JPS6177059A - 被覆現像剤キヤリヤ - Google Patents
被覆現像剤キヤリヤInfo
- Publication number
- JPS6177059A JPS6177059A JP59199140A JP19914084A JPS6177059A JP S6177059 A JPS6177059 A JP S6177059A JP 59199140 A JP59199140 A JP 59199140A JP 19914084 A JP19914084 A JP 19914084A JP S6177059 A JPS6177059 A JP S6177059A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl ether
- coating
- core material
- developer carrier
- carrier
- Prior art date
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
- G03G9/113—Developers with toner particles characterised by carrier particles having coatings applied thereto
- G03G9/1132—Macromolecular components of coatings
- G03G9/1137—Macromolecular components of coatings being crosslinked
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真用の被覆現像剤キャリヤに関する。
従来、キャリヤとトナーからなる電子写真用静電画像現
像剤において、キャリヤの耐摩耗性の向上を図ったり、
トナーのキャリヤへの蓄積を防止するために、キャリヤ
表面にフッ素を含有する樹脂被覆層を設けることが行な
われてい−る（特開昭４８−５２２３９号、同４９−１
２３０３７号および同５９−５３８５７号各公報参照）
。
像剤において、キャリヤの耐摩耗性の向上を図ったり、
トナーのキャリヤへの蓄積を防止するために、キャリヤ
表面にフッ素を含有する樹脂被覆層を設けることが行な
われてい−る（特開昭４８−５２２３９号、同４９−１
２３０３７号および同５９−５３８５７号各公報参照）
。
しかしながら、前記従来のキャリヤは、樹脂被覆層とコ
ア材の密着性がわるく、またキャリヤに必要とされる摩
擦帯電安定性や流動性が不足しており、これら特性のす
ぐれたキャリヤの出現が望まれている。
ア材の密着性がわるく、またキャリヤに必要とされる摩
擦帯電安定性や流動性が不足しており、これら特性のす
ぐれたキャリヤの出現が望まれている。
本発明の目的は、安定した摩擦帯電性、良好な流動性や
耐摩耗性などを有する電子写真用の被覆現像剤キャリヤ
を提供することにある。
耐摩耗性などを有する電子写真用の被覆現像剤キャリヤ
を提供することにある。
本発明は、（ａ）りＯロトリフルオロエチレン、市）２
，２，３．３−テトラフルオロプロピルビニルエ−テル ルを主成分とする共重合体の架橋体、または該共重合体
とアクリル樹脂との混合物の架橋体からなる被覆層をコ
ア材が有する被覆現像剤キャリヤに関する。
，２，３．３−テトラフルオロプロピルビニルエ−テル ルを主成分とする共重合体の架橋体、または該共重合体
とアクリル樹脂との混合物の架橋体からなる被覆層をコ
ア材が有する被覆現像剤キャリヤに関する。
（作用および実施例〕
本発明における被覆層は、くω成分と＋ｂ＋成分と（ｃ
ｌ成分とを主成分とする共重合体（以下、含フツ素共重
合体という）または該含フツ素共重合体とアクリル樹脂
との混合物に架橋剤を加えた樹脂塗料をコア材にスプレ
ー塗装により塗布し、硬化させることによって形成され
る。
ｌ成分とを主成分とする共重合体（以下、含フツ素共重
合体という）または該含フツ素共重合体とアクリル樹脂
との混合物に架橋剤を加えた樹脂塗料をコア材にスプレ
ー塗装により塗布し、硬化させることによって形成され
る。
かかる含フツ素共重合体およびアクリル樹脂の各成分、
組成などについては特願昭５８−６３３９９号明細書に
詳細に説明されている。それらのうち、（ｃ）成分とし
てはアルキル基の炭素数が２〜１０個のものがとくに好
ましい。具体例としては、たとえばヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル、１−メチル−３−ヒド
ロキシプロピルビニルエーテルなどがあげられる。
組成などについては特願昭５８−６３３９９号明細書に
詳細に説明されている。それらのうち、（ｃ）成分とし
てはアルキル基の炭素数が２〜１０個のものがとくに好
