JPS61173243A - 感光性物品およびx線像形成方法 - Google Patents

感光性物品およびx線像形成方法

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JPS61173243A
JPS61173243A JP60255145A JP25514585A JPS61173243A JP S61173243 A JPS61173243 A JP S61173243A JP 60255145 A JP60255145 A JP 60255145A JP 25514585 A JP25514585 A JP 25514585A JP S61173243 A JPS61173243 A JP S61173243A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、X線およびγ線を含むよシ短波長の放射線に
適用することができる非銀塩感光性物品および方法に関
する。さらにとりわけ、本発明は、赤外線、可視光線お
よび紫外線を含むより長波長の輻射を除いたX線または
より短波長の他の放射線を用いた照射による所定の有機
化合物の放射線解離を用いる物品および方法に関する。
〔従来の技術〕
現在用いられているX線記録法の大部分は710ゲン化
銀に基づくものである。この記録法は医療用および非破
壊試験用に広く用いられている。
しかしながら、ハロゲン化銀フィルムは可視光線にも感
光性であるので暗所で処理しなければな。
ら々い。このフィルムはさらに湿式化学現像が必要であ
り、このことによシ記録への迅速なアクセスが妨げられ
る。
X線記録に用いられている唯一の実用的な非銀塩法はゼ
ログラフィーである。その原理は、帯電されたセレン板
をX線像に露光しそれによって放射線が露光された領域
においてセレン板から重荷を漏らすゼロックス写真複写
の原理と同様である。
次いで、残留する電荷パターンを用いてポジ画像を形成
するトナー粒子を引きつけ、次いでこれを紙基体上に転
写する。しかしながら、X線ゼログラフィーの感度はハ
ロゲン化銀フィルムの感度に近いOX線ゼログラフィー
は乾式法であるが、複雑な処理装置による物理現像を必
要とする。X線ゼログラフィーはさらに不透明基体上に
ポジ画像を与える。これは、ネガ透明陽画に慣れている
医師によって容易には受は入れらないものである。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、発色反応を起こす所定の有機化合物の
光解離に基づき、単に放射線に露光し引き続いて液体現
像なしに簡単な熱処理を行なうことによって良好なコン
トラストおよび濃度のプリントがつくられるX線画像形
成のための物品およびその方法を提供することである。
本発明の一層の目的は、可視光線に対して本質的に感光
性でなく、かつ従来のノ・ロゲン化銀X線記録法よりX
線に対して高感度である前記物品およびその方法を提供
することである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明に従って、 X線またはそれよシ短波長の放射線に感光性を有する少
なくとも1種の光解離性コリン化合物、上記コリン化合
物の解離生成物と反応して染料を生成し得る少なくとも
1種の像形成化合物、水溶性重合体バインダー、および 熱現像用の低融点脂肪酸塩 を含有する感光組成物の層を基体上に塗布して成る感光
性物品を提供する。
必要に応じて、種々の添加剤、例えば、感度向上剤、界
面活性剤、pH調整用塩基性材料、充填剤、潤滑剤等を
添加してもよい。
本発明は、コリン塩、とシわけ塩化コリンが、極めて高
率で鎖を分解する(吸収した1eV当υ500分子以上
が分解される)短波長放射線に対して極めて高感度であ
るという発見に基づいている。
光解離の反応は次式によって表わすことができる: hν (G(3)3NCH2CH20H(J−(CH3)3N
−H(J+CHsCHOこれは連鎖反応であシ、その機
構はむしろ複雑であシ、トラップされた電子および正孔
およびビラジカルを伴っている〔ナス、ニー(Nαth
、A)等、ジャーナル オヴ タム。クイズ、(Jlo
iChem、 Phys、 ) 61 、1542 、
1974年〕。
塩化コリンの光解離から生ずる酸性化合物(OH3)3
N −MCI? を用いて染料形成反応における色変化
を促進することができる。
