JPS61182949A - 印刷版支持体で使用するためのアルミニウムの電気化学的粗面化法 - Google Patents
印刷版支持体で使用するためのアルミニウムの電気化学的粗面化法Info
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- JPS61182949A JPS61182949A JP61023075A JP2307586A JPS61182949A JP S61182949 A JPS61182949 A JP S61182949A JP 61023075 A JP61023075 A JP 61023075A JP 2307586 A JP2307586 A JP 2307586A JP S61182949 A JPS61182949 A JP S61182949A
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- C25F3/04—Etching of light metals
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は印刷版支持体で使用る、ためのアルミニウムの
電気化学的粗面化法に関し、該方法は塩素イオン及びア
ンモニウムイオンを含有る、電解液中で交流を用いて実
施る、。
電気化学的粗面化法に関し、該方法は塩素イオン及びア
ンモニウムイオンを含有る、電解液中で交流を用いて実
施る、。
従来の技術
印刷版（該用語は本発明の範囲ではオフセット印刷版に
関る、）は一般に支持体及びその上に準備された少なく
とも１層の放射感光性（感光性）再現層から成り、該層
は使用者によってか（前被覆していない版の場合）又は
工業製造者によって（前被覆した版の場合）支持体に塗
布される。
関る、）は一般に支持体及びその上に準備された少なく
とも１層の放射感光性（感光性）再現層から成り、該層
は使用者によってか（前被覆していない版の場合）又は
工業製造者によって（前被覆した版の場合）支持体に塗
布される。
支持体材料としてはアルミニウム又は該合金が印刷版の
分野で一般に認められている。原則として該支持体を変
性前処理なしに使用る、こさがでとるが、しかしながら
一般的には該支持体の表面の中又は上を例えば機械的、
化学的及び／又は電気化学的粗面化法（時により文献で
は砂目立て又はエツチングとも呼称される）、化学的又
は電気化学的酸化法及び／又は親水化剤を用いる処理に
より変性る、。印刷版支持体及び／又は前被覆した印刷
版の製造業者により使用される最新式連続操業高速装置
１は、しばしば前記変性法を組合せて、特に電気化学的
粗面化及び陽極酸化、場合によっては引続いての親水化
工程を組合せて使用る、。
分野で一般に認められている。原則として該支持体を変
性前処理なしに使用る、こさがでとるが、しかしながら
一般的には該支持体の表面の中又は上を例えば機械的、
化学的及び／又は電気化学的粗面化法（時により文献で
は砂目立て又はエツチングとも呼称される）、化学的又
は電気化学的酸化法及び／又は親水化剤を用いる処理に
より変性る、。印刷版支持体及び／又は前被覆した印刷
版の製造業者により使用される最新式連続操業高速装置
１は、しばしば前記変性法を組合せて、特に電気化学的
粗面化及び陽極酸化、場合によっては引続いての親水化
工程を組合せて使用る、。
粗面化は例えば酸水溶液例えばＨＣノ又はＨＮＯ３の水
溶液中か又は塩水溶液例えばＮａＣｚ又はＡ１−８μｍ
の範囲である。深＃はドイツ工業現硲計算した算術平均
である。
溶液中か又は塩水溶液例えばＮａＣｚ又はＡ１−８μｍ
の範囲である。深＃はドイツ工業現硲計算した算術平均
である。
粗面化は特に、支持体に対る、再現層の接着を改善る、
ためにかつ照射（露光）及び現像に際して印刷版から生
じた印刷版の水／インキ・９ランスを改善る、ために、
実施る、。照射及び現像（又は電子写真的に作用る、再
現層の場合にはデ＼−チング）によって、インキ受容性
画像部及び保水性非画像部（一般に神の支持体表面）が
次の印刷操業で印刷版上に生じ、従って実際の印刷版が
得られる。粗面化すべきアルミニウム表面の最終的な形
状は種々のノソラメーターに影響される。次に参考まで
に文献からの一節によりこれらのノミラメ−ターを詳説
る、：金属仕上協会（ｔｈｅ Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ ｏ
ｆ ＭｅｔａｌＦｉｎｉｓｈｉｎｇ ）の会報、第５７
巻、１３８〜１４Φ頁（１９７９年）に記載されたドウ
エル（Ａ、 Ｊ、 Ｄｏｗｅｌｌ ）著の論文［アルミ
ニウム石版シートの交流エツチング（Ｔｈｅ Ａｌｔｅ
ｒｎａｔｉｎｇＣｕｒｒｅｎｔ Ｅｔｃｈｉｎｇｏｆ
Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ＬｉｔｈｏｇｒａｐｉｃＳｈｅｅ
ｔ） 〕は、下記の方法の種々の・ξラメーター及び相
応る、効果の研究に基づいて、塩酸水溶液中におけるア
ルミニウムの粗面化に関る、液 基礎的な論評を行なっている。電解質組成物は繰返して
電解層を使用る、間に、例えばＨ（Ｈ３Ｏ＋）イオン濃
度（ｐＨにより測定可能）及びＡノ イオン濃度に関し
て変化し、表面形状への影響も観察される。１６°Ｃと
９ｏｏＣの間のｌ席度変化では、温度が約５０００又は
それより高くなると、例えば表面における層の形成が著
しく減少る、というように、影響が著しくなるが、それ
までは変化を生じる影響を示さない。
ためにかつ照射（露光）及び現像に際して印刷版から生
じた印刷版の水／インキ・９ランスを改善る、ために、
実施る、。照射及び現像（又は電子写真的に作用る、再
現層の場合にはデ＼−チング）によって、インキ受容性
画像部及び保水性非画像部（一般に神の支持体表面）が
次の印刷操業で印刷版上に生じ、従って実際の印刷版が
得られる。粗面化すべきアルミニウム表面の最終的な形
状は種々のノソラメーターに影響される。次に参考まで
に文献からの一節によりこれらのノミラメ−ターを詳説
る、：金属仕上協会（ｔｈｅ Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ ｏ
ｆ ＭｅｔａｌＦｉｎｉｓｈｉｎｇ ）の会報、第５７
巻、１３８〜１４Φ頁（１９７９年）に記載されたドウ
エル（Ａ、 Ｊ、 Ｄｏｗｅｌｌ ）著の論文［アルミ
ニウム石版シートの交流エツチング（Ｔｈｅ Ａｌｔｅ
ｒｎａｔｉｎｇＣｕｒｒｅｎｔ Ｅｔｃｈｉｎｇｏｆ
Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ＬｉｔｈｏｇｒａｐｉｃＳｈｅｅ
ｔ） 〕は、下記の方法の種々の・ξラメーター及び相
応る、効果の研究に基づいて、塩酸水溶液中におけるア
ルミニウムの粗面化に関る、液 基礎的な論評を行なっている。電解質組成物は繰返して
電解層を使用る、間に、例えばＨ（Ｈ３Ｏ＋）イオン濃
度（ｐＨにより測定可能）及びＡノ イオン濃度に関し
て変化し、表面形状への影響も観察される。１６°Ｃと
９ｏｏＣの間のｌ席度変化では、温度が約５０００又は
それより高くなると、例えば表面における層の形成が著
しく減少る、というように、影響が著しくなるが、それ
までは変化を生じる影響を示さない。
２分（！＝２５分の間で粗面化時間を変化させると、作
用時間の増加に伴って全屈溶解の増加が生じる。２と８
Ａ ／ ｄｍ２の間で電流密度を変化さ値 せると、電流密度の増加に伴って粗面度の増加が惹起さ
れる。酸濃度がＨＣｉｏ、１７％から３．３％の範囲で
ある場合には、ＨＣ）０．５ 及び２％の間では生じ
るビット（凹み）構造の変化は僅かであるが、一方ＨＣ
ｌ０．５％以下では部分的にのみ攻撃され、かつ高い値
