JPS61167951A - 銀錯塩拡散転写反転法により連続色調銀像の製造法および材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は銀錯塩拡散転写法により連続色調銀像を製造す
る方法および材料に関する。

銀錯塩拡散転写法転法（以下ＤＴＲ法と称する］の原理
は１例えは米国特許第２第５２０１４＋に記載さｎてい
る。

ＤＴＲ法においては、銀錯塩はハロゲン化銀乳剤層から
受像層へ拡散によって像に従って転写され、そこでそれ
らは好ましくは現像核の存在下に、銀像番こ変えられる
。このため像に従って露光されたハロゲン化銀乳剤層は
いわゆるハロゲン化銀溶媒の存在下現像物質によって現
像される。ハロゲン化銀乳剤層の露光された部分におい
て、ハロゲン化銀は銀に現像され、それはもはや溶解で
き丁、従って拡散できないようになる。ハロゲン化銀乳
剤層の非露光部分においては、ハロゲン化銀は錯化剤と
して作用するハロゲン化銀溶媒によって可溶性銀錯塩に
変換され、拡散によって乳剤ｊ−と接触させられた受像
層または隣接受像層中蛋こ転写され１通常は現像核の存
在下に受容層中で銀像または銀含有像を形成する。ＤＴ
Ｒ法についてのより詳細はロンドン、ニューヨークの７
オーカル・ブレス１９７２年発行、ニー・ロットおよび
イー・クエイドによる［フォトグラフィックＯシルバー
・ハライド−ディヒユージョン・プロセシス」に示され
ている。

従来の技術（例えば英国特許１３）２６９２６０号〕か
ら、ハロゲン化銀組成物は、混含した形でもしくは別の
層の形で、写真材料中に各種粒度の乳剤を混入すること
によって露光寛容度を拡張することができることが知ら
れている。

ＤＴＲ法において、好ましくは用いられるハロゲン化銀
は、臭化銀および沃化銀の如き他のハロゲン化銀よりも
迅速に錯化する塩化銀を主として含有している。しかし
ながら問題はＤＴＲ処理像において高コントラストの像
を提供し、そのためそのままでは連続色調像を与える正
しい色調をｔＩ！夷にするのには適性が劣ることにある
。

米国特許第３９８５５６１号には、ハロゲン化銀が主と
して塩化銀であり、しかもなおこの材料が拡散転写反転
法によって受像材料中またはその上に連続色調像を形成
できる感光性ハロゲン化銀材料が記載されている。

上記最後に述べた米国特許によれば、親水性コロイド例
えばゼラチン中に分散した塩化銀および沃化銀および／
または臭化銀の混合物を含有し、塩化銀かハロゲン化銀
の全モル数を基にして少なくとも９０モル優の蓋で存在
し、硝酸銀として表わしたハロゲン化銀に対する親水性
コロイドの重量比が通常より大である約３＝１゜〜約１
０＝１である感光性層を含む写真材料の使用によって、
受像層中またはその上に拡散転写反転処理により連続色
調像が作らｎる。

一般にハロゲン化銀の全モル数を基にして沃化銀および
／または臭化銀のモル優は約０．１〜約１０モル％、好
ましくは０．５〜５モル％Ｄ）らなる。

上記写真材料を用いると、多分上述した遣の沃化銀およ
び／または臭化銀の存在および親水性コロイド対ハロゲ
ン化銀の上述した高い重量比の存在の結果として、この
場合親水性コロイドが受像材料への銀錯塩の拡散速度を
遅らせ。

連続色調形成を促進する結果として連続色調像の再現成
功を得ることができる。親水性コロイドの高含有率は強
く拡散転写の時間Ｃζ依有する階調を生ぜしめる、従っ
て異なる種類の処理装置において、全く異なる像階調の
結果が得られることがある。