ましい。具体例としては、たとえばヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル、１−メチル−３−ヒド
ロキシプロピルビニルエーテルなどがあげられる。
本発明における含フツ素共重合体は、（ω成分単位４０
〜６０モル％、（ｂ）成分単位２０〜５０モル％、（ｃ
）成分単位０．５〜３０モル％含むものが好ましく、と
くに〈ω成分単位４０〜６０モル％、＋ｔｏ成分単位２
５〜４５モル％、（ｃｌ成分単位１〜１５モル％含むも
のが好ましい。なお、目的とする特性を損なわない限り
、他のエチレン性不飽和単量体を共重合してもよい。共
重合しうるエチレン性不飽和単量体としては、たとえば
エチレン、プロピレン、イソブチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸エステルなどがあげられる。
〜６０モル％、（ｂ）成分単位２０〜５０モル％、（ｃ
）成分単位０．５〜３０モル％含むものが好ましく、と
くに〈ω成分単位４０〜６０モル％、＋ｔｏ成分単位２
５〜４５モル％、（ｃｌ成分単位１〜１５モル％含むも
のが好ましい。なお、目的とする特性を損なわない限り
、他のエチレン性不飽和単量体を共重合してもよい。共
重合しうるエチレン性不飽和単量体としては、たとえば
エチレン、プロピレン、イソブチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸エステルなどがあげられる。
含フツ素共重合体を製造する方法としては、たとえば（
ω成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を、溶媒の存在下
、重合触媒を用い一２０〜１５０℃、好ましくは５〜９
５℃の温度およびＯ 〜３０ｋｇ／ ＣＩｌ１２ Ｇ以
下の圧力条件下での水性媒体中における乳化重合、懸濁
重合または溶液重合などの方法が採用されうる。
ω成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を、溶媒の存在下
、重合触媒を用い一２０〜１５０℃、好ましくは５〜９
５℃の温度およびＯ 〜３０ｋｇ／ ＣＩｌ１２ Ｇ以
下の圧力条件下での水性媒体中における乳化重合、懸濁
重合または溶液重合などの方法が採用されうる。
本発明に用いるアクリル樹脂は官能基を有するメチルメ
タクリレート共重合体が好ましく、たとえばメチルメタ
クリレートとヒドロキシエチルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ドなどの官能基を有する単量体との共重合体があげられ
、要すればエチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、トリフルオロエチルメタクリレート、ペンタフルオ
ロプロピルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチ
ルアクリレートなどを第３成分として含有していてもよ
い。
タクリレート共重合体が好ましく、たとえばメチルメタ
クリレートとヒドロキシエチルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ドなどの官能基を有する単量体との共重合体があげられ
、要すればエチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、トリフルオロエチルメタクリレート、ペンタフルオ
ロプロピルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチ
ルアクリレートなどを第３成分として含有していてもよ
い。
なお、従来の含フツ素共重合体はフッ化ごニリデン系重
合体を除いてアクリル樹脂と相溶しないが、本発明に用
いる含フツ素共重合体はアクリル樹脂とよく相溶し、均
質な樹脂塗料を与える。
合体を除いてアクリル樹脂と相溶しないが、本発明に用
いる含フツ素共重合体はアクリル樹脂とよく相溶し、均
質な樹脂塗料を与える。
含フツ素共重合体とアクリル樹脂との配合割合は、重量
化９９／１〜５０／ ５０、とくに９９７１〜６０／４
０の範囲が好ましい。この範囲内で摩擦帯電性を任意に
調節することができ、範囲をはずれるときは帯電性が不
足し、画像鮮明性がわるくなり、より範囲をはずれると
きは逆帯電トナーができ、白黒逆画像となり目的とする
画像がえられない。またこのばあいトナーのキャリヤへ
の蓄積も起りやすくなる。
化９９／１〜５０／ ５０、とくに９９７１〜６０／４
０の範囲が好ましい。この範囲内で摩擦帯電性を任意に
調節することができ、範囲をはずれるときは帯電性が不
足し、画像鮮明性がわるくなり、より範囲をはずれると
きは逆帯電トナーができ、白黒逆画像となり目的とする
画像がえられない。またこのばあいトナーのキャリヤへ
の蓄積も起りやすくなる。
