JPH025197B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は加熱により記録し、光照射により非記
録部分の定着を行なう感熱記録媒体に関し、より
詳明には高感度で熱記録が可能であり、かつ保存
安定性に優れた感熱記録媒体に関する。 装置が小型軽量化でき、無騒音で記録が行なえ
る等の利点から最近感熱記録方式がフアクシミリ
やプリンター等に広く使用される様になつてき
た。 しかし、現在多く用いられている電子供与性物
質と電子受容性物質との反応を利用した染料発色
型感熱記録紙には、再加熱や有機溶剤により発色
したり、接着剤やセロフアンテープ等により発色
あるいは消色してしまう欠点があつた。これらの
欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱現
像ジアゾ方式を利用したものがある。この熱現像
ジアゾ紙を感熱記録紙として用いる場合には、ま
ず熱による記録を行ない、その後に光による定着
を実施する事になる。 従来熱現像ジアゾ方式には数多くの提案がなさ
れているが、熱ヘツドによつて記録可能な高い熱
感度と、十分な保存安定性とを共に満足できるも
のは今だに作られていない。 本発明者らは、先に水不溶性又は水難溶性のジ
アゾニウム塩と、水不溶性又は水難溶性のカツプ
ラーとを主成分とする熱感度及び保存安定性に優
れた光定着型感熱記録媒体に関する特許を出願し
た。 今回はこの光定着型感熱記録媒体の熱感度をさ
らに高感度化すべく研究を重ねた結果、本発明に
至つたものである。 すなわち本発明の光定着型感熱記録媒体は、水
不溶性又は水難溶性のジアゾニウム塩、水不溶性
又は水難溶性のカツプラー及び下記一般式(1)〜(6)
で示される水不溶性又は水難溶性の化合物を含む
事を特徴とするものである。 一般式 （式中、R₁，R₂，R₃は水素又はアルキル基、R₄
は水素、ハロゲン又はアルキル基を示す。） （式中、R₁，R₂，R₃，R₄は水素、水酸基、置換
又は非置換のアルコキシ基を示し、R₂，R₃の少
なくとも１つは水酸基又はアルコキシ基を示す。） （式中、R₁は水素、水酸基、アルキル基、アリ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基
を示し、R₂はアルキル基、アリール基、アラル
キル基を示す。） （式中、R₁〜R₁₀は水素、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲンを示す。） （式中、R₁〜R₁₀は水素、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲンを示し、R₁₁は水素、アルキル
基、アリール基、アラルキル基を示す。） （式中、R₁〜R₄は水素、水酸基、ハロゲン、ア
ルコキシ基、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基を示し、R₅はアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基を示す。） 従来の熱現像ジアゾ方式の大部分は、ジアゾニ
ウム塩、カツプラー及び塩基性物質の中の少なく
とも１成分が溶解した状態で基体上に設けられて
いる為に、保存中にカツプリング反応等を起こす
事が多かつた。これを防ぐ為に多くの試みがなさ
れたが、その結果、今度は熱感度が著しく低下す
る事になつた。しかるに本発明による光定着型感
熱記録媒体においては、水不溶性又は水難溶性ジ
アゾニウム塩と水不溶性又は水難溶性カツプラー
とを分散状態で基体上に設けている為に極めて保
存性に優れている。さらに上記の一般式(1)〜(6)で
表わされる水不溶性又は水難溶性の化合物を含む
こととにより熱感度が著しく向上するものであ
る。これらの熱感度の増感剤は加熱により融解
し、ジアゾニウム塩、カツプラー及び必要に応じ
て使用する塩基性物質を相溶せしめる性質を有
し、その為に著しい熱増感が得られるものであ
る。又これらの増感剤は水不溶性又は水難溶性で
あり、記録媒体の保存性を損なうものではない。 次に本発明において使用される各成分について
説明する。 本発明において使用される水不溶性又は水難溶
性ジアゾニウム塩は、従来公知のジアゾニウム塩
のアニオン成分を特殊なアニオンに変える事によ
り得られるものである。ジアゾニウムカチオンは
従来公知のものが全て使用可能であり、例えば、
ｐ―Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノベンゼンジアゾニウ
ム、４―ベンズアミド―２，５―ジエトキシベン
ゼンジアゾニウム、４―モルホリノ―２，５―ジ
ブトキシベンゼンジアゾニウム、４―（ｐ―トリ
ルメルカプト）―２，５―ジエトキシベンゼンジ
アゾニウム等である。ジアゾニウム塩に水不溶性
又は水難溶性の特徴を持たせるアニオンとして
は、BE₄ ^-，TiF₆ ^2-SnF₆ ^2-，ZnF₄ ^2-，pF₆ ^-，
SCN^-、リンタングステン酸イオン、リンモリブ
