JPS58179690A - 感光感熱記録媒体 - Google Patents

感光感熱記録媒体

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JPS58179690A
JPS58179690A JP57062478A JP6247882A JPS58179690A JP S58179690 A JPS58179690 A JP S58179690A JP 57062478 A JP57062478 A JP 57062478A JP 6247882 A JP6247882 A JP 6247882A JP S58179690 A JPS58179690 A JP S58179690A
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diazonium salt
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coupler
heat
water
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JP57062478A
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Koji Sato
弘次 佐藤
Takeshi Sukegawa
助川 健
Yuji Oba
有二 大庭
Kensaku Azuma
健策 東
Haruhiko Yano
矢野 晴彦
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Nippon Telegraph and Telephone Corp
Tomoegawa Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/61Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 記録部分の定着を行う感光感熱記録媒体1(関)7、よ
り詳細には高感度で熱記録が可能であり、かつ保存安定
性に優れた感光感熱記録媒体V(関する。
熱ヘッドを用いて電気的情報を熱に変換することによっ
て記録を行う感熱記録方式幻:装置が小型軽量化でき、
無騒音の記録ができる等の利点からファクシミリやプリ
ンターに多く用いられる様になってきた。従来感熱記録
紙と1,ては有機酸金属塩と還元剤の反応を用いたいわ
ゆる金属キレート型及び電子供与性物質と電子受容性物
質との反応を利用した染料発色型が用いられている。し
かしながらこれらのものは記録が定着できないために再
加熱により発色したり、接着剤及び七ロハンテーブや朱
肉などによって発色あるいは消色1〜てしまり問題点が
あった。
また特に染料発色型の感熱紙では記録が光によって退色
l−やすいという欠点があった。そこでこれらの欠点を
解決した定着可能な感熱記録紙の開発が求められていた
。こうした目的を実現するためにジアゾニウム塩とカッ
プラーを加熱によって反応させアゾ色素を形成すること
により記録し、更に光照射を行い非記録部分のジアゾニ
ウム塩を光分解することによシ定着する試みがある。こ
の様な反応系はいわゆる熱現像ジアゾ方式を応用するも
のである。
熱現像ジアゾ方式はジアゾ写真法の分野では良く知られ
た技術であるが、この熱現像ジアゾ紙を感熱記録紙とl
〜て用いる場合はまず熱による書込みを行い、しかる後
に光による定着を実施する。この様に加熱と露光の順序
が従来の熱現像ジアゾ方式とは逆になる。ここで加熱は
熱ヘッドによって数m8  と極めて短い時間に行われ
るため熱感度としては従来の熱現像ジアゾ方式よりも優
れたものが要求される。
熱現像ジアゾ方式には従来多くの提案がなされている。
例えば熱現像時に系を酸性から塩基性に傾けるために、
熱分解性のトリクロロ酢酸や酢酸ナトリウムを用いる方
法、無機及び有機アンモニウム塩、有機アミン類、尿素
及びその誘導体を用いる方法が挙げられる。又、r−レ
ゾルシン酸誘導体を用いて熱によってカップラーを発生
させる方法や、ジアゾスルホン酸塩を使用し7て熱部カ
ップラーとの反応性を活性化させる方法も提案されてい
る。また、ジアゾニウム塩、カップラー及び塩基性物質
の3成分のうち少なくとも1成分をワックスや高分子材
料の隔壁層で分離した多層構成法や、3成分の少な  
 ′くとも1つをマイクロカプセルにて隔離した例もあ
る。
しかしこれらの方法では、加熱時たけでなく室温におい
ても除徐に系が塩基性に傾き、プレカップリングを生じ
たシ、発色させるのに多大の熱エネルギーを必要とした
りする欠点があった。従来技術では一般にプレカップリ
