％）１．０部。 (F) 式ＨＯ（ＳｉＯＲＲF ）x Ｈのテロマー流動体９．
５部。
【００３０】(G1)オクタン酸鉄０．０７部。 (G2)ＴｉＯ2 ０．７部。 ［コンパウンドIII ］ (A2)コンパウンドIIの場合と同じ。 (B2)コンパウンドIIの場合と同じ。
【００３１】(C) ２２５ｍ2 ／ｇの表面積を有するフュ
ームドシリカ２９部。 (D) コンパウンドIIの場合と同じ。 (E) コンパウンドIIの場合と同じ。 (F) テロマー流動体６．５部。 (G1)コンパウンドIIの場合と同じ。
ームドシリカ２９部。 (D) コンパウンドIIの場合と同じ。 (E) コンパウンドIIの場合と同じ。 (F) テロマー流動体６．５部。 (G1)コンパウンドIIの場合と同じ。
【００３２】(G2)コンパウンドIIの場合と同じ。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】以上、現時点で好適と考えられる実施の態
様に関連して本発明を記載したが、本発明の精神および
範囲から逸脱することなしに様々な変更態様が可能であ
ることは当業者にとって自明であろう。前記特許請求の
範囲はかかる変更態様をも包括するものと解すべきであ
る。
様に関連して本発明を記載したが、本発明の精神および
範囲から逸脱することなしに様々な変更態様が可能であ
ることは当業者にとって自明であろう。前記特許請求の
範囲はかかる変更態様をも包括するものと解すべきであ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83/08 Ｃ０８Ｌ 83/08 (56)参考文献 特開 平３−39361（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−27951（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 83/07 C08K 3/22 C08K 3/36 C08K 5/09 C08K 5/54 C08L 83/08
Claims (5)
- 【請求項１】 (A) ＭViがＶｉＲ2 ＳｉＯ1/2 、ＤF が
ＲF ＲＳｉＯ2/2 、ＤViがＶｉＲＳｉＯ2/2 、かつＤが
Ｒ2 ＳｉＯ2/2 であって、式中のＲは脂肪族不飽和結合
を含まない炭素原子数１〜８（Ｃ1-8 ）の１価の炭化水
素基を独立に表わし、またＲF はフッ素含有炭化水素基
を表わす場合において、(A1)式 ＭViＤF x ＤVi y ＭVi （式中、ｘおよびｙは鎖端に１２０ppm までのビニル基
を有しかつ鎖上に６００ppm のビニル基を有するように
選定される） によって表わされかつ２５℃で５００００
０００〜３００００００００センチポアズの範囲内の粘
度を有するビニル基連鎖停止ビニル基含有フルオロシリ
コーン重合体、(A2)式 ＭViＤF x ＤVi y Ｄz ＭVi （式中、ｘ、ｙおよびｚは６５モル％のフルオロシリコ
ーンを含有すると共に鎖上に９５ppm のビニル基を有し
かつ鎖端に６９ppm のビニル基を有するように選定され
る） によって表わされかつ２５℃で５０００００００〜
３００００００００センチポアズの範囲内の粘度を有す
るビニル基連鎖停止ビニル基含有フルオロシリコーン−
ジメチルポリシロキサン共重合体、または(A1)と(A2)と
の混合物から成るフルオロシリコーン重合体、 (B) 式 ＶｉＤF x Ｖｉ （式中、ＤF は前記に定義された通りであり、ｘは鎖端
に８０〜１４０ppm のビニル基を有するように選定され
る）によって表わされ、２５℃で５０００００００〜３
００００００００センチポアズの範囲内の粘度を有し、
かつ前記成分(A)１００重量部当り３０重量部までの量
で使用されるビニル基連鎖停止フルオロシリコーン重合
体、 (C) １５０〜２２５ｍ2 ／ｇの範囲内の表面積を有し、
かつ前記成分(A) １００重量部当り１０〜９０重量部の
量で使用される補強用シリカ充填剤、 (D) 式 ＶｉＳｉＲ2 ＮＳｉＲ2 Ｖｉ （式中、Ｒは前記に定義された通りである）によって表
わされ、かつ前記成分(A) １００重量部当り０．１〜
１．０重量部の量で使用されるビニル基連鎖停止シラザ
ン、 (E) 式 ＭＤx ＤVi y Ｍ （式中、ＭはＲ3ＳｉＯ1/2、そしてＤおよびＤViは前記
に定義された通りであり、ｘおよびｙは１４モル％のＤ
Vi または４．２重量％のビニル基を含有するように選定
される）によって表わされ、かつ前記成分(A) １００重
量部当り０．５〜５重量部の量で使用されるＭ連鎖停止
ジメチルシロキシ−ビニルメチルシロキシ流動体、 (F) 式 ＨＯ（ＳｉＯＲＲF ）x Ｈ （式中、ＲおよびＲF は前記に定義された通りであり、
６．３重量％のＯＨ基を含有し、かつｘが３である）に
よって表わされ、かつ前記成分(C) を基準として１９〜
２３重量％の量で使用されるフルオロシリコーンジシロ
キサノールテロマー流動体、 (G) 熱老化防止剤、 (H) 縮合触媒、並びに (I) １：３〜１：５の比率で存在する周期律表第IIＡ族
金属酸化物と第IIＢ族金属酸化物との混合物（但し、前
記第IIＡ族金属酸化物が前記成分(A) １００重量部当り
０．５〜１０重量部の範囲の量で存在し、そして前記第
IIＢ族金属酸化物が前記成分(A) １００重量部当り０．
５〜３０重量部の範囲の量で存在する）の諸成分を含む
熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 (J) 前記成分(A) １００重量部当り０．
５重量部までのトリメチロールプロパントリメタクリレ
ート架橋剤を追加含有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 前記縮合触媒が前記成分(A) １００重量
部当り０．８〜１．５重量部の２，５−ジメチル−２，
５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサンから成る請
求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 前記第IIＡ族金属酸化物が酸化マグネシ
ウムであり前記成分(A) １００重量部当り０．５〜１０
重量部の量で使用され、かつ前記第IIＢ族金属酸化物が
酸化亜鉛であり前記成分(A) １００重量部当り０．５〜
３０重量部の量で使用される請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 前記熱老化防止剤がオクタン酸鉄または
オクタン酸鉄とフュームド二酸化チタンとの混合物から
成る請求項１記載の組成物。
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