架橋剤の具体例としては、たとえばイソシアネート類、
ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその３Ｈｋ体お
よび誘導体、キシリレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、
水素添加４、４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート
など、または酸無水物類、多価アミン類、アミン樹脂類
およびエポキシ基を有する化合物などがあげられる。架
橋剤の配合量は、含フツ素共重合体中のヒドロキシル基
に対して０．５〜２当量となるように調製するのが好ま
しい。
ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその３Ｈｋ体お
よび誘導体、キシリレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、
水素添加４、４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート
など、または酸無水物類、多価アミン類、アミン樹脂類
およびエポキシ基を有する化合物などがあげられる。架
橋剤の配合量は、含フツ素共重合体中のヒドロキシル基
に対して０．５〜２当量となるように調製するのが好ま
しい。
溶媒としては従来の含フツ素共重合体とは異なり、通常
の溶媒が広く使用できる。具体例としては、たとえば酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セロソル
ブなどのエステル類：アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなとのケトン類：テトラヒドロ
フランなどの環状エーテル類二Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類：メチル
アルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール ン、キシレンなの芳香族炭化水素類などの１種または２
種以上があげられる。
の溶媒が広く使用できる。具体例としては、たとえば酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セロソル
ブなどのエステル類：アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなとのケトン類：テトラヒドロ
フランなどの環状エーテル類二Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類：メチル
アルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール ン、キシレンなの芳香族炭化水素類などの１種または２
種以上があげられる。
固形分濃度は塗装方法などにより異なるが、通常０．１
〜１５重回％、好ましくは◇，５〜５重量％が採用され
る。
〜１５重回％、好ましくは◇，５〜５重量％が採用され
る。
かくして調製される樹脂塗料は、通常スプレー塗装によ
りコア材に塗布され、５〜２００’Ｃにて数秒間〜７日
間で硬化させられるが、実用上は５０〜１５０’Ｃにて
数分間〜数十分間で硬化させるのが好ましい。
りコア材に塗布され、５〜２００’Ｃにて数秒間〜７日
間で硬化させられるが、実用上は５０〜１５０’Ｃにて
数分間〜数十分間で硬化させるのが好ましい。
コア材としては、たとえばケイ砂、ガラスピーズ、アル
ミニウム系粒子、スチール球、フェライトなどがあげら
れる。
ミニウム系粒子、スチール球、フェライトなどがあげら
れる。
本発明のキャリヤは従来より用いられているトナーと組
合せて使用することができる。そのようなトナーとして
は、たとえばポリスチレン、スチレン−アクリル酸共重
合体、ポリエステル、ポリビニルブチラール、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリアミドなどの樹脂とカーボ
ンブラック、スピリットブラック、ニゲＯシン、ベンジ
ジンイエロー、スブロインイエロー、マイクロリスイエ
ロー、キナクリドン、レーダミン、カーミン、フタロシ
アニンブルー、オイルブルー、アルカリブルー 色剤および電荷調節剤、流動化剤などからなるトナーが
あげられる。
合せて使用することができる。そのようなトナーとして
は、たとえばポリスチレン、スチレン−アクリル酸共重
合体、ポリエステル、ポリビニルブチラール、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリアミドなどの樹脂とカーボ
ンブラック、スピリットブラック、ニゲＯシン、ベンジ
ジンイエロー、スブロインイエロー、マイクロリスイエ