X線および他の電離線に対する塩化コリンの上記顕著な
感度によシ連鎖反応が生じ酸性化合物を生成すること、
およびこの化合物を用いて染料形成組成物における色変
化を惹起することが本発明の基礎である。
本発明に用いる光解離性コリン化合物は、好ましくは5
μm以下の平均粒径を有する結晶状態の塩化コリンであ
る。
像形成化合物はラクトンであってよいが、弱酸と反応し
て染料を形成する任意の化合物、例えば、酸性指示薬は
この目的にかなっている。しかしながら、感熱紙および
感圧紙を含む種々の系における像形成化合物としてラク
トン化合物がよく知られている。これらは、着色を与え
る他に、種々の条件(jli光、湿度、温度等)下で最
終画像の安定性も与える。これらは、バインダーの低融
点によって反応体の移動度を増加させることによる熱現
像にもよく適合している。現行の系によく働くこれらす
べての特徴によシ、これらの生成物は本発明の優先候補
として分類される。
本発明に用いる典型的な像形成化合物はフタリド、ロイ
カウルアミンおよびフルオラン化合物であわ、その典型
的な例を以下に列挙する:クリスタルバイオレットラク
トン、マラカイトグリーンラクトン、ピリジルブルー、
3.3−ビス(パラジメチルアミノフェノール)−4,
5,6,7−チトラクロロフタリド、3−エチルアミノ
−6−クロロフルオラン、および3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン。
上記列挙した化合物はピリジルブルーを除きすべてラク
トンである。ピリジルブルーは異性体7−(1−エチル
−2−メチルインドール−3−イル)−7−(4−ジエ
チルアミン−2−エトキシフェニル)−5,7−シヒド
ロフロ(3,4b)ピリジン−5−オンおよび5−(1
−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−5−(
4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−5,7
−シヒドロフロ(3,4b)ピリジン−7−オンの混合
物である〔リース、エイ(Reea、 A )、カラー
 ケミストリー(Co1or Chemistr7 )
、マグロ−ヒル(McGraw Hill )、194
7年〕。ピリジルブルーはファクシミリおよび医療の記
録用の熱反応性紙に水く用いられている。
言及されるフルオラン化合物は、次の一般式:を有する
キサンセン染料のクランに属する。
この発明において使用されるバインダーは水溶性重合体
材料、例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、イソプロピルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、アラビアアゴム、またはポリスチレン、ポリ
アクリレートおよびポリ酢酸ビニルを含むラテ・ソクス
材料である0 本発明において使用される熱現像のだめの材料は、温度
がある限界値を越えた場合に感光性層中でイオンの移動
度を増加せしめ、そしてそれ故に発色反応が行われるこ
とを可能にする低融点脂肪酸である。低融点脂肪酸アミ
ドワックスが好ましいが、しかし他の脂肪酸塩も同様に
様能する。但し、アミドが染料前駆体と一層適合性であ
る。典型的な低融点脂肪酸アミドは、セラリフ、カルナ
ウバワックス(carnouba wax)%パラフィ
ンワックス及びポリエチレンワックスを包含する。引用
された例と共に、約り00℃〜約200℃の間の現像温
度が使用される。これは、低融点脂肪酸アミド(または
塩)が溶融を開始しそれ釦よって発色反応の伝播に必要
なイオン移動度がもたらされる温度を代表する。現像時
間は約0.5〜約10秒間である。
本発明において使用され得る感度向上剤はX−綜につい
て高い吸収性を有する材料、例えばPb2O3およびU
O2でちるっ 感光性組成物において使用するととができる界面活性剤
はアリパル(A11pal ) C043(i(GAF
〕、デュボノール(デュポン)、イゲボンA、P−78
(GAF)、ナ・ソコノール(アライド争ケミカル)お
よびネカールBX78(GAF)を包含する。
アリパルC043fi、デュボノール、イゲボンAP−
78、ナ・ソコノールおよびネカールBX7’8はいず
れも商標である。感光性組成物中のpH訓整剤は有機塩
基、好ましくけ脂肪族アミン、例えば、メチルアミン、
トリメチルアミン、エチルメチルプロピルアミンおよび