ではア／Ｉ／ ミニラムの不規則な溶解が起こる。ｓ
ｏ４”−イオン又はＣノーイオンの塩の形での添加〔例
えばＡ）２（Ｓ０４）３又はＮａＣノを添加る、ことに
よって〕も粗面化されたアルミニウムの形状に影響を与
えうる。交流の整流によって、明らかに双方の半波が均
一な粗面化を生じるために必要であることが示される。
用時間の増加に伴って全屈溶解の増加が生じる。２と８
Ａ ／ ｄｍ２の間で電流密度を変化さ値 せると、電流密度の増加に伴って粗面度の増加が惹起さ
れる。酸濃度がＨＣｉｏ、１７％から３．３％の範囲で
ある場合には、ＨＣ）０．５ 及び２％の間では生じ
るビット（凹み）構造の変化は僅かであるが、一方ＨＣ
ｌ０．５％以下では部分的にのみ攻撃され、かつ高い値
ではア／Ｉ／ ミニラムの不規則な溶解が起こる。ｓ
ｏ４”−イオン又はＣノーイオンの塩の形での添加〔例
えばＡ）２（Ｓ０４）３又はＮａＣノを添加る、ことに
よって〕も粗面化されたアルミニウムの形状に影響を与
えうる。交流の整流によって、明らかに双方の半波が均
一な粗面化を生じるために必要であることが示される。
従ってアルミニウム支持体の粗面化マ電解液として塩酸
を使用る、こ吉は当業者で元来知られていると考えられ
る。石版印刷に適当でありかつ有利な粗面範囲にある均
一な砂目立てを行なうことができる。純粋な塩酸電解液
中でむらのない均一な表面形状の調整は困難でありかつ
操作状態を非常に厳しい範囲内に保つことが必要ｆある
。
を使用る、こ吉は当業者で元来知られていると考えられ
る。石版印刷に適当でありかつ有利な粗面範囲にある均
一な砂目立てを行なうことができる。純粋な塩酸電解液
中でむらのない均一な表面形状の調整は困難でありかつ
操作状態を非常に厳しい範囲内に保つことが必要ｆある
。
電解液組成物の粗面化の質に対る、影響も例えば下記刊
行物中に記載されている゛ 西ドイツ特許公開公報第２２５０２７５号明細書（＝英
国特許第１４００９１８号明細書）には、交流により印
刷版支持体用のアルミニウムの粗面化ｆ電解液として使
用る、ための、ＨＮＯ３１，０〜１．５重量％又はＨＣ
ｌ ０．４〜０．６重量％及び場合により８３ＰＯ４０
，４〜０．６重量％を含有る、水溶液が詳説されており
、西ドイツ特許公開公報第２８１０３０８号明細書（＝
米国特許第４０７２５８９号明細書）には、ＨＣｊｌｏ
、２〜１．ＯＪｉ量％及びＨＮＯ３０，８〜６．０重量
％を含有る、水溶液が交流を用いるアルミニウムの粗面
化における電解質として記載されている。
行物中に記載されている゛ 西ドイツ特許公開公報第２２５０２７５号明細書（＝英
国特許第１４００９１８号明細書）には、交流により印
刷版支持体用のアルミニウムの粗面化ｆ電解液として使
用る、ための、ＨＮＯ３１，０〜１．５重量％又はＨＣ
ｌ ０．４〜０．６重量％及び場合により８３ＰＯ４０
，４〜０．６重量％を含有る、水溶液が詳説されており
、西ドイツ特許公開公報第２８１０３０８号明細書（＝
米国特許第４０７２５８９号明細書）には、ＨＣｊｌｏ
、２〜１．ＯＪｉ量％及びＨＮＯ３０，８〜６．０重量
％を含有る、水溶液が交流を用いるアルミニウムの粗面
化における電解質として記載されている。
ＨＣＣノミ液液中使用される添加物は、深いビット形で
の不利な部分的な攻撃を阻止る、ために役立つ。例えば
塩酸電解液に対る、下記添加物が記載されているニ ー西ドイツ特許公開公報第２８ １６ ３０７号明細書
（＝米国特許第４１７２７２２号明細書）：モノカルゼ
ン酸、例えば酢酸、−米国特許第３９６３５９４号明細
書ニゲルコン酸、 一欧州特許出願第００３６６７２号明細書：クエン酸及
びマロン酸、及び 一米国特許第４０５２２７５号明細書：酒石酸。
の不利な部分的な攻撃を阻止る、ために役立つ。例えば
塩酸電解液に対る、下記添加物が記載されているニ ー西ドイツ特許公開公報第２８ １６ ３０７号明細書
（＝米国特許第４１７２７２２号明細書）：モノカルゼ
ン酸、例えば酢酸、−米国特許第３９６３５９４号明細
書ニゲルコン酸、 一欧州特許出願第００３６６７２号明細書：クエン酸及
びマロン酸、及び 一米国特許第４０５２２７５号明細書：酒石酸。
これらの有機電解液組成物は全て、電気化学的に不安定
でありかつ高い電流負荷（電圧）の場合に分解る、とい
う欠点を有る、。
でありかつ高い電流負荷（電圧）の場合に分解る、とい
う欠点を有る、。
阻害添加物、例えば米国特許第３８８７４４７号明細書
に記載されている様な燐酸及びクロム酸又は西ドイツ特
許公開公報第２５３５１４２号明細書（＝米国特許第３
９８０５３９号明細書）に記載されているような硼酸は
、保護作用の部分的な崩壊が生じかつそれらの場所に特
に前記したビットが生じる可能性があるという欠点を有
る、。
に記載されている様な燐酸及びクロム酸又は西ドイツ特
許公開公報第２５３５１４２号明細書（＝米国特許第３
９８０５３９号明細書）に記載されているような硼酸は
、保護作用の部分的な崩壊が生じかつそれらの場所に特
に前記したビットが生じる可能性があるという欠点を有
る、。
特願昭５３−９１３３４号明細書には、石版支持体材料
を製造る、ために塩酸及びアルカリ金属ハロゲン化物か
ら成る組成物中で交流により粗面化る、ことが記載され
ている。
を製造る、ために塩酸及びアルカリ金属ハロゲン化物か
ら成る組成物中で交流により粗面化る、ことが記載され
ている。
西ドイツ特許公開公報第１６２１１１５号明細書（＝米
国特許第３６３２４８６号及び第３７６６０＋３号明細
書）には弗化水素酸を用いて例えば装飾、ａネリング（
ｄｅｃｏｒａｔｉｖｅｐａｎｅｌ Ｉｉｎｇ ）用に直
流により粗面化る、ことが記載されており、その際アル
ミニウムは陽極を形成る、ように変化る、。
国特許第３６３２４８６号及び第３７６６０＋３号明細
書）には弗化水素酸を用いて例えば装飾、ａネリング（
ｄｅｃｏｒａｔｉｖｅｐａｎｅｌ Ｉｉｎｇ ）用に直
流により粗面化る、ことが記載されており、その際アル
ミニウムは陽極を形成る、ように変化る、。
西ドイツ特許第１２００６１号明細書には電流の使用に
よって親水層を生じる処理が記載されているが、該処理
も弗化水素酸中で実施る、ことができる。
よって親水層を生じる処理が記載されているが、該処理
も弗化水素酸中で実施る、ことができる。
特願昭５３−９３１０８号明細書にはコンデンサー−フ
ィルム（ｃａｐａｃｉｔｏｒ ｆｉ １ｍ ）の製造が
記載されており；該方法では、粗面化を先ず塩酸０．３
〜１．５％及び酢酸アンモニウム１５〜２５％から成る
電解液中で交流（２００−４００ｃ／ｄｍ２）を用いて
実施しかつ次い〒電気分解をＨＣノ中で・ξルス電流を
用いて行なう。
ィルム（ｃａｐａｃｉｔｏｒ ｆｉ １ｍ ）の製造が
記載されており；該方法では、粗面化を先ず塩酸０．３
〜１．５％及び酢酸アンモニウム１５〜２５％から成る
電解液中で交流（２００−４００ｃ／ｄｍ２）を用いて
実施しかつ次い〒電気分解をＨＣノ中で・ξルス電流を
用いて行なう。
西ドイツ特許出願公告第２２１８４７１号明細書（＝米
国特許第３７７５１１６号明細書）には、アミンを０．
０５〜５％の濃度範囲で腐蝕防止剤として、印刷版支持
体の製造に使用る、１〜３％濃度の塩酸電解液に添加る
、ことが記載されている。第２の浸漬剤にｐ ｉ ｃｋ
Ｉ ｉ ｎｙａｇｅｎｔ）としては、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛及び塩化アンモニラム
ラ包含る、少なくとも１種類の物質を、電解液の総重量
に関して８重量％まｆの総塩素濃度で使用る、。
国特許第３７７５１１６号明細書）には、アミンを０．
０５〜５％の濃度範囲で腐蝕防止剤として、印刷版支持
体の製造に使用る、１〜３％濃度の塩酸電解液に添加る