ドイツ特許第８８７７３３号を参照しているドイツ特許
′１Ａ９００２９８号から、感光性の劣る塩化銀乳剤と
の混合物の形で高感度臭化銀乳剤を使用したネガ作用性
ハロゲン化銀乳剤層を用いてＤＴＲ法を実施することが
知られている。

しかしながら受像層中に低コントラストまたは連続色調
結果を得るための特別のデータは与えられていない。

本発明の目的の一つは、４真材料のハロゲン化銀乳剤層
中で比較的高いゼラチン対ハロゲン化銀重量比を必要と
しない拡散転写反転法による連続色調銀像の製造法を提
供することにある。

本発明の別の目的は、　ＤＴＲ処理により、ＤＴＲ像の
階調を温度に制御でき、拡散転写時間によって実質的に
影響されないＤＴＲＴＲ処理上る連続色調再生のための
写真材料を提供することにある。

本発明の他の目的および利点はＦ記の説明から明らかに
なるであろう。

本発明によれば、写真材料を連続色調情報に対して像に
従って露光し、現像剤およびハロゲン化銀溶媒とも称さ
れる銀イオン錯化剤の存在下アルカリ性水性条件の下で
拡散転写反転処理を受けさせ、これによって乳剤層と異
なり、転写され、錯化された銀イオンの還元を触媒する
現像核を含有する受容層中に錯化された銀イオンを転写
するようにした拡散転写反転法によって連続色調銀像の
製造法であって。

（１）上記写真材料が、支持された単一乳剤層中で混合
物の形でまたは同じ支持体上の別に積重さｎた乳剤層と
して被覆された異なるハロゲン化銀組成Ｓよび異なる光
感度の二つの独立に作った親水性コロイドハロゲン化銀
乳剤を含有すること； ＋２１乳剤Ｐと称する上記ハロゲン化銀乳剤の一つは少
なくとも７００モル％塩化銀および０〜５モル僅の沃化
銀、好ましくは０．０２〜１モル塔のＡｇＩ、残余臭化
銀を含有するハロゲン化銀乳剤であり、乳剤Ｑと称する
他のハロゲン化銀乳剤はＡｇＣｌを含有しない臭化銀乳
剤であるか或いは塩化銀含有率が２モル％より多（まで
乳剤Ｐの塩化銀含有率を越えず、０〜１０モル％のＡｇ
Ｉ　、好ましくは０．０２〜８モル優のＡｇｌを含有す
る臭化塩化銀乳剤であること； （３）同じ構成光条件および現像条件（後述する）のド
で、透明支持体上のハロゲン化銀乳剤Ｐのみを含有する
乳剤層Ｐの対数露光値（ｌｏｇ　Ｅ　）およびかかる支
持体上のハロゲン化銀乳剤ｑのみを含有する乳剤層Ｑ　
の　ｌｏｇ　Ｎが、１ｄについてハロゲン化銀の３．５
　Ｘ　１０　　モルの同じハロゲン化銀被覆率で、０．
５の硝酸銀の当量グラムとして表わしたハロゲン化銀に
対するゼラチン結合剤の重量比を有し、上記対数話光を
濃度０．３で測定して、相互に少なくとも０．３０多く
ても１．５０の値で異なること、および、 （４乳剤Ｑのハロゲン化銀粒子に対する乳剤Ｐのハロゲ
ン化銀粒子のｔ紀写真材料中でのモル割合が、０．０８
の拡散反射密度を有する不透明支持体上に付与した受像
層中に、上記写真材料を用いて上記拡散転写反転法で得
られた楔像の感度測定曲線（光学密度対対数露光〕のガ
ンマ１７−１とも称される最階調度が１．５０より大で
ない。