ングを防ぎ保存安定性を向上させようとすれば、熱感度
が低下1.てし祉い、逆□に熱感度を向上させようとす
れば保存安定性が悪くなるとめうジレンマがあった。捷
だ保存安定性に関しては特に高、湿度雰囲気で地かぶり
が著しく、記録紙として要求される、保存条件(40℃
、90係R,H,下の1日放置によシ発色濃度が0.3
以下であること)を満足することは困難とされていた。
以上の様に十分なる熱感度、保存性を満足し7だ系は今
日に至るも実現されていない。
本発明の目的は熱感度、保存性に優れた光定着可能な感
熱記録媒体を提供することにある。
すなわち、本発明を概説すれば、本発明の第一の発明は
、ジアゾニウム塩とカップラーとを含有して成り、加熱
によシジアゾニウム塩とカップラーとを反応させて記録
画像を得、光照射によシジアゾニウム塩を分解させるこ
とができる感光感熱記録媒体において、ジアゾニウム塩
として、水に難溶性又は不溶性のジアゾアリールスルホ
ナートを用いることを特徴とする感光感熱記録媒体に関
する。
また第二の発明は、ジアゾニウム塩とカップラーと塩基
性物質とを含有して成シ、加熱によりジアゾニウム塩と
カップラーとを反応させて記録画像を得、光照射により
ジアゾニウム塩を分解させることができる感光感熱記録
媒体において、ジアゾニウム塩として、水に難溶性又は
不溶性のジアゾアリールスルホナートを用いることを特
徴とする感光感熱記録媒体に関する。
そして、第三の発明は、ジアゾニウム塩と塩基性物質と
を含有して成り、ジアゾニウム塩を自己カップリングさ
せて記録画像を得、光照射によりジアゾニウム塩を分解
させることができる感光感熱記録媒体において、ジアゾ
ニウム塩として、水に難溶性又は不溶性で、水酸基を持
つ対アニオンを有するジアゾアリールスルホナートを用
いることを特徴とする感光感熱記録媒体に関する。
本発明で使用する水に難溶性又は不溶性のジアゾアリー
ルスルホナートはジアゾニウム塩の対アニオンとして下
記に例示される様なアリールスルホナートアニオンを有
するものである。
スルホナート(s−1)    スルホナート(S−2
)−6−スルホナート(S−3)    ナート  (
s−4)スルホナート(S−5)    スルホナート
(s−、+s)以下の各式において、n=0又は1を表
し、Xは水素、ナトリウム、カリウムのいずれかの原子
を表す。
ナフタレン−1,5−ジスルホナート(S−7)ナフタ
レン−2,7−ジスルホナート(s−s)2−ナフトー
ル−3,6−ジスルホナート (S−9)2−ナフトー
ル−6,8−ジスルホナー) (S−10)ただし本発
明はこれらに限定されるものではない。
ジアゾアリールスルホナートは一般にカップラー成分と
の良好なるカップリング性を有し、かつ光分解性が良く
、更に水に難溶若しくは不溶性である特徴がある。従来
使用されていたジアゾニウム塩はp−ジアゾ−N、N−
シアルギルアニリン・クロライド、塩化亜鉛(HEN−
◇X−N2+C1−%znctz )形のものであるが
、これらはいずれも水によく溶解する材料でるり、この
ため高湿度下で保存するとジアゾニウム塩が水溶液状態
となり系中のカップラーや塩基との反応が避けられなか
った。したがって、水に難溶若しくは不溶性のジアゾア
リールスルホナ−1・を用いる本発明では十分なる保存
安定性が得られる。
ジアゾアリールスルホナートはジアゾニウム塩の原料で
あるアミンから容易に合成することができる。また、通
常市販されている対アニオンが塩素でかつ塩化亜鉛複塩
形のジアゾニウム塩や対アニオンがBF2−のジアゾニ
ウム塩の対アニオン交換により容易に得ることができる
ジアゾ基の構造としては例えば以下に示される通常公知
の材料が用いられる。ただし、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
ドジアゾーN、N−ジメチルアニリン(0−1)p−ジ
アゾ−N、N−ジエチルアニリン(D−2)ドラアゾ−
N−ベンジル−N−エチルアニリン(D−3)4−ジア
ゾ−ジフェニルアミン(D−5)4−ジアゾ−4′−メ
トキシジフェニルアミン(D−6)4−ベンズアミド−
2,5−ジメトキシ−ベンゼンジアゾニウム  (D−
7)4−ベンズアミド−2,5−ジェトキシ−ベンゼン
ジアゾニウム  (o−s )4−メトキシ−6−ベン
ズアミド−m−トルイジンジアゾニウム  (D−9)
一ジアゾニウム         (D−10)−ジア
ゾニウム       (D−12)6−ピロリジノ−
m−l・ルイジンージアゾニウム(o−14) ここでジアゾ基構造にモルホリノ基、ピロリジノ基、あ
るいはピペリジノ基等の塩基成分が含丑れると、光分解