ヘキザメチレンテトラミンである。
本発明において使用i〜得る充填剤は二酸化チタン、酸
化亜鉛、炭酸カルシウム、二酸化珪素及び三酸化アルミ
ニウムである。
潤滑剤は塗布材料のレオロジーを改良する材料であり、
そしてこれらはステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、ナ
ンテン酸鉛、ステアリン酸バリウムおよびナフテン酸バ
リウムを包含する。
集 本発明において使用される感光組成物は、通常の乳剤調
製法に従って形成することができ、好寸しくはすべでの
材料は5μm以下の粒度を有し、そして乳剤は適当な基
体上に塗布される。
感光性組成物の層のための基体は、トリアセテートもし
くは他のポリエステルフィルム、マタハ紙であることが
できる。塗布は常用の塗布技法、例えばリバーズロール
、ナイフエ・ソジ、メイヤーバーにより行うことができ
る。次に、表面の平滑性を改良するためにカレンダー仕
上げすることができる。組成物の塗布量は好ましくは約
0.5〜5.0///rr?である。
〔実施 例〕
ここで、本発明を若手の例によりさらに詳細に記載する
。しかしながら、本発明の範囲はこれらの例によって限
定されるものではないと理解すべきである。これらの例
において、量は重量部である。
例1゜ シルバーソン(S i 1verson )混合乳化機
中で成分を混合しそして均一にすることによって次の組
成物A及びBを別々に調製した。
組成物A:塩化コリン         40ヒドロキ
シエチルセルロース    18.8酸化鉛    2
0 水               316・ イゲボン
AP −780・1 組成物B:クリスタルバイオレットラクトン   6ヒ
ドロキシエチルセルロース    11.2水    
           85イゲボン AP−780,
1 ステアリン酸亜鉛         2アクラワツクス
 −2 組成物A及びBを一緒に十分に混合し、そしてエアーナ
イフ塗布機を用いて紙表面に、乾燥状態で5El/lt
?の塗布量をもたらすように塗布した。
乾燥した後、次の条件下で露光及び現像した場合、この
紙はX線に像状に露光され、そして最大濃度1.8の暗
青色画像をもたらした。
紙−光源間距離         50cm電   圧
                150kV電   
流                 6mA露光時間
     4秒 現像温度  100〜200℃ 現像速度    6cm、7秒 (1秒の現像時間に相当)。
(注:現像速度は、現像中に基体が熱源下を移動する速
度である。100〜200 ℃の範囲内で選択される温度は所望の 画像濃度およびコントラストによυ決 定される。) 例2゜ シルバーソン混合乳化機中で成分を混合しそして均一化
することによシ次の組成物A及びBを態別に調製した。
以下余白 組成物A:塩化コリン        50ヒドロキシ
エチルセルロース    ]、2.5水       
        240ネカール J3X78    
   0.1組成物B:3−エチルアミノ−6−クロロ
フルオラン          10 ヒドロキシエチルセルロース    10水     
          190ネカール BX−780,
1 脂肪酸アミドS        30 組成物A及びBを一緒に十分に混合し、そしてメイヤー
パーを用いてナイロンシート上に塗布し、乾燥状態で5
fl/ff1″の塗布量とした。
乾燥した後、次の県件で露光した場合、このフィルムは
X−線に露光され、そして最大濃度]、4の暗褐色画像
をもたらした。
フィルム−光源間距離       50cm電   
圧                 15 n kV
電  流                  6mA
露光時間     3秒 現像温度   100〜200℃ 現像速度     6cm/秒 例3゜ 下記組成物AおよびBを、成分を混合しシルバーソン混
合乳化機で均一化して別々に調整した。
組成物A: 塩化コリン            40ポリビニルア
ルコール       20゛酸化鉛      20 ヘキサメチレンテトラミン      5水     
               3】5ナツコノール(
商品名)0,1 組成物B: ピリジルブルー(ロイコ)      6ポリビニルア
ルコール       10水           
          85ナツコノール(商品名)0.