、ことが記載されている。第２の浸漬剤にｐ ｉ ｃｋ
Ｉ ｉ ｎｙａｇｅｎｔ）としては、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛及び塩化アンモニラム
ラ包含る、少なくとも１種類の物質を、電解液の総重量
に関して８重量％まｆの総塩素濃度で使用る、。
第２の浸漬剤は均等として取り扱われるので実施例によ
り、表面が例えばアンモニウムイオンの特異な作用によ
ってではなく、前記の腐蝕防止剤によって均一性を付与
されることが明白である。
り、表面が例えばアンモニウムイオンの特異な作用によ
ってではなく、前記の腐蝕防止剤によって均一性を付与
されることが明白である。
実施例から、これらの腐蝕防止剤は純粋な塩し
酸電解液と比較して深度を増加させることも示される。
特願昭５３−１０５４７１号明細書には酢酸アンモニウ
ム１５〜２５％の他に、ＨＮＯ３０，３〜１，５％及び
クエン酸１〜３ｏ％が特許請求されている。
ム１５〜２５％の他に、ＨＮＯ３０，３〜１，５％及び
クエン酸１〜３ｏ％が特許請求されている。
しかしながら牛、５を越えるｐ＋−＋を有る、電解液系
中でのこの種の処理は、粗雑に凹みかつ／又は全面的に
は粗面化しておらずかつリトグラフィ用途に全く適さな
い表面構造を惹起る、（例えば比較例Ｃ４１〜Ｃ４８）
。コンデンサー中で使用る、ために望ましい表面拡大に
反して、印刷版支持体の粗面化は層接着及び水／インキ
・Ｚランスを生じるのに役立ちかつ従って非常に均一で
ありビットを有さないものであるべきである。
中でのこの種の処理は、粗雑に凹みかつ／又は全面的に
は粗面化しておらずかつリトグラフィ用途に全く適さな
い表面構造を惹起る、（例えば比較例Ｃ４１〜Ｃ４８）
。コンデンサー中で使用る、ために望ましい表面拡大に
反して、印刷版支持体の粗面化は層接着及び水／インキ
・Ｚランスを生じるのに役立ちかつ従って非常に均一で
ありビットを有さないものであるべきである。
電気化学的粗面化の均一性を改善る、ためのその他の公
知方法は、使用る、電流の種類を変えることから成り、
例えば下記のものを包含る、、 一西ドイツ特許公開公報第２６５０７６２号明細書（＝
米国特許第４０８７３４１号明細書）によれば、陽極電
圧及び陽極のクーロン入力が陰極電圧及び陰極のクーロ
ン入力より高い交流を使用し、交流の陽極半サイクル期
を一般に陰極の半サイクル期より少なく調整る、；該方
法は例えば西ドイツ特許公開公報第２９１２０６０号明
細書（＝米国特許第４３０１２２９号）、西ドイツ特許
公開公報第３０１２１３５号に公開（＝公開英国特許出
願第２０４７２７４号）又は西ドイツ特許公開公報第３
０３０８１５号（＝米国特許第４２７２３４２号）明細
書にも記載されている。
知方法は、使用る、電流の種類を変えることから成り、
例えば下記のものを包含る、、 一西ドイツ特許公開公報第２６５０７６２号明細書（＝
米国特許第４０８７３４１号明細書）によれば、陽極電
圧及び陽極のクーロン入力が陰極電圧及び陰極のクーロ
ン入力より高い交流を使用し、交流の陽極半サイクル期
を一般に陰極の半サイクル期より少なく調整る、；該方
法は例えば西ドイツ特許公開公報第２９１２０６０号明
細書（＝米国特許第４３０１２２９号）、西ドイツ特許
公開公報第３０１２１３５号に公開（＝公開英国特許出
願第２０４７２７４号）又は西ドイツ特許公開公報第３
０３０８１５号（＝米国特許第４２７２３４２号）明細
書にも記載されている。
一西ドイツ特許公開公報第１４４６０２６号（＝米国特
許第３１９３４８５号）明細書によれば、陽極電圧を陰
極電圧に比較して増大させて交流を使用し、 一英国特許第８７９７６８号明細書によれば、電流の流
れを１ｏ〜１２０秒間中断しかつ電流を３０〜３００秒
間再び適用し、交流及び電解質としてＮａＣ！又はＭｇ
Ｃノ２を添加した０、７５〜２．０ Ｎ ＨＣノ水溶液
を用いる方法。陽極又は陰他相１電流の流れを中断る、
ことを包含る、、同様の方法が西ドイツ特許公開公報第
３０２０４２０号（＝米国特許第４２９４−６７２号）
明細書にも記載されている。
許第３１９３４８５号）明細書によれば、陽極電圧を陰
極電圧に比較して増大させて交流を使用し、 一英国特許第８７９７６８号明細書によれば、電流の流
れを１ｏ〜１２０秒間中断しかつ電流を３０〜３００秒
間再び適用し、交流及び電解質としてＮａＣ！又はＭｇ
Ｃノ２を添加した０、７５〜２．０ Ｎ ＨＣノ水溶液
を用いる方法。陽極又は陰他相１電流の流れを中断る、
ことを包含る、、同様の方法が西ドイツ特許公開公報第
３０２０４２０号（＝米国特許第４２９４−６７２号）
明細書にも記載されている。
前記の方法により比較的均一に粗面化されたアルミニウ
ム表面を得ることが１きるが、これらの方法は時には比
較的多大な装置費用を必要トシ、かつ更に、厳しい制限
下の・ぞラメ−ター範囲内で適用る、ことが１きるにす
ぎない。
ム表面を得ることが１きるが、これらの方法は時には比
較的多大な装置費用を必要トシ、かつ更に、厳しい制限
下の・ぞラメ−ター範囲内で適用る、ことが１きるにす
ぎない。
発明が解決しようとる、問題点
従って本発明の目的は、均一！１ビットを有さないかつ
全面的な粗面化構造を生じ、かつ多大な装置費用なしに
かつ／又はパラメーターを厳しく制限せずに実施る、こ
との１きる、交流による印刷版支持体で使用る、ための
アルミニウムの電気化学的粗面化法を提供る、こと１あ
る。
全面的な粗面化構造を生じ、かつ多大な装置費用なしに
かつ／又はパラメーターを厳しく制限せずに実施る、こ
との１きる、交流による印刷版支持体で使用る、ための
アルミニウムの電気化学的粗面化法を提供る、こと１あ
る。
問題点を解決る、ための手段
本発明は、交流の作用下に塩素イオンを含有る、電解液
中１、印刷版支持体に有用なアルミニウム又はアルミニ
ウム合金の電気化学的粗面化法に基づく。本発明の方法
は、アンモニウムイオンを含有る、化合物を添加しかつ
ｐｔ−ｔを牛、５より下の値に調整した、塩素イオンを
含有る、電解液を使用る、ことを特徴とる、。
中１、印刷版支持体に有用なアルミニウム又はアルミニ
ウム合金の電気化学的粗面化法に基づく。本発明の方法
は、アンモニウムイオンを含有る、化合物を添加しかつ
ｐｔ−ｔを牛、５より下の値に調整した、塩素イオンを
含有る、電解液を使用る、ことを特徴とる、。
有利な実施例では、塩酸濃度が０．０１と５０．０ｇ／
ｌ の間、特に有利には０．０１と３０．０ｇ／ｌの間
の範囲にあり、力１つアンモニウム化合物の濃度が４０
．０ｇ／ｌ と飽和限度の間、特に有利には７０．０
ｇ／Ｊと飽和限度の間の範囲ζこある、ＨＣＣノミ質を
使用る、。
ｌ の間、特に有利には０．０１と３０．０ｇ／ｌの間
の範囲にあり、力１つアンモニウム化合物の濃度が４０
．０ｇ／ｌ と飽和限度の間、特に有利には７０．０
ｇ／Ｊと飽和限度の間の範囲ζこある、ＨＣＣノミ質を
使用る、。
アンモニウムイオンを含有る、有利な化合物としては、
塩化アンモニウムを使用る、。本発明の範囲ｖ、ｐＨを
くヰ、５、有利には＜３．０に調整る、という要求を満
−ｎｓりは、アンモニウム塩を包含る、組成物を使用し
ても良い。
塩化アンモニウムを使用る、。本発明の範囲ｖ、ｐＨを
くヰ、５、有利には＜３．０に調整る、という要求を満
−ｎｓりは、アンモニウム塩を包含る、組成物を使用し
ても良い。
電解液に付加的にアルミニウム塩を、有利には２０〜１
５０ ｇ／ｌの量１混合る、ことが特に有利！あると判
明した。しかしながら、本発明の方法を実施る、ために
、使用される塩化アルミニウムの加水分解によって遊離
した塩酸のＭｆ既に十分１ある（例３５及び３６参照）
。
５０ ｇ／ｌの量１混合る、ことが特に有利！あると判