性に関して一層より良い特性が期待できる。
本発明の感光感熱記録媒体は、上記ジアゾアリールスル
ホナートとカップラーと塩基性物質の6成分系、あるい
はジアゾアリールスルホナートとカップラーの2成分系
によって構成される。
またジアゾアリールスルホナートとして対アニオンが水
酸基を持つものを用いると、対アニオン自体がジアゾ成
分とのカンプリング性を有するため、塩基性物質を加え
ることによってカップラーを添加せずに感光感熱記録媒
体を構成することができる。
本発明で使用されるカップラーは従来公知のものであり
、その例としてレゾルシノール、α−ナフトール、2.
7−ジヒドロキシナフタレン、2−ヒドロキシナフタレ
ン−3,6−ジスルホン酸ナトリウム、2,3−ジヒド
ロキシナフタレン−6−スルホン酸ナトリウム、フロロ
グルシノール、アセトアセトアニリド、2−ヒドロキシ
−6−ナフトエ酸−エタノールアミド、2−ヒドロキシ
−3−ナフトエ酸−〇−トルイジノアミド等が挙げられ
る。これらは塩基の作用により本発明のジアゾアリール
スルホナ−1・とカップリング反応が可能である。
本発明では、下記一般式■で表されるカップラーを使用
することもできる。
〔■〕
ただし、 n=1 〜18 R2、R3は自〜CI8のアルキル基、又けR2、R3
はそれらが結合するN原子と共に複素環を形成していて
もよい。
このカッグラ−は、自体が塩基性物質とし2ての性質を
も有するために、他に塩基性物質を使用1〜なくてもジ
アゾニウム塩と発色反応を起こすことができる。
具体例として 等が挙げられる。これらのカップラーは単独若しくは2
種以上混合して使用することができる。
上記カップラー以外のカップラーを使用する場合には塩
基性物質を使用する必要がある。
本発明で使用することのできる塩基性物質は、加熱時に
融解、溶解又は分解して系を塩基性に傾ける能力を持つ
ものであり、従来公知の各種のものが使用できる。例え
ば、無機及び有機アンモニウム塩、有機アミン類、尿素
及びその誘導体、グアニジン銹導体、ピペラジン類、イ
ミダゾール類、モルホリン類等の含窒素複素環化合物、
酢酸ナトリウム、マロン酸カリウム等の塩類が挙けられ
る。これら既知の塩基性物質は一種又は二種以上混合し
て使用することができる。
本発明で用いられる基材としては上質紙、コート紙、ア
ート紙、ラミ坏−ト紙、合成樹脂フィルム、織布シート
、金属、ガラス等が使用できる。
プレカップリング防止のために、酒石酸、クエン酸、ホ
ウ酸等の酸安定剤を系中に加λることができる。捷だ、
酸化防止剤としてチオ尿素、アスコルビン酸等を添加す
ることもできる。このほかにスティッキング防止及び舘
記性を改良する目的で、シリカ、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウム等の公知の顔料を、また発
色感度及び発色濃度を向上させる目的で、ハラフィンワ
ックス、モンタン酸エステルワックス、アマイドワック
ス等のワックス類を各各便用することができる。
本発明における記録媒体の発色層は、バインダー無し、
で、若しくは適当なバインターを用いて含浸又は塗工す
ることができる。バインダーとしては一般に知られてい
るポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース
、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、力看イン、ゼ
ラチン、でんぷん、インブチレン−無水マレイン酸共重
合体塩、ポリアクリル酸塩等の水溶性バインダーを用い
ることができる。
各成分は水に不溶な分散微粒子どして塗工することか記
録媒体の保存安定性、特に耐湿性を向上するためには必
要である。
本発明で使用するジアゾアリールスルホナートは一般に
水難溶性であるが、ごく一部は解離し7て水溶性の状態
であることもある。この際解離し7たジアゾニウム塩の
水不溶化剤として下記一般式[IV)で表される有機ホ
ウ素塩を加えても良(・)。
(IVI ただし、R1−R4はそれぞれアルギル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリル基、アリ−ル基、ヘテロ
環基、若しくはシアン基を表す。
M+はL1+又はtqa−+を表ず。
この有機ホウ素塩の具体例と1〜では以下のものが挙げ
られるが、これらに限定はれるものではない。
これらの有機ホウ素塩のアニオンは水溶性であり、解離
したジアゾ基とイオン結合して、水不溶性又は水難溶性
の沈澱を生じる性質を持っている、。
本発明の感熱記録媒体は、基材上又は基材中にジアゾニ
ウム塩、カップラー、必要に応じては塩基性物質、バイ