ロー、キナクリドン、レーダミン、カーミン、フタロシ
アニンブルー、オイルブルー、アルカリブルー 色剤および電荷調節剤、流動化剤などからなるトナーが
あげられる。
本発明のキャリヤと前記トナーは、−通常磁気ブラシ法
、カスケード法などの静電画像の現像に用いられる。
、カスケード法などの静電画像の現像に用いられる。
実施例１〜３および比較例１〜２
クロロトリフルオロエチレン５０モル％、２，２。
３、３−テトラフルオロプロピルビニルエーテル４５モ
ル％、ヒドロキシブチルビニルエーテル５モル％のフッ
素樹脂（Ｏｆｆ価２１）とメチルメタクリレ−８８５七
ルｘ１エチルメタクリレート１０モル％およびヒドロキ
シエチルメタクリレート５モル％のアクリル樹脂（０８
価２８）をそれぞれ重量で１／１のｎ−酢酸ブチル／メ
チルエチルケトンの混合溶媒に５０重量％になるように
溶解し、これらを第１表に示す固形分割合で混合し、ざ
らに架橋剤コロネートＥｌ＋（日本ポリウレタン工業物
製）を第１表に示す割合で混合して塗料原液を調製し、
ついでｎ−酢酸ブチルとメチルエチルケトンの重但比１
／１のシンナーでそれぞれ塗料濃度１重口％に希釈した
のち粒径２００μのスチール球の表面に流動スプレー法
によりスプレー塗布し、５０℃で乾燥、さらに１３０’
Ｃで６０分間硬化させて膜厚的２μの塗膜を有するキャ
リヤをえた。
ル％、ヒドロキシブチルビニルエーテル５モル％のフッ
素樹脂（Ｏｆｆ価２１）とメチルメタクリレ−８８５七
ルｘ１エチルメタクリレート１０モル％およびヒドロキ
シエチルメタクリレート５モル％のアクリル樹脂（０８
価２８）をそれぞれ重量で１／１のｎ−酢酸ブチル／メ
チルエチルケトンの混合溶媒に５０重量％になるように
溶解し、これらを第１表に示す固形分割合で混合し、ざ
らに架橋剤コロネートＥｌ＋（日本ポリウレタン工業物
製）を第１表に示す割合で混合して塗料原液を調製し、
ついでｎ−酢酸ブチルとメチルエチルケトンの重但比１
／１のシンナーでそれぞれ塗料濃度１重口％に希釈した
のち粒径２００μのスチール球の表面に流動スプレー法
によりスプレー塗布し、５０℃で乾燥、さらに１３０’
Ｃで６０分間硬化させて膜厚的２μの塗膜を有するキャ
リヤをえた。
第 １ 表
〔トナー帯電性〕
実施例１〜３および比較例１〜２でそれぞれえられたキ
ャリヤ１００重量部に対して、ピコラスチック０１２５
（シェルスタンダード石油■のスチレン系樹脂＞
ｉｏｏ重量部、ビアレス１５５（コロンとア・リボン・
アンド・マニフ７クチュアリング社製）５重量部および
オイルブラック８１４（オリエント化学工業■製）５重
石部の混合物からなる平均粒子径的１５μのトナー１０
重量部を混合し、１−ナー帯Ｎｍをブローオフ法で測定
した。結果を第２表に示す。
ャリヤ１００重量部に対して、ピコラスチック０１２５
（シェルスタンダード石油■のスチレン系樹脂＞
ｉｏｏ重量部、ビアレス１５５（コロンとア・リボン・
アンド・マニフ７クチュアリング社製）５重量部および
オイルブラック８１４（オリエント化学工業■製）５重
石部の混合物からなる平均粒子径的１５μのトナー１０
重量部を混合し、１−ナー帯Ｎｍをブローオフ法で測定
した。結果を第２表に示す。
実施例１〜３および比較例１〜２でそれぞれ調製した塗
料原液を実施例１で使用したものと同じシンナーで塗料
濃度４０重量％に希釈し、長さ１００ｎ＋ＩＩ＋ 、幅
５０ｍｍ、厚さ１１ＩＩｌの充分脱脂されたアルミニウ
ム板にそれぞれへヶで塗布し、乾燥後８０℃６０分間硬
化させ、約３０μの塗板をえた。
料原液を実施例１で使用したものと同じシンナーで塗料
濃度４０重量％に希釈し、長さ１００ｎ＋ＩＩ＋ 、幅
５０ｍｍ、厚さ１１ＩＩｌの充分脱脂されたアルミニウ
ム板にそれぞれへヶで塗布し、乾燥後８０℃６０分間硬
化させ、約３０μの塗板をえた。
この塗板をテストピースとして協和科学社■製の接触角
測定機により、水、グリセリン、ジエチレングリコール
、メチレンジアイオダイドおよびテトラクロロエチレン
を使用して接触角を測定し、ジスマンプロットにて臨界
表面張力をもとめた。結果を第２表に示す。
測定機により、水、グリセリン、ジエチレングリコール
、メチレンジアイオダイドおよびテトラクロロエチレン
を使用して接触角を測定し、ジスマンプロットにて臨界
表面張力をもとめた。結果を第２表に示す。
ついで前記各塗板の表面の摩擦係数を■東洋精礪製作所
製のバウデン・レーベン型摩擦係数測定機を用い、つぎ
の条件で測定した。
製のバウデン・レーベン型摩擦係数測定機を用い、つぎ
の条件で測定した。
圧子形状および材質： ８＋ｕ＋φ鋼球移動速度：
０．２４ｃｍ ／ｓｅｃ荷 重 ： ２５０１；
１ 結果を第２表に示す。
０．２４ｃｍ ／ｓｅｃ荷 重 ： ２５０１；
１ 結果を第２表に示す。
実施例４
実施例１のヒドロキシブチルビニルエーテルをヒドロキ