好ましくは１．０〜１．６の露光寛容度（ソの範囲に相
当する１、５０〜０．９の範囲にあるような割合である
こと、または ＋５）乳剤Ｑのハロゲン化銀粒子に対する乳剤Ｐのハロ
ゲン化銀粒子の上記写真材料中でのモル割合が、０．０
８の拡散透過密度を有する透明支持体上に付与した受像
層中で、上記写真材料を用い上記拡散転写反転法によに
より得られた楔像の感度測定曲線（光学密封対数露光）
のガン（７−１とも称される最高階調度が３．００より
大でない、好ましくは１．００〜１．４０の露光寛容度
１ｕの範囲に相当する３、００〜１．７０の範囲にある
ような割合であること を特徴としている。

「拡散反射密度」は米国規格ＰＨ２，１７−１９５８の
要件によって測定す、る。

「拡散透過密度」は米国規格ＰＨ２，１９−１９５９の
要件によって測定する。

露光寛容度りはＤＴＲ像の感度測定曲線の直線品分に相
当する相対対数露光における差である。

少な（とも０．３〜１．５の値での上記対数露光値の差
は、上述した（滲および（９に規定した如（乳剤Ｐおよ
びｑを産金したとき所望のガンマを与えることを見出し
た。何故なら０．３未満では階調低゛ドが小さくなりす
ぎ、値１．５を越えると。

最終感度測定曲線が破壊を受ける。即ち感度測定曲線の
かかとおよび肩が、影部分に対するハイライト部分また
はその逆における像色調の不均化を生ぜしめるからであ
る。

本発明はまた一定割合で上述した乳剤ＰおよびＱを別々
に積重した乳剤層として同じ支持体上に被覆するか或い
は単一の支持された乳剤層中で混金物の形で含有する拡
散転写反転法で連続色調′Ｉｆｉ像を製造するための４
真材料も提供する。

上記（Ｊで用いた現像条件は次の通りである＝（ん現像
剤組成物 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　８００層ｌ
ｐ−メチルアミノフェノール　　　　　　　　１．５ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　ｓｏｙハ
イドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　６ｆ炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　３２Ｆ臭
化カリクム　　　　　　　　　　　　　　　２１エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム塩　　　　１．５ｇ脱イオ
ン水で　　　　　　　　　１１００（Ｉ／とするＩＢＩ
現像温度　　　　　　　　　　　２０℃（Ｃ）現像時間
　　　　　　　　　　　　３分好ましい具体例において
、上記乳剤層ＰおよびＱの４００〜７００ｎｍの光に対
する光感度における上記差は、乳剤層Ｐ中で、０．０５
〜０．５０μｍの範囲の平均粒度を有するハロゲン化銀
粒子を含有する乳剤Ｐを使用し、乳剤ｑ中で、０．１〜
１．００μｍの範囲の平均粒度を有するハロゲン化銀粒
子を含有する乳剤Ｑを用いて得られる。

上記両乳剤の化学的熟成は必すしも同じ条件下で行なう
必要はない。

乳剤Ｑに対する乳剤Ｐのハロゲン化銀被覆率は例えば８
８／１２〜９６／４のモル範囲である。上記乳剤のハロ
ゲン化銀被覆率のより小さい比は感度測定曲線の破壊を
生せしめることがある。

添付図面において、第１図は上記写真材料：（１１ハロ
ゲン化銀乳剤Ｐのみを含有する写真材料Ｐ　。

（船ハロゲン化銀礼剤Ｑのみを含有する写真材料Ｑ、お
よび （１）ｉ１乳剤Ｑと混金物の形で乳剤Ｐを含有する即ち
（Ｐ＋Ｑ）の本発明による写真材料１ を用い同じ受像材料でＤＴＲ処理で得たポジ像の感度測
定曲線を表わす。第２図は上記（３）で述べた現像によ
り写真材料ＰおよびＱで得たネガ像の感度測定曲線を表
わし、第３図は本発明により得らｎたＤＴＲ像の最−階
調度の処理温度依存性を示し、傳４図は本発明により得
られたＤＴＲ像の最高階調度の転写接触時間依存性を示
し、＠５ＦｇＪはＤＴＲ処理に特定乳剤Ｑに対する特定
乳剤Ｐのモル地番こついての最高階ＦＡ度の依存性を示
す。