ンダーその他の添加剤を含有する一層又は多層の記録層
を設けて作製される。
以下実施例によジ本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれに限定きれない。
実施例1 以下の処方に従って分散液を調製した。
混合分散液をコート紙上にワイヤーバーを用いて塗布し
、40℃の熱風乾燥器中で乾燥した。
塗布量は4f/rr?であった。
この感光感熱記録媒体を所定の温度の熱板に5秒間10
0 t /ca の圧力を加えて押付けて発色させたと
ころ、青色の画像が形成された。このときの最大濃度は
1.20であり、最大濃度の%の濃度を与える温度を発
色温度とすると90℃であった。
印加電圧16V、パルス幅5.0ms  の印字条件で
サーマルヘッド記録すると1.10の濃度1が得られた
また85Wの紫外線蛍光灯2本を用いて距離2cmで露
光すると10秒程度で定着が終了し極めて優れた感光性
を持っていた。定着後の地色も白く記録紙としての自然
性に優れ、定着後は加熱しても発色しないことが確認で
きた。
一方保存安定性については未記録媒体を20℃、相対湿
度60チの遮光下で6ケ月間又は40℃、相対湿度90
%の遮光下で24時間放置後光定着してその濃度を調べ
た。その結果を他の例と一緒に表1に示すが、良好な保
存性を有していることがわかる。
実施例2 実施例1におけるジアゾニウム塩の代りに4−モルホリ
ノ−2,5−ジブトキシベンゼンジアゾニウム−ナフタ
レン1.5−ジスルホナート1ナトリウム(o−1sと
8−7から成る)を、カップラーとして2−ナフトール
−6−ナフトエ酸ピペリジノエチルアミドを用いる以外
は同様にして感光感熱記録媒体を作製した。実施例1と
同様にして熱感度、保存性を調べた結果を表1に示すが
、実施例1と同様に優れていた。
また光定着性に関しても実施例1と同様に優れてい゛た
実施例3〜7 実施例1におけるジアゾニウム塩の代シにそれぞれ表2
に示す材料を用いる以外は同様にして感光感熱記録媒体
を作製した。
実施例1と同様にして熱感度、保存性を調べだ結果を表
1に示すが、実施例1と同様に優れていた。
定着性を実施例1と同様にして調べたところ、定着完了
まで20秒程度必要である以外は実施例1と同様に優れ
ていた。
実施例8 下記処方の塗料を作製1−1上質紙上にワイヤーバーで
塗布し60℃で乾燥した。塗布量は5f/n?  であ
った。
この塗工紙上に下記処方の感光塗料をワイヤーバーにて
塗布し50℃で乾燥した。塗布量は41/靜であった。
この感光感熱記録媒体を実施例1と同様に熱感度、保存
安定性を調べた結果を表1に示すが、実施例1と同様に
優れていた。また定着性は実施例3と同様に優れていた
実施例9 下記処方の塗料を作製し、コートラップ紙上にワイヤー
バーで塗布し、60℃で乾燥し、た。
塗布量は69/rr? であった。
この塗工紙上に下記処方の感光塗料をワイヤーバーにて
塗布し750℃で乾燥した。塗布量は4y/n/ であ
った。
こうして得た感光感熱記録媒体を実施例1と同様に熱感
度、保存安定性を調べた結果を表1に示すが、実施例2
と同様に優れていた。−1だ定着性も同様に優れていた
実施例10 下記処方の塗料を作製し、コートラップ紙上にワイヤー
バーで塗布し、60℃で乾燥した。
塗布量は5.5y/−であった。
この塗工紙上に下記処方の感光塗料をワイヤーバーにて
塗布し、50℃で乾燥した。塗布量は4i//−であっ
た。
この感光感熱記録媒体を実施例1と同様に熱感度、保存
安定性を調べた結果を表1に示すが、実施例1と同様に
優れていた1、また定着性も実施例1と同様に優れてい
た。
以上説明し、た様に、本発明に、1゛す、ジアゾニウム
塩として水に@溶性又は不溶性のジアンアリールスルホ
ナートを用いると熱感度、保存安定性、光定着性に優れ
た感光感熱記録媒体を得□ることができるため、本発明
の記録媒体重」、光定着可能な感熱記録媒体として実用
できるという顕iな効果を持っている。
代理人 中本  宏 手続補正書(方式) %式% 1、事件の表示  昭和57年特許願第62478号1
発明の名称  感光感熱記録媒体 重補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所   東京都千代田区内幸町1丁目1番6号名 
称  (422)日本電信電話公社代表者  真 藤 
  恒 (ほか1名) 西新橋中央ビル302号電話(4!i7) −5467
氏 名   弁理士(7850’)  中  本   
 宏5補正命令の日付 昭和57年7月9日 (発送日 昭和57年7月27日) &補正の対象 (1)  明細書の全文 (2)代理権を証明する書面 1補正の内容

