JPS61176939A - 絶縁性記録フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 電記録方式に使用される絶縁性記録フィルムに関する。

さらに詳しくはプラスチックフィルムの上に静電潜像形
成層を積層した絶縁性記録フィルムを挾んで静電潜像形
成層の側に記録電極を、プラスチックフィルムの側にト
ナー現像機を設けて記録する静電記録方式（いわゆる「
コントログラフィ」）において繰り返し使用される絶縁
性記録フィルムに関する。

〔従来技術〕

最近、プラスチックフィルムの上に静電潜像形成層を積
層した絶縁性記録フィルムを挾んで記録電極とトナー現
像機を設けて記録する静電記録方式（いわゆる「粉体コ
ントログラフィ」）の改良方法が提案されている（例え
ば、特開昭５７−１０５７５８号公報１＊開昭５７−１
９５２５８号公報など）。これらの提案によれば、記録
電極による静電潜像形成面とトナー現像機によるトナー
像形成面を分離することができるので、マスターフィル
ムとして繰り返し使用する場合にクリーニングを容易に
し、記録体の寿命を長くすることができ、またプロセス
が従来の静電記録方式に比べ簡略化できるので装置も小
型化することができる。

上記記録方式に使用される絶縁性記録フィルムは、その
厚さが厚すぎると解像度が悪くなるために一般に薄物が
使用されるので、製造時の透膜性。

加工性やマスターフィルムとして繰り返し使用するだめ
に、十゛分な機械的強度が要求される。

また、マスターフィルムとして安定した画像特性が得ら
れるために、静電潜像形成層には、耐コロナ性、耐摩耗
性、高湿下での電荷保持性が、一方、トナー像形成面に
は、トナーのクリーニング性、酬トナーフィルミング性
やトナーに対する耐摩耗性が要求される。

さらに、たとえば加熱した転写ロールで転写と同時にト
ナーを熱定着する加熱転写方式を用いる場合には、プラ
スチックフィルムの耐熱性が必要となる。

従来知られた絶縁性記録フィルムには上記した諸要求特
性のすべてを満足するものはなく、このことが実用化へ
の大きな障害となっていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記欠点のないもの、すなわち、ｕ）フィルム
の機械的強度が大きく、（ロ）静電潜像形成層の剰コロ
ナ性、Ｉｔ１摩耗性、高湿下での電荷保持性がよ＜、ｒ
ｉ耐熱性がよく、繰り返し使用しても画像特性の安定し
た絶縁性フィルムを提供せんとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記目的を達成するために９次の構成、すな
わち、プラスチックフィルムの上に静電潜像形成層を積
層した絶縁性記録フィルムを挾んで記録電極とトナー現
像機を設けて記録する静電記録方式に用いられる絶縁性
記録フィルムにおいて、上記プラスチックフィルムは、
芳香族ポリアミド系重合体よりなるフィルムからなり、
上記静電潜像形成層は絶縁性高分子結着剤とスペーサ手
段とからなることを特徴とする絶縁性記録フィルムであ
る。　　　　゛ 本発明のプラスチックフィルムは、芳香族ポリアミド系
重合体よりなるフィルムで形成される。

本発明における芳香族ポリアミド系重合体とは。

下記一般式 ％式％ ただし、ｎは整数、　Ｒ，、Ｒ，は （ここでａ、ｂ、ａはＲ１，Ｒ１とも同時にａ−ｂ−Ｏ
−０になることはなく、またａ−０，ｂ−Ｑ　ｗｍ　ｉ
またはＣ＝　０．Ｂ＝　ｂｍ　１にならないように選ば
れた０または１を表わし、Ｘは一〇−、−Ｇ＋。

−ＣＨ２−、−８Ｏ，−から選ばれるものである）、Ｒ
８は（ここでｄ、ｅはｄ−＠　ｓｗ　１またはｄ　＝　
＠　ｅｘ　ＱあるいはｄｍＱ、６ｍｊになるように選ば
れた０または１を表わし、Ｘは一〇−，−Ｃ−、−ＣＨ
２−。