明した。しかしながら、本発明の方法を実施る、ために
、使用される塩化アルミニウムの加水分解によって遊離
した塩酸のＭｆ既に十分１ある（例３５及び３６参照）
。
本発明の方法によって生じた表面は、卓越した石版特性
を有る、、極めて一様な（Ｒ２＝２〜牛μｍ）、高度ζ
こ均一な支持体表面ｔある。
を有る、、極めて一様な（Ｒ２＝２〜牛μｍ）、高度ζ
こ均一な支持体表面ｔある。
本発明の方法は、アルミニウム又はアルミニウム合金板
を使用して、不連続的にか又は有利には連続的に実施る
、。連続的方法では、方法・ξラメーターは粗面化の間
一般に下記範囲内にある：電解液の温度２０〜６００Ｃ
，電流密度３〜１３ｏＡ／ｄｍ２、粗面化すべき材料ス
ポットの電解液中での滞留時間１０〜３００秒、及び粗
面化すべき材料表面での電解液の流速５〜１００ Ｃｍ
７秒。不連続的方法では、各々記載した範囲の、所要電
流密度は低い範囲及び滞留時間は高い範囲であり；電解
液流動は該方法では省くこともｔきる。
を使用して、不連続的にか又は有利には連続的に実施る
、。連続的方法では、方法・ξラメーターは粗面化の間
一般に下記範囲内にある：電解液の温度２０〜６００Ｃ
，電流密度３〜１３ｏＡ／ｄｍ２、粗面化すべき材料ス
ポットの電解液中での滞留時間１０〜３００秒、及び粗
面化すべき材料表面での電解液の流速５〜１００ Ｃｍ
７秒。不連続的方法では、各々記載した範囲の、所要電
流密度は低い範囲及び滞留時間は高い範囲であり；電解
液流動は該方法では省くこともｔきる。
公知技術文献に記載の電流の種類に加えて、交流と低周
波電流を一緒に使用る、こともできる。
波電流を一緒に使用る、こともできる。
例えば、シート、箔又は板の形の下記材料を本発明の方
法で粗面化る、ために使用る、ことが１きる： □［ピュア・アルミニウム（Ｐｕｒｅ ａｌｕｍｉｎｕ
ｍ）Ｊ（ＤＩＮ標準規格材料第３．○２５５） 、すな
わち９９．５％より多いＡｉ及びＳｉ ０．３％、Ｆ
ｅ Ｏ，４％、Ｔｉ０．０３％、ＣＵｏ、０２％、Ｚ
ｎ０．０７％及びその他の物質０．０３％の認容性混合
物（全部で最高０．５％）から成る、又は−ｒ ＡＪ
−ｙ ａイ（Ａ、ｚ−ａｌｌｏｙ） ３００３ Ｊ（Ｄ
ＩＮ標準規格材料第３．０５１５）、すなわち、Ａノ９
８．５％、”ｇ Ｏ〜０．３ ％カッＭｎＯ，８〜１．
５％を合金成分としてかつＳｉ ０．５％、Ｆｅ ｏ、
５％、Ｔｉ０．２％、Ｚｎ ０．２ ％、ＣｕＯ，１％
及びその他の物質０．１５％を認容性混合物として包含
る、。
法で粗面化る、ために使用る、ことが１きる： □［ピュア・アルミニウム（Ｐｕｒｅ ａｌｕｍｉｎｕ
ｍ）Ｊ（ＤＩＮ標準規格材料第３．○２５５） 、すな
わち９９．５％より多いＡｉ及びＳｉ ０．３％、Ｆ
ｅ Ｏ，４％、Ｔｉ０．０３％、ＣＵｏ、０２％、Ｚ
ｎ０．０７％及びその他の物質０．０３％の認容性混合
物（全部で最高０．５％）から成る、又は−ｒ ＡＪ
−ｙ ａイ（Ａ、ｚ−ａｌｌｏｙ） ３００３ Ｊ（Ｄ
ＩＮ標準規格材料第３．０５１５）、すなわち、Ａノ９
８．５％、”ｇ Ｏ〜０．３ ％カッＭｎＯ，８〜１．
５％を合金成分としてかつＳｉ ０．５％、Ｆｅ ｏ、
５％、Ｔｉ０．２％、Ｚｎ ０．２ ％、ＣｕＯ，１％
及びその他の物質０．１５％を認容性混合物として包含
る、。
しかしながら本発明の方法はその他のアルミニウム合金
を使用る、ことも１きる。
を使用る、ことも１きる。
本発明による電気化学的粗面化法に引続いて、例えば支
持体材料の表面の研摩及び接着特性を改善る、ために、
次の方法工程でアルミニウムの陽極酸化を行なうことが
できる。
持体材料の表面の研摩及び接着特性を改善る、ために、
次の方法工程でアルミニウムの陽極酸化を行なうことが
できる。
陽極酸化工程に先だって、存在る、可能性のある付着物
を除去しかつ／又は水／インキバランスを改善る、ため
に付加的にアルカリ、シかしながら有利には酸中間浸漬
工程を実施る、こ吉が〒ぎる。
を除去しかつ／又は水／インキバランスを改善る、ため
に付加的にアルカリ、シかしながら有利には酸中間浸漬
工程を実施る、こ吉が〒ぎる。
常用の電解質、例えばＨ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４、Ｈ２Ｃ
２０４、アミドスルホン酸、 スルホコノ−り酸、スル
ホサリチル酸、又は該混合物を陽極酸化に使用る、こ吉
が〒きる。下記事項は、Ｈ２ＳＯ４を含有る、電解質液
をアルミニウムの陽極酸化（こ使用る、樟準的方法であ
る１これに関しては、ｆｌｌえはベルリン在フランケ（
Ｆｒａｎｃｋｅ） 出ｉ、シエンク（Ｍ 、 ５ｃｈｅ
ｎｋ ）著「材料アルミニウム及び該＠極酸化Ｊ （Ｗ
ｅｒｋｓｔｏｆｆ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｕｎｄ ５ｅｉ
ｎｅ ａｎｏｄｉｓｃｈｅ ０ｘｙｄａｔｉｏｎ ）
［ザ・マテリアル・アルミニウムーアンド・イツツアノ
ーデツク・オキシデーション（ＴｈｅｌＶＩａｔｅｒｉ
ａｌ Ａｌｕｍｉｎｕｍ ａｎｄ ｉｔｓ Ａｎｏｄ
ｉｃＯｘｉｄａｔｉｏｎ ） 〕７６０頁（１９４８年
）；ザウルガｒａｙ （Ｓａｕｌｇａｕ ）在、オイゲ
ン（Ｅｕｇｅｎ ）Ｇ ロイツエ（Ｌｅｕｚｅ ）出版
、 プラクテイシス・ガルパ／ テヒニ−り（Ｐｒａｋ
ｔｉｓｃｈｅ Ｇａ１ｖａｎｏｔｅ−ｃｈｎｉｋ ）
Ｃプラグティカル・エレクトロプレーティ：／ り（Ｐ
ｒａｃｔｉｃａｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ ）
）、３９５頁以下及び５１８１５１９頁（１９７０年
）：デュッセルドルフ在、アルミニウム（Ａｌｕｍｉｎ
ｉｕｍ ）出版Ｗ、 ヒューブ＄ ル（ＨＬｌｅｂｎｅ
ｒ ）及びＣ，Ｔ、 スノぞイゼル（５ｐｅｉ ｓｅ
ｒ ）著ディ・プラクシス・デア・アノーデイツシエン
・オキシダツイオーン・デス・アルミニウム（Ｄｉｅ
Ｐｒａｘｉｓｄｅｒ ａｎｏｄｉｓｃｈｅｎ ０ｘｉｄ
ａｔ＋ｉｏｎ ｄｅｓ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｓ）〔プラ
グティカル・テクノロジイー・オブ・ジＯアノーデイク
・オキシデーション・オブ・アルミニウム（Ｐｒａｃｔ
ｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆｔｈｅ Ａ
ｒ１ｏｄｉｃ ０ｘｉｄａｔｉ＋ｏｎ ｏｆ Ａ
ｌｕｍｉｎｉｕｍ）〕第３版１３７頁以下参照）λ 一陽極酸化を一鹸に溶液１ノ当りＨ２ＳＯ４約２３０ｇ
を含有る、電解質水溶液中で、１０８Ｃ〜２２°Ｃで１
０〜６０分間かつ電流密度０．５〜２．５ Ａ／ｄｍ２
で実施る、、直流硫酸法。該方法では、電解質水溶液中
の硫酸濃度をＨ２ＳＯ４δ〜１０重π％（Ｉｉ当りのＨ
２ＳＯ４約１００ｇ）に減少させることもできるし、又
は３０重量％（１’ 当すＨ２Ｓｏ ４３６５ ｇ ）
又はそれ以上に増大させることもできる。
２０４、アミドスルホン酸、 スルホコノ−り酸、スル
ホサリチル酸、又は該混合物を陽極酸化に使用る、こ吉
が〒きる。下記事項は、Ｈ２ＳＯ４を含有る、電解質液
をアルミニウムの陽極酸化（こ使用る、樟準的方法であ
る１これに関しては、ｆｌｌえはベルリン在フランケ（
Ｆｒａｎｃｋｅ） 出ｉ、シエンク（Ｍ 、 ５ｃｈｅ
ｎｋ ）著「材料アルミニウム及び該＠極酸化Ｊ （Ｗ
ｅｒｋｓｔｏｆｆ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｕｎｄ ５ｅｉ
ｎｅ ａｎｏｄｉｓｃｈｅ ０ｘｙｄａｔｉｏｎ ）
［ザ・マテリアル・アルミニウムーアンド・イツツアノ
ーデツク・オキシデーション（ＴｈｅｌＶＩａｔｅｒｉ
ａｌ Ａｌｕｍｉｎｕｍ ａｎｄ ｉｔｓ Ａｎｏｄ