本発明による写真材料は現像液から付与した。

または材料それ自体からその場で付与した現像剤によっ
て現像できる。後者の場萱現像を活性化するためアルカ
リ性水性液体を使用する。

現像剤はハロゲン化銀乳剤層中に存在させても良いが、
しかしそれと水透過性関係にある親水性コロイド層１例
えば本発明によるハロゲン化銀乳剤層に隣接する）・レ
イジョン防止層中上こ存在させるのが好ましい。

本発明の写真材料の好ましい具体例においてはｏ−ジヒ
ドロキソベンゼンＳよび３−ピラゾリジノン現像主薬を
含有する現像剤の産金切を使用する。これらの現像主薬
は１０／１〜ｌＯ／３の各モル比で使用するのが好まし
い。ｏ−ジヒドロキソベンゼンは０．５〜１ｆβの量で
存在させるのが好ましい。

上記写真材料においてｐ−ジヒドロキシベンゼン例えば
ハイドロキノンを用いるとき、後者はｏ−ジヒドロキソ
ベンゼンに対して３ｇ６より矛＜すいモル比で存在させ
るのが好ましい。

本発明による写真材料に使用するため好ましいオルソジ
ヒドロキシベンゼンはカテコールである。本発明におい
て有用な他のカテコール現像主薬は例えば米国特許第３
）４６１０４号に記載されている。

本発明写真材料の乳剤層中で補助現像剤として有用であ
る３−ピラゾリジノン現像化金物は上記一般式の範囲内
にある。

式中Ｒ１はｆｔＬ換アリール基を含むアリール基例えば
フェニルｊ１．ｍ−トリル基によびｐ−トリル基を表わ
し、Ｒ２は水素、低級０１〜Ｃ３アルキル基例えばメチ
ル基またはアンル基例えばアセチル基を表わし、Ｒ１、
Ｒ４，Ｈ＆およびＲ６の各々は同じであっても異なって
もよく、水素、置換アルキル基を含むアルキル基好まし
くはＣ１〜Ｃ，アルキル基、または置換アリール基を含
むアリール基を表わす。

本発明により使用するの番こ好適であり、上記一般式の
範囲内の１−アリール−３−ピラゾリジノン化金物は例
えば英国特許１Ｊ１０９３）７７号から知られている。

例には： １−フェニル−３−ピラゾリジノン〔商品名フェニドン
（ＰＨＥＨより０ＮＥＪ　としても知られている〕、１
−（ｍ−トリルノー３−ピラゾリジノン、１−フェニル
−４−メチル−３−ピラゾリジノン。

１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリンノン、１−
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジノン、１
．５−ジフェニル−３−ピラゾリジノン、１−（ｍ−）
リル）−５−フェニル−３−ピラゾリジノン。

１−（ｐ−トリル）−５−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、２よびそれらの混合物がある。

ハロゲン化銀乳剤層のための親水性コロイド結合剤はゼ
ラチンであるのが好ましい。しかしながら、ゼラチンは
部分的に他の天然および／または甘酸親水性コロイド例
えばアルブミン。

カセ゛インまたはセ゛イン、ポリビニルアルアルギン酸
、セルロース誘導体例えはカルボキシメチルセルロース
および変性ゼラチンで置換してもよい。

本発明による写真材料のノ・ログン化銀乳剤層中で、硝
酸銀の当量として表わしたハロゲン化銀に対する親水性
コロイド結合剤の重量比は１．２〜２．５が好ましい〇 上記納金剤およびハロゲン化銀および場金によっては現
像剤に加えて，感光性材料は、感光性乳剤層および／ま
たはハロゲン化銀乳剤層と水透過性関係にある一つ以上
の層中に，銀錯塩拡赦転写法を夫施するため力）かる層
中に普通に使用される種類の任意の化合物を含有しても
よい。