〇 一８Ｏ１−から選ばれるものである）で示される重合体
において、該重合体を構成する全結合数のうち少なくと
も５０ｔＩＪ以上、さらに好ましくは７０ｆｉ以上はパ
ラ結合からなり、該重合体を構成するフェニル核の少な
くとも１５＊以上はアｔド結合に対しオルトの位置にハ
ロゲン基（ＣＩ、Ｂｒ、　　Ｆのうちから選ばれるもの
）、またはニトロ基あるいはＣ１〜Ｃ３のアルキル基、
Ｃ１〜ＣＩｓのアルコキシ基などの置換基を有する芳香
族ポリアミドである。

本発明の重合体は上記のように全結合数中のノ？ ５Ｏ慢以上をベラ結合とするものであるが、全結合中に
、フィルムの可撓性耐久性および強靭性を増すため、５
０％未満の範囲でメタ、オルト、アルキレン、エステル
、複素環、尿素、ウレタン等の結合を含ませることは好
ましい。また本発明に言うオルト位置とは下記の４つの
位置のすべてを含むものである。

ここでＸ、〜ｘ４　　は本発明で言うオルトの位置を示
すものである。具体例としては、一般式の中でａ−１，
ｂｍＯ−０であり　Ｃ７ｊ基をもつなどがあるが下式の
ものは含まれない。

しかし のようなヒドラジド結合を有するポリマー、またのよう
なオキサミド結合を有するポリマーは含まれるものであ
る。

湿式、乾湿式プロセスによって製膜される。製膜用の溶
液としては濃硫酸やアミド系のＮ−メチルピロリドン、
ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミドま
たはこれと無機塩との混合溶媒などを使用して調整され
る。

また９本発明の、効果を損わない範囲であれば。

トナーのクリーニング性、副トナーフィルミング性など
を向上させるために、離型剤を添加したり。

静電潜像形成層の反対側の面に離型剤を塗布したり、離
型フィルムを積層してもよい。

本発明におけるプラスチックフィルムの厚みは１〜５０
μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２〜２５
μｍであることが望ましい。これより薄いとフィルムと
しての機械的強度が足りず。

またこれより厚いと解像度が悪くなり好ましくない。

静電潜像形成層は絶縁性高分子結着剤とスペーサ手段と
からなる。絶縁性高分子結着剤は熱可塑性樹脂または硬
化性樹脂からなり、スペーサ手段はフィラーからなり１
通常知られた樹脂、フィラーであれば特に限定されるも
のではない。絶縁性高分子結着剤としては、熱可塑性樹
脂、たとえばポリ玉ステル、ポリエステルアミド、ポリ
ビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アク
リル酸エステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリメチルペンテン、アルキ
ド樹脂、ポリアミドイミド、ケイ素樹脂、？ツ素樹脂な
どやこれらの共重合体やブレンド物などや、熱、光、酸
素などにより硬化する硬化性樹脂、たとえば、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、架橋型有機ケイ
素化合物。

反応性モノマを含有するポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体に架橋剤を加えて架橋したものなどがあげら
れる。これらの中でも反応性モノマを含有するポリ（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体に架橋剤を加えて架橋
したものが特に好ましい。

かかる反応性モノマとしては、官能基として。

たとえば、カルボキシル基（たとえば、（メタ）アクリ
ル酸など）、水酸基（（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチルなど）、アミド基（（メタ）アクリル酸アミド
など）、グリシジル基（（メタ）アクリル酸グリシジル
基など）、アミノ基（（メタ）アクリル酸２−ジエチル
アミノエチルなど）などを含有する化合物などがあげら
れる。これらの反応性モノマに対する架橋剤としては、
たとえば。

アミノ樹脂、エボキ°シ樹脂、メラミン樹脂、イソシア
ナート類などから適宜選択される。さらに架橋促進剤な
どの添加剤を加えてもよい。

該絶縁性高分子結着剤は、繰り返し使用する際に、コロ
ナ放電、オゾンにさらされるので、耐コロナ性、耐オゾ
ン性のよいものが好ましく使用される。このようなもの
としては、上記の中でもポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリスチレン共重合体、架橋型ポリ（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体などが特に望ましい。