ｉｃＯｘｉｄａｔｉｏｎ ） 〕７６０頁（１９４８年
）；ザウルガｒａｙ （Ｓａｕｌｇａｕ ）在、オイゲ
ン（Ｅｕｇｅｎ ）Ｇ ロイツエ（Ｌｅｕｚｅ ）出版
、 プラクテイシス・ガルパ／ テヒニ−り（Ｐｒａｋ
ｔｉｓｃｈｅ Ｇａ１ｖａｎｏｔｅ−ｃｈｎｉｋ ）
Ｃプラグティカル・エレクトロプレーティ：／ り（Ｐ
ｒａｃｔｉｃａｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ ）
）、３９５頁以下及び５１８１５１９頁（１９７０年
）：デュッセルドルフ在、アルミニウム（Ａｌｕｍｉｎ
ｉｕｍ ）出版Ｗ、 ヒューブ＄ ル（ＨＬｌｅｂｎｅ
ｒ ）及びＣ，Ｔ、 スノぞイゼル（５ｐｅｉ ｓｅ
ｒ ）著ディ・プラクシス・デア・アノーデイツシエン
・オキシダツイオーン・デス・アルミニウム（Ｄｉｅ
Ｐｒａｘｉｓｄｅｒ ａｎｏｄｉｓｃｈｅｎ ０ｘｉｄ
ａｔ＋ｉｏｎ ｄｅｓ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｓ）〔プラ
グティカル・テクノロジイー・オブ・ジＯアノーデイク
・オキシデーション・オブ・アルミニウム（Ｐｒａｃｔ
ｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆｔｈｅ Ａ
ｒ１ｏｄｉｃ ０ｘｉｄａｔｉ＋ｏｎ ｏｆ Ａ
ｌｕｍｉｎｉｕｍ）〕第３版１３７頁以下参照）λ 一陽極酸化を一鹸に溶液１ノ当りＨ２ＳＯ４約２３０ｇ
を含有る、電解質水溶液中で、１０８Ｃ〜２２°Ｃで１
０〜６０分間かつ電流密度０．５〜２．５ Ａ／ｄｍ２
で実施る、、直流硫酸法。該方法では、電解質水溶液中
の硫酸濃度をＨ２ＳＯ４δ〜１０重π％（Ｉｉ当りのＨ
２ＳＯ４約１００ｇ）に減少させることもできるし、又
は３０重量％（１’ 当すＨ２Ｓｏ ４３６５ ｇ ）
又はそれ以上に増大させることもできる。
−［ハート陽極酸化法（ｈａｒｄ−ａｎｏｄｉｚｉｎｇ
Ｐｒｏｃｅｓｓ ） Ｊは、 １ノ当りＨ２Ｈ２ＳＯ４
ｌ６６又は１．、ｌｌ当りＨ２ＳＯ４約２３０ｇ）の濃
度でＨ２ＳＯ４を含有る、電解質水溶液を用い、操作温
１ｆＯ−５°Ｃ１かつ電流密度２〜３Ａ／ｄｍ２で３０
〜２００分間、電圧を処理の初めでは約２５〜３０■か
ら処理の最終時では約４０〜１００ｖに上昇させて実施
る、。
Ｐｒｏｃｅｓｓ ） Ｊは、 １ノ当りＨ２Ｈ２ＳＯ４
ｌ６６又は１．、ｌｌ当りＨ２ＳＯ４約２３０ｇ）の濃
度でＨ２ＳＯ４を含有る、電解質水溶液を用い、操作温
１ｆＯ−５°Ｃ１かつ電流密度２〜３Ａ／ｄｍ２で３０
〜２００分間、電圧を処理の初めでは約２５〜３０■か
ら処理の最終時では約４０〜１００ｖに上昇させて実施
る、。
前記節で既に記載した印刷版支持体材料の陽極酸化法の
他に、例えば次の方法を使用る、こともｆきるニアルミ
ニウムの陽極酸化を、例えば、Ａ１３＋イオン含有電を
１２ｇ／ｌを越える値に調整したＨ２ＳＯ４含有電解質
水溶液中−ｔｓ（西ドイツ特許公開公報第２８１１３９
６号＝米国特許第４２１１６１Ｑ号明細書による）、Ｈ
２ＳＯ４及びＨ３ＰＯ４を含有る、電解質水溶液中で（
西ドイツ特許公開公報第２７０７８１０号＝米国特許第
４０４９５０Φ号明細書）、又はＨＳＯ，ＨＰＯ、及び
Ａｉ イオンを含有る、電解質水溶液中で（西ドイツ
特許公開公報第２８３６８０３号＝米国特許第４２２９
２２６号明細書）実施る、ことができる。
他に、例えば次の方法を使用る、こともｆきるニアルミ
ニウムの陽極酸化を、例えば、Ａ１３＋イオン含有電を
１２ｇ／ｌを越える値に調整したＨ２ＳＯ４含有電解質
水溶液中−ｔｓ（西ドイツ特許公開公報第２８１１３９
６号＝米国特許第４２１１６１Ｑ号明細書による）、Ｈ
２ＳＯ４及びＨ３ＰＯ４を含有る、電解質水溶液中で（
西ドイツ特許公開公報第２７０７８１０号＝米国特許第
４０４９５０Φ号明細書）、又はＨＳＯ，ＨＰＯ、及び
Ａｉ イオンを含有る、電解質水溶液中で（西ドイツ
特許公開公報第２８３６８０３号＝米国特許第４２２９
２２６号明細書）実施る、ことができる。
有利には直流を陽極酸化に使用る、が、しかしながら交
流又はこれらの種類の電流を組合せて（例えば直流を交
流と組合せて）使用る、こともできる。
流又はこれらの種類の電流を組合せて（例えば直流を交
流と組合せて）使用る、こともできる。
酸化アルミニウムの層の重量は、約１〜１０ｇ ／ｍ２
の範囲であり、これは層厚的０．３〜３．０μｍに相当
る、。電気化学的粗面化工程の後かつ陽極酸化工程の前
に、例えば西ドイツ特許公開公報第３００９１０３号明
細書に記載された様に、付加的に粗面化した表面のエツ
チング変性を行うことが１きる。この種の変性中間処理
は、特に耐摩耗性の酸化物層の形成を可能にしかつ次の
印刷操業でスカミング（ｓｃｕｍｍｉ ｎｇ）の生じる
傾向を減らすことができる。
の範囲であり、これは層厚的０．３〜３．０μｍに相当
る、。電気化学的粗面化工程の後かつ陽極酸化工程の前
に、例えば西ドイツ特許公開公報第３００９１０３号明
細書に記載された様に、付加的に粗面化した表面のエツ
チング変性を行うことが１きる。この種の変性中間処理
は、特に耐摩耗性の酸化物層の形成を可能にしかつ次の
印刷操業でスカミング（ｓｃｕｍｍｉ ｎｇ）の生じる
傾向を減らすことができる。
印刷版用のアルミニウム支持体材料の陽極酸化工程の次
に場合により１個又はそれ以上の後処理工程を行なう。
に場合により１個又はそれ以上の後処理工程を行なう。
後処理とは特に、酸化アルミニウム層の化学的又は電気
化学的な親水化処理のことであり、例えば西ドイツ特許
第１６２１４７８号（＝英国特許第１２３０４４７号）
明細書によるポリビニルホスホン酸の水溶液中での材料
の浸漬処理、西ドイツ特許出願公告第１４７１７０７号
（＝米国特許第３１８１４６１号）明細書によるアルカ
リ金鵬珪酸塩の水溶液中での浸漬処理、又は西ドイツ特
許公開公報第２５３２７６９号（＝米国特許第３９０２
９７６号）明細書によるアルカリ金属珪酸塩の水溶液中
受の電気化学的処理（陽極酸化）のことである。該後処
理工程は特に、多くの適用分野で既に十分である酸化ア
ルミニウム層の親水性特性を、層のその他の公知特性を
維持しながら、更に改善る、ために役立つ。
化学的な親水化処理のことであり、例えば西ドイツ特許
第１６２１４７８号（＝英国特許第１２３０４４７号）
明細書によるポリビニルホスホン酸の水溶液中での材料
の浸漬処理、西ドイツ特許出願公告第１４７１７０７号
（＝米国特許第３１８１４６１号）明細書によるアルカ
リ金鵬珪酸塩の水溶液中での浸漬処理、又は西ドイツ特
許公開公報第２５３２７６９号（＝米国特許第３９０２
９７６号）明細書によるアルカリ金属珪酸塩の水溶液中
受の電気化学的処理（陽極酸化）のことである。該後処
理工程は特に、多くの適用分野で既に十分である酸化ア
ルミニウム層の親水性特性を、層のその他の公知特性を
維持しながら、更に改善る、ために役立つ。
適当な感光性再現層は根本的には、露光後に、場合によ
り引続き現像しかつ／又は定着る、ことによって画像配
置の表面を生じ、印刷（こ使用る、ことができかつ／又
は原画のレリーフ像を生じる層を包含る、。層は支持体
材料に、ＰＳ、印刷版又はいわゆるドライレ、クストの
製造業者によってか又は直接使用者によって適用される
。
り引続き現像しかつ／又は定着る、ことによって画像配
置の表面を生じ、印刷（こ使用る、ことができかつ／又
は原画のレリーフ像を生じる層を包含る、。層は支持体
材料に、ＰＳ、印刷版又はいわゆるドライレ、クストの
製造業者によってか又は直接使用者によって適用される
。
感光性再現層は、例えばニューヨーク在ショアー”）イ
レイ（Ｊｏｈｎ Ｗｉ ｌｅｙ ） ＆サンプ（Ｓｏｎ