例えばかか６１−には、例えば英国特許第１００７０２
０号１こ記載されている如きかぶり防止剤、安定剤また
は被覆助剤の１種以上，ｏＪ塑剤，スペクトル増感剤、
現像変性剤例えばポリオキシアルキレン化合物、オニク
ム化（Ｍ／ｌおよび硫黄化金物（この群の化合物はチオ
エーテルからの配位結合硫黄またはメルカプチドもしく
はザンテートの如きイオンから誘導された共有結＠は黄
を有する）を混入できる。供与体上して少なくとも２個
の硫黄原子と銀キレート化剤として作用する好ましいチ
オエーテルを使用する。広く変化するノ・ログン化銀組
成物のノ・ログン化銀乳剤層中に混入するのに好適なチ
オエーテル化金物の概括には公告されたヨーロツノく特
許出１＠Ｉ＠０　０　２　６　５　２　０号に与えられ
ている。

ＤＴＲ法により写真プリントを作るのに供される更に別
の好適ｒｌチオエーテル化金物は，米１特許第２９３８
７９２号、８３０２１２１５号。

嘱３０３８８０５号，第３０４６１３４号，第４０１３
４７１号、！４　０　７　２　５　２　３号，第４０７
２５２６号Ｓよびドイツ特許ＬＤＥーＰノ感１１２４第
５４号に記載されている。

連続色調再現のため銀錯塩拡散転写法に使用するハロゲ
ン化銀乳剤は通常スペクトル増感する、例えばそれは青
色および／または緑色および／または赤色光に対して増
感することができる。スペクトルの”Ｊ視部分の全ての
色の再現を１旧ζするため金色性感度が要求される。

感光性ハロゲン化銀乳剤Ｊ１のための支持体は当業者Ｓ
ｃ普通に使用される不透明または透明支持体の任意のも
のでよい。

支持体は任意の種類の既知のハレイジョン防止ｊ―で被
覆するとよい。ハレイジョン防止ノーに８いて，好適な
染料または顔料は写真材料か露光される光を吸収する。

一般に金色的にスペクトル増感さｎたハロゲン化銀乳剤
材料においてはカーボンブランクを使用する。青色感光
性。

例えば５３０ｎｍの光に対する感光性のハロゲン化銀乳
剤材料（これは黄色光暗室条件ドで処理できる〕におい
ては、ハレイジョン防止物〜は黄色染料または顔料であ
ることができるロハレインヨン防止Ｊ−は例えば米国特
．＃第４１４４０６４号に記載されている如く写真材料
の光感度を改良するため光反射ｊ−と粗金せることがで
きる。

透明支持体は当業者に知られている適当なド塗層を設け
た例えばセルロースアセテート、ポリビニルアルコール リエチレンテレツクレートから作る。

不透明紙支持体は例えばポリエチレンの如きポリオレフ
ィンの水不透過性ノーで被覆したまたは被覆しない紙か
ら通常作る。本発明による写真材料に使用する好適なハ
レイショノ防止層組成物は米国特許第４２２４４０２号
に記載されている。

ＤＴＲ処理のための感光性材料の乳剤被覆側には通常ゼ
ラチンを含有せず、水透過性コロイドを含有する最上層
を設けるとよい。最上層は拡散を阻止または抑制しない
ようｔ種類のものであり，例えば保ａｌ−とも称される
応力防止．１−として作用するものである。感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の最上部に被覆される７１４１こ適切な
水透過性関係刑には例えばメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースのナトリウム塩、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシエチル緘粉。

ヒドロキシプロピル澱粉、アルギン酸ナトリウム、トラ
ガカントゴム、＃Ｉ粉、ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド。