シエチルビニルエーテルに代えたほかは、同様の組成お
よび方法で直径２００道のスチール球の表面に塗料を塗
布し、乾燥硬化させた。えられたキャリヤのトナー帯電
量は、第２表に示す実施例１の結果とほとんど同じであ
つた。
シエチルビニルエーテルに代えたほかは、同様の組成お
よび方法で直径２００道のスチール球の表面に塗料を塗
布し、乾燥硬化させた。えられたキャリヤのトナー帯電
量は、第２表に示す実施例１の結果とほとんど同じであ
つた。
以上の実施例の結果から明らかなごとく、本発明のキャ
リヤはトナー帯Ｎ量を調節でき、かつ臨界表面張力およ
び摩擦係数も小さいものであるので、安定した摩擦帯電
性を有し、しかも良好な流動性および耐摩耗性を有して
いる。
リヤはトナー帯Ｎ量を調節でき、かつ臨界表面張力およ
び摩擦係数も小さいものであるので、安定した摩擦帯電
性を有し、しかも良好な流動性および耐摩耗性を有して
いる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ａ）クロロトリフルオロエチレン、（ｂ）２，２
，３，３−テトラフルオロプロピルビニルエーテルおよ
び（ｃ）ヒドロキシアルキルビニルエーテルを主成分と
する共重合体の架橋体からなる被覆層をコア材が有する
被覆現像剤キャリヤ。 ２ （ａ）クロロトリフルオロエチレン、（ｂ）２，２
，３，３−テトラフルオロプロピルビニルエーテルおよ
び（ｃ）ヒドロキシアルキルビニルエーテルを主成分と
する共重合体とアクリル樹脂との混合物の架橋体からな
る被覆層をコア材が有する被覆現像剤キャリヤ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59199140A JPS6177059A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 被覆現像剤キヤリヤ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59199140A JPS6177059A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 被覆現像剤キヤリヤ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6177059A true JPS6177059A (ja) | 1986-04-19 |
Family
ID=16402807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59199140A Pending JPS6177059A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 被覆現像剤キヤリヤ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6177059A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0196662A (ja) * | 1987-10-09 | 1989-04-14 | Canon Inc | 静電荷像現像用現像剤 |
| EP0363900A2 (en) * | 1988-10-13 | 1990-04-18 | Daikin Industries, Limited | Carriers for developing electrostatic images |
| EP0618512A1 (en) * | 1993-03-29 | 1994-10-05 | Xerox Corporation | Developer compositions with coated carrier particles |
-
1984
- 1984-09-21 JP JP59199140A patent/JPS6177059A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0196662A (ja) * | 1987-10-09 | 1989-04-14 | Canon Inc | 静電荷像現像用現像剤 |
| EP0363900A2 (en) * | 1988-10-13 | 1990-04-18 | Daikin Industries, Limited | Carriers for developing electrostatic images |
| EP0618512A1 (en) * | 1993-03-29 | 1994-10-05 | Xerox Corporation | Developer compositions with coated carrier particles |
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