テン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、有機
ホウ素イオ等が挙げられる。 ここでアリールスルホン酸イオンの具体例を次
に示す。 なおここで２，３―ジヒドロキシナフタレン―
６―スルホン酸イオンはカツプラーとしての働き
も有している。 次に有機ホウ素イオンの具体例を示す。 本発明の水不溶性又は水難溶性ジアゾニウムの
合成方法は次の通りである。すなわち従来公知の
水溶性ジアゾニウム塩、例えばｐ―Ｎ，Ｎ―ジメ
チルアミノベンゼンジアゾニウムクロライド塩化
亜鉛の水溶液と、水溶液中で前記の特殊アニオン
を遊離する化合物、例えばKPF₆の水溶液とを混
合攪拌する。水溶液中に生じた沈澱物が目的の水
不溶性又は水難溶性のジアゾニウム塩であるので
これを取すれば良い。 本発明におけるカツプラーとしては水不溶性又
は水難溶性のものは全て使用できる。例えばｏ―
ヒドロキシジフエニル、１―ヒドロキシナフタレ
ン、２―ヒドロキシナフタレン、２，７―ジヒド
ロキシナフタレン、ナフトールAS、ナフトール
AS―Ｄ、ナフトールAS―BO等の２―ヒドロキ
シ―３―ナフトエ酸誘導体等が挙げられる。 本発明において最も重要な成分である熱感度の
増感剤としては次の化合物が挙げられる。 (1) （R₁，R₂，R₃は水素又はアルキル基を示す。R₄
は水素、ハロゲン又はアルキル基を示す。） 具体例としては が挙げられる。 (2) （R₁，R₂，R₃，R₄は水素、水酸基、置換又は非
置換のアルコキシ基を示し、R₂，R₃の少なくと
も１つは水酸基又はアルコキシ基を示す。） 具体例としては (3) （R₁は水素、水酸基、アルキル基、アリル基、
アルコキシ基、アリール基、アラルキル基を示
す。R₂はアルキル基、アリール基、アラルキル
基を示す。） 具体例としては (4) （R₁〜R₁₀は水素、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲンを示す。） 具体例としては (5) （R₁〜R₁₀は水素、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲンを示す。R₁₁は水素、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基を示す。） 具体例としては (6) （R₁〜R₄は水素、水酸基、ハロゲン、アルコキ
シ基、アルキル基、アリール基、アラルキル基を
示す。R₅はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基を示す。） 具体例としては なおこれらの化合物は、記録媒体の保存性の点か
ら水不溶性又は水難溶性を要求される。 この他に本発明では、加熱時に融解、溶解、分
解、反応等を行ない、ジアゾニウム塩とカツプラ
ーとのカツプリング反応に適した塩基性雰囲気を
作り出す塩基性物質を使用する事ができる。この
塩基性物質としては従来公知のものの中から水不
溶性又は水難溶性のものが選ばれる。例えばジス
テアリルアミン等の有機アミン類、２―フエニル
イミダゾール等の含窒素複素環化合物、グアニジ
ン誘導体等が挙げられる。塩基性物質として本発
明で好適なグアニジン誘導体としては、１，３―
ジフエニルグアニジン、１，３―ジ―ｏ―トリル
グアニジン、１，３―ジ―ｐ―メトキシフエニル
グアニジン、１，２，３―トリフエニルグアニジ
ン、ジ―（トリフエニルグアニジノ）メタン等が
挙げられる。 本発明ではカツプラーと塩基性物質との２つの
働きを持つ水不溶性又は水難溶性物質を使用する
事ができる。この塩基性残基を有するカツプラー
の例として 等が挙げられる。 本発明による光定着型感熱記録媒体の保存安定
性を更に向上させる為にジアゾニウム塩の水不溶
化剤又は水難溶化剤を使用する事ができる。ジア
ゾニウム塩の水不溶化剤又は水難溶化剤は水溶性
であり、先にジアゾニウム塩の所で述べたアニオ
ン成分を水溶液中で遊離する物質が使用される。
例えば、HBF₄，H₂TiF₆，H₂SnF₆，H₂ZnF₄，
HPF₆等の酸及びその塩、リンタングステン酸、
リンモリブデン酸、ケイタングステン酸等のヘテ
ロポリ酸及びその塩、チオシアン酸及びその塩、
アリールスルホン酸及びその塩、有機ホウ素塩等
が挙げられる。 上記のジアゾニウム塩の水不溶化剤又は水難溶
化剤として挙げられたアリールスルホン酸及びそ
の塩の具体例を次に示す。 上記のジアゾニウム塩の水不溶化剤又は水難溶
化剤として挙げられた有機ホウ素塩の具体例を次
に示す。 ジアゾニウム塩、カツプラー、塩基性物質、ジ
アゾニウム塩の水不溶化剤又は水難溶化剤、及び
増感剤の各成分は以上説明した中から各々１種類
だけを選択して使用しても良いし、２種類以上を
組合せて使用する事も可能である。 本発明において使用する結着剤としては従来公
知のポリビニルアルコール、デンプン、イソブチ
レン―無水マレイン酸共重合体塩等の水溶性結着
剤、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、