スペーサ一手段を構成するフィラーとしては。

たとえば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム
、酸化亜鉛、酸化ベリリウム、アルミナ。

チタン酸バリウム、ジルコニア、炭酸カルシウムなどの
無機フィラー、メラミン樹脂、スチレン−ジビニルベン
ゼン系共重合体、フェノール樹脂。

エポキシ樹脂、ポリイミドなどの有機フィラーなどがあ
げられるが、これらに限定されない。フィラーは単独で
も２種以上混合して用いてもよい。

また、繰り返し使用する時の耐摩耗性の点から上記スペ
ーサ手段は、モース硬度が７以上の無機フィラーを少な
くとも１種以上含有することが好ましい。かかる無機フ
ィラーとしては、たとえば。

アルミナ（モース硬度９）、ステアタイト（同８）。

スピネル（同８）１石英（同７）、ジルコニア（同７）
などが好ましく使用される。

これらの中でもアルミナが好ましく使用され。

特にα型結晶で純度が９５重量係以上で、アルカリ金属
の含量が少ない方が好ましい。さらに気孔率は小さい程
よく、実質的に０であることが最も好ましい。

この静電潜像形成層の表面粗さは５μｍから３０μｍで
あることが好ましい。さらに好ましくは５μｍから２０
μｍであることが望ましい。この範囲を超えると記録時
の放電安定性が悪く９画像特性が悪くなり好ましくない
。このためスペーサ手段の平均粒径は塗布量にもよるが
およそ５μｍから３０μｍで適宜選択される。

ここで、高分子結着剤／スペーサ手段の重量比は、１０
０／１〜１００／１５０の範囲で適宜選択するのが好ま
しい。こめ範囲より小さいと放電安定性が悪く、一方こ
の範囲より大きいと、静電潜像形成層の膜強度が弱くな
り好ましくない。

なお、スペーサ手段において、モース硬度が７以上の無
機フィラー（フィラーＣＩ）という）とモース硬度が７
未満の無機フィラーまたは有機フィラー（フィラー（ｎ
）という）の重量比は、フィラーＣＩ）／フィラー（Ｉ
Ｉ）−１００１０〜１０／９０であることが耐摩耗性の
点から好ましい。また、その平均粒径は、フィラー（１
）〉フィラー（ＩＩ）であることが耐摩耗性の点から好
ましい。

静電潜像形成層は、単層の他に複数層に積層されていて
もよく、またプラスチックフィルムと静電潜像形成層の
間には接着層などの中間層を設けてもよい。

静電潜像形成層の付加方式は通常知られた方法が有効に
使用される。たとえば、刷毛塗り、浸漬塗り、ナイフ塗
り、ロール塗り、スプレー塗装。

流し塗り９回転筒り（スピンナー、ホエラーなど）ある
いはフィルムの付着などの中から適宜選択される。

本発明の静電潜像形成層は吸湿率が０．５チ以下である
ものが、高湿下での画像特性が良いので特に好ましく使
用される。

〔発明の効果〕

本発明は、絶縁性記録フィルムを構成するグラスチップ
フィルムと静電潜像形成層とをそれぞれ特定のプラスチ
ックフィルムと静電潜像形成層で形成せしめたので、（
イ）　フィルムの機械的強度が大きく、（ロ）静電潜像
形成層の耐コロナ性、耐摩耗性、高湿下での電荷保持性
がよく、（ハ）　フィルムの耐熱性がよく、繰り返し使
用しても画像特性の安定した絶縁性記録フィルムを得る
ことができる。

本発明の絶縁性記録フィルムは以上のようにすぐれた特
性を有するので、ディスプレイ用とじてまた。直接定着
するハードコピー用フィルムなどとしても使用すること
ができる。

〔特性の測定方法、評価基準〕

（１）電荷保持性 用ロ電機製作所製：静電複写紙試験装置（ＥＰＡ−３Ｐ
−４２８）を使用して、絶縁性記録フィルムの静電潜像
形成層上に印加電圧：　＋５ｋＶで５秒間印加して静電
荷受容電位（ｖｏ）を求め９次いで、３０秒間放置後の
電位（ｖｓｏ）を求め、帯電保持率（ｍ　’３Ｇ・１０
０（％））から電荷保持性を求ｖ。