ｓ ）出版クヤｏ ミ７−−ｙ−サー （Ｊａｒｏｒｎ
ｉｒにｏｓａｒ ）著 ［ライト−センシティブ−シス
テム（Ｌｉｇｈｔ −５ｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅ
ｍｓ）Ｊ （１９６５年）に記載されてはるようなもの
を包含る、：露光に際して異性化し、転位し、閉環しか
つ架橋（コーサー、第４章）る、不飽和化合物を含有る
、層；場合により開始剤の助けをかつて光重合る、こと
のできる、すなわち露光に際して重合反応がおこる化合
物、例えばモノマー又はプレポリマーを含有る、層（コ
ーサー、第５章）；及びＯ−ジアゾキノン例えばナフト
キノン−ジアジド、ｐ−ジアゾキノン、又はジアゾニウ
ム塩の縮合生成物を含有る、層（コーサー、第７章）。
レイ（Ｊｏｈｎ Ｗｉ ｌｅｙ ） ＆サンプ（Ｓｏｎ
ｓ ）出版クヤｏ ミ７−−ｙ−サー （Ｊａｒｏｒｎ
ｉｒにｏｓａｒ ）著 ［ライト−センシティブ−シス
テム（Ｌｉｇｈｔ −５ｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅ
ｍｓ）Ｊ （１９６５年）に記載されてはるようなもの
を包含る、：露光に際して異性化し、転位し、閉環しか
つ架橋（コーサー、第４章）る、不飽和化合物を含有る
、層；場合により開始剤の助けをかつて光重合る、こと
のできる、すなわち露光に際して重合反応がおこる化合
物、例えばモノマー又はプレポリマーを含有る、層（コ
ーサー、第５章）；及びＯ−ジアゾキノン例えばナフト
キノン−ジアジド、ｐ−ジアゾキノン、又はジアゾニウ
ム塩の縮合生成物を含有る、層（コーサー、第７章）。
その他の適当な層は電子写真層、すなわち無機又は有機
光伝導体を含有る、層を包含る、。
光伝導体を含有る、層を包含る、。
ｇ光性物質に加えて、該層は勿論、その他の成分例えば
樹脂、染料、顔料、湿潤剤、増感剤、接着促進剤、指示
薬、可塑剤又はその他の常用の補助剤を含有る、ことも
フきる。特に下記の感光性組成物又は化合物を支持体材
料の被覆に使用る、ことができる二 ボジチブ作用０−キノンジアジド化合物、有利には０−
ナフトキノンジアジド化合物、該化合物は例えば西ドイ
ツ特許第８５４８９０号、第８６５１０９号、第８７９
２０３号、第８９４９５６号、第９３８２３３号、第１
１０９５２１号、第１１４４７０５号、第１１１８６０
６号、第１１２０２７３号及び第１１２４８１７号明細
書に記載されている； 芳香族ジアゾニウム塩及び活性カルボニル化を有る、化
合物からのネＮ ９ｉ１Ｊ％ ｋ生成物、有利には−）
フェニルアミンジアゾニウム塩さホルムアルデヒドから
生じた縮合生成物、該生成物は、例えば西ドイツ特許第
５９６７３１号、第１１３８３９９号、第１１３８４０
０号、第１１３８４ｏ１号、第１１４２８７１号及び第
１１５４１２３号明細書、米国特許第２６７９４９８号
及び第３０５０５０２号及び英国特許第７１２６０６号
明細書に記載されている； 縮合反応に関与る、こきのできるカルボニル化合物から
誘導された二価の架橋基によって結合した少なくとも１
単位の一般型Ａ（Ｄ）ｎ 及び日を各々有る、、西ドイ
ツ特許公開公報第２０２４２４４号明細書による芳香族
ジアゾニウム化合物のネガチブ作用共縮合生成物。これ
に関して、該符号は次のように定義される：Ａは少なく
とも２個の芳香族炭素環式及び／又は複素環式基を有し
かつ１個又はそれ以上の場所で、酸素媒体中１活性カル
モ 応を行なうことのできる化合物の基である。ＤはＡの芳
香族炭素原子と結合している、ジアゾニラム塩基であり
；ｎは１〜１０の整数であり、かつＢはジアゾニウム基
を有しかつ分子の１個又はそれ以上の場所で酸性媒体中
で活性力ルゼニル化合物と縮合反応を行なうことのでき
る化合物の基である；放射に際して酸を離脱る、化合物
、酸によって離脱させることの１きる少なくとも１個の
Ｃ−０−Ｃ基（例えばオルトカルダン酸エステル基、又
はカルゼキシアミドーアセタ、−ル基）を有る、化合物
、及び適当である場合には結合剤を含有る、、西ドイツ
特許公開公報第２６１０８４２号明細書による。１′？
ノチブ作用層： 光重合可能なモノマー、光開始剤、結合剤及び適当であ
る場合にはその他の添加物から成るネガチブ作用層。例
えば、米国特許第２７６０８６３号及び第３０６００２
３号及び西ドイツ特許公開公報第２０６４０７９号及び
第２３６１０４１号明細書に記載されている様に、該層
中で、例えばアクリル酸及びメタクリル酸エステル、又
はジイソシアイ・−トと多価アルコールの部分エステル
との反応生成物をモノマーとして使用る、。
樹脂、染料、顔料、湿潤剤、増感剤、接着促進剤、指示
薬、可塑剤又はその他の常用の補助剤を含有る、ことも
フきる。特に下記の感光性組成物又は化合物を支持体材
料の被覆に使用る、ことができる二 ボジチブ作用０−キノンジアジド化合物、有利には０−
ナフトキノンジアジド化合物、該化合物は例えば西ドイ
ツ特許第８５４８９０号、第８６５１０９号、第８７９
２０３号、第８９４９５６号、第９３８２３３号、第１
１０９５２１号、第１１４４７０５号、第１１１８６０
６号、第１１２０２７３号及び第１１２４８１７号明細
書に記載されている； 芳香族ジアゾニウム塩及び活性カルボニル化を有る、化
合物からのネＮ ９ｉ１Ｊ％ ｋ生成物、有利には−）
フェニルアミンジアゾニウム塩さホルムアルデヒドから
生じた縮合生成物、該生成物は、例えば西ドイツ特許第
５９６７３１号、第１１３８３９９号、第１１３８４０
０号、第１１３８４ｏ１号、第１１４２８７１号及び第
１１５４１２３号明細書、米国特許第２６７９４９８号
及び第３０５０５０２号及び英国特許第７１２６０６号
明細書に記載されている； 縮合反応に関与る、こきのできるカルボニル化合物から
誘導された二価の架橋基によって結合した少なくとも１
単位の一般型Ａ（Ｄ）ｎ 及び日を各々有る、、西ドイ
ツ特許公開公報第２０２４２４４号明細書による芳香族
ジアゾニウム化合物のネガチブ作用共縮合生成物。これ
に関して、該符号は次のように定義される：Ａは少なく
とも２個の芳香族炭素環式及び／又は複素環式基を有し
かつ１個又はそれ以上の場所で、酸素媒体中１活性カル
モ 応を行なうことのできる化合物の基である。ＤはＡの芳
香族炭素原子と結合している、ジアゾニラム塩基であり
；ｎは１〜１０の整数であり、かつＢはジアゾニウム基
を有しかつ分子の１個又はそれ以上の場所で酸性媒体中
で活性力ルゼニル化合物と縮合反応を行なうことのでき
る化合物の基である；放射に際して酸を離脱る、化合物
、酸によって離脱させることの１きる少なくとも１個の
Ｃ−０−Ｃ基（例えばオルトカルダン酸エステル基、又
はカルゼキシアミドーアセタ、−ル基）を有る、化合物
、及び適当である場合には結合剤を含有る、、西ドイツ
特許公開公報第２６１０８４２号明細書による。１′？
ノチブ作用層： 光重合可能なモノマー、光開始剤、結合剤及び適当であ
る場合にはその他の添加物から成るネガチブ作用層。例
えば、米国特許第２７６０８６３号及び第３０６００２
３号及び西ドイツ特許公開公報第２０６４０７９号及び
第２３６１０４１号明細書に記載されている様に、該層
中で、例えばアクリル酸及びメタクリル酸エステル、又
はジイソシアイ・−トと多価アルコールの部分エステル
との反応生成物をモノマーとして使用る、。
適当な光学反応開始剤は、特にベンゾイン、ベンゾイン
エーテル、多核キノン、アクリジン誘導体、フェナジン
誘導体、キノザリン誘導体、キナゾリン誘導体、又は種
々のケトンの相乗的混合物である。結合剤として多数の
可溶性有機ポリマー、例えばポリアミド、ポリエステル
、アルキド樹脂、Ｉリビニルアルコール、？リピニルー
ピロリドン、ポリエチレンオキシド、ゼラチン又はセル