1 ステアリン酸亜鉛          2アクラワツク
スC(商品名)     2組成物Aと組成物Bとを完
全に混合し、リバースロールコーターで紙の表面に塗布
し、乾燥状態で5.9/−の塗膜を形成した。
乾燥後、下記の条件で、紙をX線に露光し、最大濃度1
.6の暗青色の像を形成した。
光源との距離          50cm電   圧
                150kV電   
流                 6mA露光時間
     1秒 現像温度  100〜200℃ 現像速度    6−7秒 例4゜ 下記の組成物AおよびBを、成分を混合しシルバーソン
混合乳化機で均一化して別々に調整した。
組合物A: 塩化コリン             40,9メチル
ヒドロキシプロピルセルロース     10ヘキサメ
チレンテトラミン            5水   
                 300ジユボノー
ル(商品名)0.】 以下余白 組成物B: マラカイトグリーンラクトン       6メチルヒ
ドロキシグロビルセルロース      8脂肪酸アミ
ドS            24水        
           120ジユボノール(商品名)
0.1 組成物Aと組成物Bとを完全に混合し、メイヤーバーで
ポリエステルフィルム上に塗布して乾燥状態で5g/r
r?の塗膜を形成した。
乾燥後、下記の条件で、フィルムをX線に露光し、最大
濃度1.2の暗緑色のコントラストを形成した。
光源との距離          50cm電   圧
                150kV電   
流                 6mA露光時間
     2秒 現像温度  100〜200℃ 現像速度    6鑞/秒 以下余白

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、X線またはそれより短波長の放射線に感光性を有す
    る少なくとも1種の光解離性コリン化合物、 上記コリン化合物の解離生成物と反応して染料を生成し
    得る少なくとも1種の像形成化合物、水溶性重合体バイ
    ンダー、および 熱現像用低融点脂肪酸塩 を含有する感光性組成物の層を基体上に塗布して成る感
    光性物品。 2、前記コリン化合物が塩化コリンであり、前記像形成
    化合物がクリスタルバイオレットラクトン、マラカイト
    グリーンラクトン、ピリジルブルー、ロイカウルアミン
    、3,3−ビス(パラジメチルアミノフェノール)−4
    ,5,6,7−テトラクロロフタリド、3−エチルアミ
    ノ−6−クロロフルオラン、または3−ピロリジノ−6
    −メチル−7−アニリノフルオランを含み、前記バイン
    ダーがポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
    ース、メチルセルロース、イソプロピルセルロース、カ
    ルボキシメチルセルロース、澱粉、ゼラチン、カゼイン
    、アラビアゴム、ポリスチレンラテックス、ポリアクリ
    レートラテックスまたはポリ酢酸ビニルラテックスを含
    み、前記熱現像剤が低融点脂肪酸アミドワックスを含み
    、かつ、前記感光性組成物が、更に、ステアリン酸亜鉛
    、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸鉛、ステアリン酸バリウ
    ムまたはナフテン酸バリウムからなる少なくとも1種の
    潤滑剤および脂肪族アミンからなる少なくとも1種のp
    H調整剤を含有する特許請求の範囲第1項記載の物品。 3、前記感光性組成物が紙基体上に塗布されて成る特許
    請求の範囲第1項または第2項記載の物品。 4、感光性組成物層の塗布重量が約0.5〜5g/m^
    2の範囲内である特許請求の範囲第1項、第2項または
    第3項記載の物品。 5、特許請求の範囲第1項から第4項までのいずれか1
    項に記載の感光性物品をX線に像状に露出し、そしてそ
    の露出された感光性物品を加熱して現像することからな
    るX線像の形成方法。 6、前記の露出された感光性物品を約0.5〜10秒の
    範囲内の時間約100℃〜200℃の範囲内の温度に加
    熱する特許請求の範囲第5項記載の方法。
JP60255145A 1984-11-15 1985-11-15 感光性物品およびx線像形成方法 Expired - Lifetime JPH0610730B2 (ja)

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