JPS61178976A - 無水マレイン酸をビニルベンゾ−ルと反応させる方法 - Google Patents
無水マレイン酸をビニルベンゾ−ルと反応させる方法Info
- Publication number
- JPS61178976A JPS61178976A JP60211212A JP21121285A JPS61178976A JP S61178976 A JPS61178976 A JP S61178976A JP 60211212 A JP60211212 A JP 60211212A JP 21121285 A JP21121285 A JP 21121285A JP S61178976 A JPS61178976 A JP S61178976A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- vinylbenzole
- maleic anhydride
- maleic acid
- reaction mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/567—Preparation of carboxylic acid anhydrides by reactions not involving carboxylic acid anhydride groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の対象は、無水マレイン酸と場合により核置換さ
れたビニルベンゾールとを、高められた温度で、溶剤お
よびヒドロキノンの存在で、反応混合物に酸素含有窒素
気流を導通しながら反応させて二無水物を得る方法に関
する。
れたビニルベンゾールとを、高められた温度で、溶剤お
よびヒドロキノンの存在で、反応混合物に酸素含有窒素
気流を導通しながら反応させて二無水物を得る方法に関
する。
従来の技術
無水マレイン酸とビニルベンゾールとから二無水物を得
る反応は、以前から公知である。重合を避けるために、
酸化性ガスの導通下に作業する。とりわけこのために５
％の最大酸素含量を有する窒素が記載されている（米国
特許第３７６９３０４号明細書）。何故酸素含量が決し
てこれより高くてはならないかははっきりと述べられて
いないが、ガス流が可燃性であってはならないという記
載は可能な説明を与える。
る反応は、以前から公知である。重合を避けるために、
酸化性ガスの導通下に作業する。とりわけこのために５
％の最大酸素含量を有する窒素が記載されている（米国
特許第３７６９３０４号明細書）。何故酸素含量が決し
てこれより高くてはならないかははっきりと述べられて
いないが、ガス流が可燃性であってはならないという記
載は可能な説明を与える。
他面においてジャーナル オプ アメリカンケミカル
ソサエティー（Ｊｏｕｒｎ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ。
ソサエティー（Ｊｏｕｒｎ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ。
Ｓｏｃ、 ）第７８巻第１０１７ページ（１９５６年）
ないしは同第８０巻第２４６５ページ （１９５８年）から、スチロールがガスＷｌｆｆｉｆｉ
のより高い酸素含量においてスチロールオキシＶまたは
−ペルオキシげに酸化することは公知である。
ないしは同第８０巻第２４６５ページ （１９５８年）から、スチロールがガスＷｌｆｆｉｆｉ
のより高い酸素含量においてスチロールオキシＶまたは
−ペルオキシげに酸化することは公知である。
本発明の課題は、公知技術の方法を反応が酸化されたス
チロールの方向へ進行することなしに簡遂にすることで
あった。
チロールの方向へ進行することなしに簡遂にすることで
あった。
意外にも、反応はビニル基１モルあたり空気２〜２０１
／ｈ（通常条件で測定＝２０℃／１バール）を反応混合
物に導通するときでもなお可能であることが見出された
。
／ｈ（通常条件で測定＝２０℃／１バール）を反応混合
物に導通するときでもなお可能であることが見出された
。
有利な実施形では、空気３〜２０ ｌ／ｈを導通する。
無水マレイン酸のほかに、場合により核置換ビニル−お
よびジビニルベンゾールが使用さ九後者の場合ビニル基
は０−ｌｍ−ないしｐ−位に配置されていてよい。核置
換には、第一に１〜７のＣ原子を有するアルキル基が挙
げられる。
よびジビニルベンゾールが使用さ九後者の場合ビニル基
は０−ｌｍ−ないしｐ−位に配置されていてよい。核置
換には、第一に１〜７のＣ原子を有するアルキル基が挙
げられる。
純粋な異性体のほかに、異性体混合物も使用することが
できる。
できる。
無水マレイン酸およびそのつどのビニルベンゾールは、
２ ： ０．７〜２ ： １．３、特に２ ： ０．９
５〜２ ： １．１のモル比で使用される。
２ ： ０．７〜２ ： １．３、特に２ ： ０．９
５〜２ ： １．１のモル比で使用される。
混合物中のマレイン酸含量を、記載された割合を越えて
増加すると、所望でない環状脂肪族化合物が形成する。
増加すると、所望でない環状脂肪族化合物が形成する。
この含量の低下は、ポリビニルベンプールの形成を惹起
する。
する。
他の禁止剤として混合物にヒドロキノンが添加される。
ヒドロキノンの代わりに、もちろんタトエハトルイルヒ
Ｖロキノン、エチルヒドロキノン、インプロぎルヒＶロ
キノン、ジーｔ。
Ｖロキノン、エチルヒドロキノン、インプロぎルヒＶロ
キノン、ジーｔ。