ロースエーテルを使用る、ことができる； 感光性化合物としてジアゾニウム塩光重合生成物、又は
有機アジド化合物を含有しかつ結合剤としてアルケニル
ホルホニルウレタン又はシクロアルケニルスルホニルウ
レタン側鎖基を有る、高分子量ポリマーを含有る、、西
ドイツ特許公開公報第３０３６０７７号明細書によるネ
ガチブ作用層。
エーテル、多核キノン、アクリジン誘導体、フェナジン
誘導体、キノザリン誘導体、キナゾリン誘導体、又は種
々のケトンの相乗的混合物である。結合剤として多数の
可溶性有機ポリマー、例えばポリアミド、ポリエステル
、アルキド樹脂、Ｉリビニルアルコール、？リピニルー
ピロリドン、ポリエチレンオキシド、ゼラチン又はセル
ロースエーテルを使用る、ことができる； 感光性化合物としてジアゾニウム塩光重合生成物、又は
有機アジド化合物を含有しかつ結合剤としてアルケニル
ホルホニルウレタン又はシクロアルケニルスルホニルウ
レタン側鎖基を有る、高分子量ポリマーを含有る、、西
ドイツ特許公開公報第３０３６０７７号明細書によるネ
ガチブ作用層。
例えば西ドイツ特許第１１１７３９１号、第１５２２４
’９７号、第１５７２３１２号、第２３２２０４６号及
び第２３２２０＋７号明細書に記載されているように、
光半導性層を支持体材料に適用る、こともでき、その結
果高い感光性の電子写真層が生じる。
’９７号、第１５７２３１２号、第２３２２０４６号及
び第２３２２０＋７号明細書に記載されているように、
光半導性層を支持体材料に適用る、こともでき、その結
果高い感光性の電子写真層が生じる。
本発明の方法により粗面化された印刷版支持体用材料は
、該材料から製造した印刷版を用いて印刷る、間印刷操
業の安定性及び水／インキバランスに有利な影響を与え
る、非常に均一な形状を示す。純粋な塩酸電解質の使用
と比較して、「ピット」（周囲の粗面に比較して著しい
くぼみ）の発生は少なくかつ完全に阻止る、ことさえ１
きる；本発明の方法を用いて、特にピット不含の支持体
を製造る、ことも可能である。その他の例と比較して実
施例９〜１２及び４１〜４９によって、一様でかつそれ
にも拘らず均一な表面を得る手段としてのｐ Ｈ（４，
５を順守る、アンモニウムイオン添加の効果が示される
。該表面特性は特に多大な装備費用なしに実現る、こと
が１きる。
、該材料から製造した印刷版を用いて印刷る、間印刷操
業の安定性及び水／インキバランスに有利な影響を与え
る、非常に均一な形状を示す。純粋な塩酸電解質の使用
と比較して、「ピット」（周囲の粗面に比較して著しい
くぼみ）の発生は少なくかつ完全に阻止る、ことさえ１
きる；本発明の方法を用いて、特にピット不含の支持体
を製造る、ことも可能である。その他の例と比較して実
施例９〜１２及び４１〜４９によって、一様でかつそれ
にも拘らず均一な表面を得る手段としてのｐ Ｈ（４，
５を順守る、アンモニウムイオン添加の効果が示される
。該表面特性は特に多大な装備費用なしに実現る、こと
が１きる。
アルミニウムシーｈ（ＤＩＮ標準規格材料第３．０２５
５）を先−Ｊ’ＮａＯ８２０ｇ／ｌを含有る、水溶液中
に６０秒間室温で浸漬る、。粗面化を各々詳説した電解
液系中で４ ＱＯＣ−５’実現る、。
５）を先−Ｊ’ＮａＯ８２０ｇ／ｌを含有る、水溶液中
に６０秒間室温で浸漬る、。粗面化を各々詳説した電解
液系中で４ ＱＯＣ−５’実現る、。
しかしながら、本発明は実施例にのみ限定る、もの１は
ない。
ない。
品質等級への類別（均一性、ピットの存在及び全面的粗
面化に関る、表面の形状）は、顕微鏡下に視覚による評
価により行い、品質等級「１」（最高等級）は均一に粗
面化され、かつピットを有さない表面に与えられる。品
質等級「１ｏ」（最低等級）は、３０μｍより大きい大
きさの多数のピットを有る、表面及び／又は極めて不均
一に粗面化されているか又はほとんど乱雑仕上ケ（ｍ
ｉ ｌ １−ｆｉｎｉｓｈｅｄ ） ｔ：））表面を示
す。
面化に関る、表面の形状）は、顕微鏡下に視覚による評
価により行い、品質等級「１」（最高等級）は均一に粗
面化され、かつピットを有さない表面に与えられる。品
質等級「１ｏ」（最低等級）は、３０μｍより大きい大
きさの多数のピットを有る、表面及び／又は極めて不均
一に粗面化されているか又はほとんど乱雑仕上ケ（ｍ
ｉ ｌ １−ｆｉｎｉｓｈｅｄ ） ｔ：））表面を示
す。
第５表
表に示されるように、電解質中の塩化アンモニウムの低
い濃度によっては、形状の不規則ヰのために常に悪い品
質等級となる。
い濃度によっては、形状の不規則ヰのために常に悪い品
質等級となる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、印刷版支持体で使用するためのアルミニウムを塩素
イオンを含有する電解液中で交流により電気化学的に粗
面化する際に、アンモニウムイオンを含有する少なくと
も１種の化合物を電解液に添加し、かつｐＨを≦４５に
調整することを特徴とする、印刷版支持体で使用するた
めのアルミニウムの電気化学的粗面化法。 ２、電解液中の塩素イオンの総濃度を調整して８重量％
より高くする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、塩酸を塩素イオンを含有する電解液として使用する
、特許請求の範囲第１項又は第２項のいずれか１項に記
載の方法。 ４、電解液中の塩酸濃度を０．０１ｇ／ｌと５０ｇ／ｌ
の間の範囲に調整する、特許請求の範囲第１項から第３
項までのいずれか１項記載の方法。 ５、塩酸濃度を０．０１ｇ／ｌと３０ｇ／ｌの間の範囲
に調整する、特許請求の範囲第４項に記載の方法。 ６、アンモニウムイオンを含有する化合物の濃度を４０
ｇ／ｌから飽和限度までの範囲に調整する、特許請求の
範囲第１項から第４項のいずれか１項記載の方法。 ７、アンモニウムイオンを含有する化合物の濃度を７０
ｇ／ｌから４００ｇ／ｌの範囲に調整する、特許請求の
範囲第６項記載の方法。 ８、ｐＨを≦３．０に調整する、特許請求の範囲第１項
から第７項までのいずれか１項記載の方法。 ９、無機酸のアンモニウム塩少なくとも１種類をアンモ
ニウムイオンを含有する化合物として使用する、特許請
求の範囲第１項から第８項までのいずれか１項記載の方
法。 １０、塩化アンモニウムを使用する、特許請求の範囲第
１項から第９項までのいずれか１項記載の方法。 １１、少なくとも１種類のアルミニウム塩を電解液に付
加的に添加する、特許請求の範囲第１項から第１０項ま
でのいずれか１項記載の方法。 １２、無機酸のアルミニウム塩を添加する、特許請求の
範囲第１１項記載の方法。 １３、塩化アルミニウムを添加する、特許請求の記載第
１２項記載の方法。 １４、アルミニウム塩を電解液に関して２０ｇ／ｌから
２００ｇ／ｌの濃度で使用する、特許請求の範囲第１１
項から第１３項までのいずれか１項記載の方法。 １５、３０Ａ／ｃｍ＾２より大きい電流密度を使用する
、特許請求の範囲第１項から第１４項までのいずれか１
項記載の方法。 １６、粗面化を３から３０秒間の時間行なう、特許請求
の範囲第１項から第１５項までのいずれか１項記載の方
法。 １７、アルカリ又は有利には酸中間浸漬を粗面化後かつ
陽極処理前に実施する、特許請求の範囲第１項から第１
６項までのいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853503927 DE3503927A1 (de) | 1985-02-06 | 1985-02-06 | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger |
| DE3503927.2 | 1985-02-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61182949A true JPS61182949A (ja) | 1986-08-15 |
| JPH0667674B2 JPH0667674B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=6261748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61023075A Expired - Lifetime JPH0667674B2 (ja) | 1985-02-06 | 1986-02-06 | 印刷版支持体で使用するためのアルミニウムの電気化学的粗面化法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4666576A (ja) |
| EP (1) | EP0194429B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0667674B2 (ja) |
| KR (1) | KR930005014B1 (ja) |
| BR (1) | BR8600495A (ja) |
| CA (1) | CA1280997C (ja) |
| DE (2) | DE3503927A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE4001466A1 (de) * | 1990-01-19 | 1991-07-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger |
| US5186795A (en) * | 1991-07-22 | 1993-02-16 | Eastman Kodak Company | Two-stage process for electrolytic graining of aluminum |
| DE4129909A1 (de) * | 1991-09-09 | 1993-03-11 | Hoechst Ag | Verfahren zum aufrauhen von aluminium bzw. von aluminiumlegierungen als traegermaterial fuer druckplatten und eine druckplatte |
| JP2707381B2 (ja) * | 1991-11-05 | 1998-01-28 | 富士写真フイルム株式会社 | 印刷版用アルミニウム支持体の電解処理方法 |
| US6379835B1 (en) | 1999-01-12 | 2002-04-30 | Morgan Adhesives Company | Method of making a thin film battery |
| US6624569B1 (en) | 1999-12-20 | 2003-09-23 | Morgan Adhesives Company | Electroluminescent labels |
| US6621212B1 (en) | 1999-12-20 | 2003-09-16 | Morgan Adhesives Company | Electroluminescent lamp structure |
| US6639355B1 (en) | 1999-12-20 | 2003-10-28 | Morgan Adhesives Company | Multidirectional electroluminescent lamp structures |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE120061C (ja) * | 1900-02-05 | |||
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| JPS56135095A (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-22 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Manufacture of supporter for planographic process block |
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| DE3400248A1 (de) * | 1984-01-05 | 1985-07-18 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger in einem waessrigen mischelektrolyten |
-
1985
- 1985-02-06 DE DE19853503927 patent/DE3503927A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-01-25 EP EP86101024A patent/EP0194429B1/de not_active Expired
- 1986-01-25 DE DE8686101024T patent/DE3667077D1/de not_active Expired
- 1986-02-04 US US06/825,937 patent/US4666576A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-05 CA CA000501182A patent/CA1280997C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-05 KR KR1019860000784A patent/KR930005014B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-02-05 BR BR8600495A patent/BR8600495A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-02-06 JP JP61023075A patent/JPH0667674B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60147394A (ja) * | 1984-01-11 | 1985-08-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 |
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| KR930005014B1 (ko) | 1993-06-11 |
| DE3503927A1 (de) | 1986-08-07 |
| CA1280997C (en) | 1991-03-05 |
| JPH0667674B2 (ja) | 1994-08-31 |
| US4666576A (en) | 1987-05-19 |
| DE3667077D1 (en) | 1989-12-28 |
| EP0194429B1 (de) | 1989-11-23 |
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| EP0194429A3 (en) | 1986-11-26 |
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