めた。８０％以上であることが好ましい。

（２）　　吸湿率 ガラス板上に静電潜像形成層溶液を塗工し、十分に乾燥
（架橋させるものは十分に架橋）したのち、２０℃、６
５％ＲＨ中で２４時間処理したのち重量を測定しく”ｔ
　）を次いで、熱風オーブン中１５０°０で１５時間処
理して乾燥したのち９重量を測定し　（Ｗ、）。

（Ｗ、−Ｗ２） 吸湿率（チ）＝　　　　　　　ｘ　１００として算出す
る。吸湿率は０．５％以下であることが特に好ましい。

（３）　　画像特性の評価 絶縁性記録フィルムをはさんで静電潜像形成層の面にマ
ルチスタイラス記録電極を、トナー像形成面に磁気トナ
ー現像機を対向配置し、磁気トナー現像機の粉体トナー
による磁気ブラシの先端を絶縁性記録フィルムのトナー
像形成面に接触させながらマルチスタイラス記録電極と
磁気トナー現像機の間に８００ｖを印加して静電潜像形
成層の上に静電荷を付着させ、この静電荷により磁気ト
ナー現像機の粉体トナーをトナー像形成面に保持して顕
像化したのち、１５０℃の加熱ロールで普通紙に転写し
、同時に熱定着して複写画像を得た。

絶縁性記録フィルムは除電し、残存トナーをクリーニン
グし、繰り返し使用した。

以上、実施例に基づいて本発明の一実施態様を説明する
。本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１〜４ １０俤の塩化リチウムを溶解したＮメチルピロリドン中
に２−クロル−Ｐ−フェニレンジアミン２４２部、　４
　、４’−ジアミノジフェニルエーテル６０部を０℃で
溶解させ、ここにテレフタル酸クロライド４０７部を添
加して攪拌した。１時間後に粘稠な高分子溶液を得だ。

これを大量の水中に添加して再沈し、洗浄、乾燥して固
形の高分子物質を得た。この高分子物質２ｋｇを臭化リ
チウムを約２．５チ含むＮメチルピロリドン４０ノ中に
添加し、室温下で攪拌して均質な溶液を得た。このもの
を表面研磨したステンレスドラムへ口金から均一に流延
し、１２０℃の雰囲気で約２０分加熱し。

フィルムとした。このフィルムをドラムから剥離し、連
続的に水槽中へ約１０分間浸漬した。このフィルムをテ
ンターで定長下に３００℃、約５分間加熱することによ
り、厚み９μの透明で表面平滑な芳香族ポリアミドフィ
ルムを得た。

こうして得たフィルムの片側にコロナ放電処理したのち
、処理面に第１表に示した静電潜像形成層を塗工して（
乾燥後の静電潜像形成層の重量はいずれも８ｇ／’）ｅ
本発明の絶縁性記録フィルム（実施例１〜４）を得た。

得られた絶縁性記録フィルムの諸特性を第２表にまとめ
た。

第２表から９本発明の絶縁性記録フィルムは電荷保持性
がよく、繰り返し使用して良好な画像特性が得られるこ
とから、フィルムの機械的強度が大きく、静電潜像形成
層の耐コロナ性、耐摩耗性が良いことは明らかである。

また３万回繰り返し後のフィルムには、たるみやしわが
な（耐熱性がよいことも明らかである。

比較例１ 実施例１において芳香族ポリアミドフィルムの代りに二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用−いる
他は同様にして比較例１を得た。

比較例１を用いて画像評価したところ、熱転写時にフィ
ルムにしわが発生し９画質が悪く、またフィルムの走行
性も悪く、繰り返し使用することはできなかった〔なお
転写時に加熱ロールを用いないと、しわの発生はなく１
画質、フィルムの走行性とも良く繰り返し使用すること
ができた）。

〔なお２本実施例で用いたアルミナはいずれも純度が９
８．０重量多以上、気孔率がＯであった〕。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）プラスチックフィルムの上に静電潜像形成層を積
   層した絶縁性記録フィルムを挾んで記録電極とトナー現
   像機を設けて記録する静電記録方式に用いられる絶縁性
   記録フィルムにおいて、上記プラスチックフィルムは芳
   香族ポリアミド系重合体よりなるフィルムからなり、上
   記静電潜像形成層は絶縁性高分子結着剤とスペーサ手段
   とからなることを特徴とする絶縁性記録フィルム。