−ｆｆルヒドロキノン等のようなその誘導体も使用する
ことができる。この生成物の濃度は、混合物無水マレイ
ン酸（ビニルベンゾール）に対し０．４〜１重量係であ
る。
ことができる。この生成物の濃度は、混合物無水マレイ
ン酸（ビニルベンゾール）に対し０．４〜１重量係であ
る。
反応温度は９０〜１４０℃、特に１０５〜１２５℃の範
囲内にある。
囲内にある。
反応は溶液中で実施される。このために、１００〜１８
０℃の範囲内の沸点を有する全ての不活性溶剤が適して
いる；例としてたとえばオクタン、デカン、ジメチルヘ
キサン、ジメチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ンのような相当する（シクロ）脂肪族溶剤またはたとエ
バドルオール、キジロール、ペンゾールのような芳香族
溶剤が挙げられる。
０℃の範囲内の沸点を有する全ての不活性溶剤が適して
いる；例としてたとえばオクタン、デカン、ジメチルヘ
キサン、ジメチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ンのような相当する（シクロ）脂肪族溶剤またはたとエ
バドルオール、キジロール、ペンゾールのような芳香族
溶剤が挙げられる。
溶剤中の無水マレイン酸の濃度は４０〜９０重ｆ係、特
に４８〜６０重量係である。
に４８〜６０重量係である。
次に、製造方法を一般的に記載するが、この場合方法は
この作業方法に限定されるものではない。マレイン酸お
よびヒドロキノンの溶液を製造する。空気を導入しなが
ら、混合物を選択された反応温度にする。引続き、ビニ
ルベンゾールを、反応温度が著しく上昇しないように添
加する。反応の終了および反応混合物の冷却後、沈殿し
た最終生成物を濾別し、引続き再結晶する。
この作業方法に限定されるものではない。マレイン酸お
よびヒドロキノンの溶液を製造する。空気を導入しなが
ら、混合物を選択された反応温度にする。引続き、ビニ
ルベンゾールを、反応温度が著しく上昇しないように添
加する。反応の終了および反応混合物の冷却後、沈殿し
た最終生成物を濾別し、引続き再結晶する。
再結晶するためには、たとえばアセトニトリルまたはド
ルオール／アセトンの混合物が極めて好適である。
ルオール／アセトンの混合物が極めて好適である。
最終生成物（二無水物）の収率は、９０重量優までであ
ってよい。
ってよい。
実施例
例 １
無水マレイン酸２９４，９’、）ルオール３４０−およ
びヒドロキノン２．４１を、空気１５１／ｈ（通常条件
で測定＝２０℃／１バール）を導入しながら１２０℃の
温度に加熱し、次いで徐々にスチロール１５６１！を加
える。スチロール添加は、反応混合物の温度が一定のま
まであるようにして行なわれる。スチロール添加の終了
後、バッチをなお５時間１２０℃に保ち、冷却した後濾
過する。濾滓はドルオール／アセトンの混合物（容量比
５：１）からの再結晶した後、２０２〜２０４℃の融点
を有する白色の３．４−ジカルボキシ−１，２，３，４
−テーラヒドロ−１−ナフタリンコノ・り酸二無水物（
′テトラリンニ無水物′）を生じる。
びヒドロキノン２．４１を、空気１５１／ｈ（通常条件
で測定＝２０℃／１バール）を導入しながら１２０℃の
温度に加熱し、次いで徐々にスチロール１５６１！を加
える。スチロール添加は、反応混合物の温度が一定のま
まであるようにして行なわれる。スチロール添加の終了
後、バッチをなお５時間１２０℃に保ち、冷却した後濾
過する。濾滓はドルオール／アセトンの混合物（容量比
５：１）からの再結晶した後、２０２〜２０４℃の融点
を有する白色の３．４−ジカルボキシ−１，２，３，４
−テーラヒドロ−１−ナフタリンコノ・り酸二無水物（
′テトラリンニ無水物′）を生じる。
例 ２
例１と同様の反応実施で、空気５ ｌ／ｈの導入下に１
テトラリンニ無水物’３３３ｇ（７４重量係）が生じる
。
テトラリンニ無水物’３３３ｇ（７４重量係）が生じる
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、無水マレイン酸と場合により核置換されたビニルベ
ンゾールとを、高められた温度で、溶剤およびヒドロキ
ノンの存在で、反応混合物に酸素含有窒素気流を導通し
ながら反応させて二無水物を得る方法において、ビニル
基１モルあたり空気２〜２０ｌ／ｈ（通常条件で測定：
２０℃／１バール）を導通することを特徴とする、無水
マレイン酸をビニルベンゾールと反応させる方法。 ２、空気３〜１０ｌ／ｈ（通常条件で測定）を反応混合
物に導通する、特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843435429 DE3435429A1 (de) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | Verfahren zur umsetzung von maleinsaeureanhydrid mit vinylbenzolen |
| DE3435429.8 | 1984-09-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61178976A true JPS61178976A (ja) | 1986-08-11 |
Family