スチレン―ブタジエンラテツクス等のエマルジヨ
ン類が挙げられる。 この他に本発明では、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム等の顔料、チオ尿素、アス
コルビン酸等の酸化防止剤、発色感度及び発色濃
度向上剤としての各種ワツクス類を使用する事が
できる。 本発明における基体としては、上質紙、コート
紙、アート紙、合成樹脂フイルム、織布シート、
金属等が使用できる。 本発明の光定着形感熱記録媒体の作製方法につ
いて説明する。ジアゾニウム塩、カツプラー、塩
基性物質、増感剤は各々単独で又は２成分以上混
合して水中に分散される。分散はボールミル等の
各種装置を使い行なわれ、又必要に応じて各種分
散剤を使用する事ができる。ジアゾニウム塩の水
不溶化剤又は水難溶化剤、結着剤、顔料及び各種
添加剤は分散前又は分散後に添加する事ができ
る。これらの分散液と必要に応じてジアゾニウム
塩の水不溶化剤又は水難溶化剤、結着剤及び各種
添加剤を適当な順序で添加混合して塗料を調製す
る。適当な方法によりこの塗料を基体に塗布又は
含浸せしめる事により本発明の光定着形感熱記録
媒体が得られる。なお保存性を更に向上させる為
に各分散物を２層以上に分けて設ける事も可能で
ある。 次に実施例を示して本発明の光定着形感熱記録
媒体の具体的な作製について説明する。 実施例 １〜６ 下記処方の塗料を調製し、坪量64ｇ／m²の上質
紙上にワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。乾
燥塗布量5.0ｇ／m²であつた。 ４―ベンズアミド―２，５―ジエトキシベン
ゼンジアゾニウム六フツ化リン塩の20％水分
散液 20重量部 ２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―モルホリ
ノプロピルアミドの20％水分散液 30重量部 テトラフエニルホウ素ナトリウムの10％水溶
液 10重量部 微粉末シリカの15％水分散液 40重量部 PVAの15％水溶液 35重量部 増感剤の20％水分散液 20重量部 使用した６種類の増感剤を、その記録媒体の発
色特性と共に表１に示す。この光定着形感熱記録
媒体の発色特性は、熱板発色による発色温度と、
熱ヘツドでの印字記録により表わされる。熱板発
色は記録媒体を所定の温度の熱板に５秒間400
ｇ／cm²の圧力を加えて押し付けて発色させるもの
であり、最大発色濃度の1/2の濃度を与える温度
を発色温度とする。又、熱ヘツドによる記録は印
加電圧16V、パルス幅2.3msecの印字条件での記
録濃度を示す。 比較例 実施例における増感剤のみを抜いただけで他は
実施例と全く同じ処方の記録媒体を作製した。こ
の記録媒体の発色特性も表１に示す。 なお実施例、比較例共に未記録未定着媒体の保
存性は良好であり、20℃相対湿度60％の遮光下に
６ケ月間、40℃相対湿度90％の遮光下に24時間放
置してもほとんど地かぶりは見られなかつた。又
この保存条件による記録特性の低下もほとんど見
られなかつた。 以上説明した様に、本発明による光定着型感熱
記録媒体は極めて高い熱感度と優れた保存安定性
とを共に有する極めて実用的な光定着型感熱記録
媒体である。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ジアゾニウム塩とカツプラーとを主成分とす
   る光定着型感熱記録媒体において、水不溶性又は
   水難溶性ジアゾニウム塩、水不溶性又は水難溶性
   カツプラー、及び下記一般式(1)〜(6)で示される水
   不溶性又は水難溶性化合物の少なくとも一種を含
   むことを特徴とする光定着型感熱記録媒体。 一般式 （式中、R₁，R₂，R₃は水素又はアルキル基、R₄
   は水素、ハロゲン又はアルキル基を示す。） （式中、R₁，R₂，R₃，R₄は水素、水酸基、置換
   又は非置換のアルコキシ基を示し、R₂，R₃の少
   なくとも１つは水酸基又はアルコキシ基を示す。） （式中、R₁は水素、水酸基、アルキル基、アリ
   ル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基
   を示し、R₂はアルキル基、アリール基、アラル
   キル基を示す。） （式中、R₁〜R₁₀は水素、アルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲンを示す。） （式中、R₁〜R₁₀は水素、アルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲンを示し、R₁₁は水素、アルキル
   基、アリール基、アラルキル基を示す。） （式中、R₁〜R₄は水素、水酸基、ハロゲン、ア
   ルコキシ基、アルキル基、アリール基、アラルキ
   ル基を示し、R₅はアルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基を示す。）