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 ジアゾニウム塩とカップラーとを含有して成り、
    加熱によりジアゾニウム塩とカップラーとを反応させて
    記録画像を得、光照射によりジアゾニウム塩を分解させ
    ることができる感光感熱記録媒体において、ジアゾニウ
    ム塩として、水に難溶性又は不溶性のジアゾアリールス
    ルホナートを用いることを特徴とするJt&光感熱記録
    媒体。 2 ジアゾニウム塩とカップラーと塩基性物質とを含有
    して成り、加熱によりジアゾニウム塩とカップラーとを
    反応させて記録画像を得、光照射によりジアゾニウム塩
    を分解させることができる感光感熱記録媒体において、
    ジアゾニウム塩とt〜て、水に難溶性又は不溶性のジア
    ゾアリールスルホナルトを用いることを特徴とする感光
    感熱記録媒体。 3、 ジアゾニウム塩と塩基性物質とを含有(−1て成
    す、ジアゾニウム塩を自己カラプリノブさせて配録画像
    を得、光照射によりジアゾニウム塩を分解させることが
    できる感光感熱1i2録媒体において、ジアゾニウム塩
    とし7て、水に難溶性又は不溶性で、水酸基を持つ別ア
    ニオンを有するジアゾアリールスルホナーIllいるこ
    とを特徴とする感光感熱記録媒体。
JP57062478A 1982-02-17 1982-04-16 感光感熱記録媒体 Granted JPS58179690A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57062478A JPS58179690A (ja) 1982-04-16 1982-04-16 感光感熱記録媒体
US06/465,084 US4511642A (en) 1982-02-17 1983-02-09 Photo-fixing heat-sensitive recording media with photosensitive diazonium salt, coupler, and organic boron salt

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57062478A JPS58179690A (ja) 1982-04-16 1982-04-16 感光感熱記録媒体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58179690A true JPS58179690A (ja) 1983-10-20
JPH0152193B2 JPH0152193B2 (ja) 1989-11-08

Family

ID=13201329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57062478A Granted JPS58179690A (ja) 1982-02-17 1982-04-16 感光感熱記録媒体

Country Status (1)

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JP (1) JPS58179690A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5379960A (en) * 1992-06-04 1995-01-10 Tdk Corporation Tape cassette casing having an attaching cylindrical portion with at least one rib for retaining a reel spring

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5379960A (en) * 1992-06-04 1995-01-10 Tdk Corporation Tape cassette casing having an attaching cylindrical portion with at least one rib for retaining a reel spring

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JPH0152193B2 (ja) 1989-11-08

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