ID=6246474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60211212A Pending JPS61178976A (ja) | 1984-09-27 | 1985-09-26 | 無水マレイン酸をビニルベンゾ−ルと反応させる方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4614808A (ja) |
| EP (1) | EP0176691B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61178976A (ja) |
| AT (1) | ATE34737T1 (ja) |
| DE (2) | DE3435429A1 (ja) |
| ES (1) | ES8609294A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5414094A (en) * | 1990-01-26 | 1995-05-09 | Cytec Technology Corp. | High purity and high yield synthesis of dianhydrides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3410876A (en) * | 1963-03-18 | 1968-11-12 | American Cyanamid Co | Process for the preparation of certain dianhydrides which comprises bringing into reactive contact under and atmosphere of nitric oxide at elevated temperature maleic anhydride and a vinyl benzene material having not more than two vinyl groups whereby the corresponding dianhydride is obtained |
| US3472875A (en) * | 1967-04-20 | 1969-10-14 | American Cyanamid Co | Process for purifying crude 3,4 - dicarboxy - 1,2,3,4 - tetrahydro - 1 - naphthalene succinic dianhydride comprising recrystallizing said dianhydride from an acetonitrile solution |
| US3769304A (en) * | 1971-06-01 | 1973-10-30 | American Cyanamid Co | Preparation of dianhydrides from maleic anhydride and a vinyl benzene |
| JPS57188581A (en) * | 1981-05-15 | 1982-11-19 | Nippon Zeon Co Ltd | Novel tetracarboxylic acid anhydride and its preparation |
| JPS58171776A (ja) * | 1982-03-31 | 1983-10-08 | Fujitsu Ltd | 磁気デイスク装置のアドレスマ−ク検出方式 |
-
1984
- 1984-09-27 DE DE19843435429 patent/DE3435429A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-07-27 EP EP85109480A patent/EP0176691B1/de not_active Expired
- 1985-07-27 AT AT85109480T patent/ATE34737T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-27 DE DE8585109480T patent/DE3563042D1/de not_active Expired
- 1985-09-26 ES ES547309A patent/ES8609294A1/es not_active Expired
- 1985-09-26 JP JP60211212A patent/JPS61178976A/ja active Pending
- 1985-09-27 US US06/780,876 patent/US4614808A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0176691A2 (de) | 1986-04-09 |
| EP0176691B1 (de) | 1988-06-01 |
| DE3435429A1 (de) | 1986-04-03 |
| DE3563042D1 (en) | 1988-07-07 |
| EP0176691A3 (en) | 1986-06-04 |
| US4614808A (en) | 1986-09-30 |
| ES8609294A1 (es) | 1986-09-01 |
| ES547309A0 (es) | 1986-09-01 |
| ATE34737T1 (de) | 1988-06-15 |
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