ポリビニルピロリドン、ポリオキンエチレン、コポリ（
メチルビニルエーテル／マレイン酸）等がある。この層
の厚さは使用するコロイドの橿頑によって変えることが
できる。若し存在するときにはかかる層は拡散処理が終
りになって来たとき、受像層に少なくとも部分的に転写
できる。

ＤＴＲ像はハロゲン化銀乳剤層ｇよび相互の最上部上の
水透過性関係にある受像層を含有する「モノシート」材
料とも称される単−支持体材料中に形成Ｔることができ
る、或いは別に支持さｎた受像層とに形成することがで
きる。

先遣へい顔料層を含むモノシート材料の例はドイツ特＃
’Ｆ第１７７２６０３号２よび米国特許第３６２９０５
４号および１ｇ３９２８０３７号に与えられている。

本発明による写真材料と成金せて使用するのに好適な受
像材料は、ノ・ログン化銀乳剤層のため前述した種類の
支持体を含む不透明または透明支持体からなるとよい。

受像ｌｆ＋またはそれに隣接する層は、錯化された銀塩
の金属銀への還元を促進するための１種以上の薬剤を含
有するとよい。これらの薬剤は現像核と称される。かか
る現像核は前述したロンドンの７オーカル・プレス１９
７２年発行。

フォトグラフィック・シルバー・ハクイドＯディヒユー
ジョン・プロセンスｇ５４頁〜第５７頁にニー・ロット
ｓよびイー争りエイドによって記載されている。好まし
くは硫化ニッケル核を使用する。現酸核は英国特許第１
ＯＬ）１５５８号に記載されている如く、処理液中に混
入することもできる。

受像材料の一つ以上の層中に、拡散転写像の形成に重要
な役割を果す物質を混入できる０かかる物！！こは黒色
−色剤、例えば英国特許第５６１８７５号、およびベル
ギー特許第５０２５２５号に記載されているものを含む
。好ましい黒色−色剤は１−７二二ルー５−メルカプト
−テトラゾールである。

最高密度の増大を得るため、および像色調をより中性黒
色にシフトすることによって改良するため、受像材料は
現像核と作用的に接触させて一黄化含物、好ましくは感
光性Ｉ・ロゲン化銀乳剤Ｉ−と関連して前述したチオエ
ーテル化合物を含有するとよい口 受像材料に用いるため特に膏用なチオエーテル化合物は
ドイツ特許（ＤＥ−Ｐ　）第１１２４第５４号、米国特
許第４０１３４７１号、第４０７２５２６号および公告
されたヨーロッパ特許出願第００２６５２０号に記載さ
れている。

受像層はハロゲン化銀について前述した任意の結合剤が
なっても或いは含有していてもよい。

受像ｊ−についてゼラチンが好ましい結＠剤である。

受像層はまたハロゲン化銀溶媒１例えば約０．１〜約４
　’Ｉ／ｄの量でチオ硫酸ナトリウムも含有できる。

受像材料はまた現像核を含有する層中に、硬化剤、可塑
剤、光学的増白剤、およびその支持体への上記層の接着
を改良する切質も含有できるＯ 好適な硬化剤はＦ記構造式 ％式％ を有するトリ１ジン化金物である。

他の好適な硬化剤には例えばドイツ公開特許第２７４９
２６号、ドイツ特許第１８０８６８号、ドイツ公開特許
第２３４８１９４号および１９８３年ＩＪ４のリサーチ
・ディスクロジャー１１ｇ２２５０７号に記載されてい
るビスビニルスルホニル硬化剤１例えば式（ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−８０，）、　−Ｒ〔Ｒは−ＣＭ、−Ｃ１１ｉ、−０
−Ｃ馬−ＣＨ，−１−（ＣＨ，八−〔ｎは１〜６である
）またはＣＨ，Ｏ（ＣＨり、　−ＣＭ　＝　である〕の
ジビニルスルホンがある。

好４なＯＩ塑剤は、′Ｆ記一般式 で表わさｎる如き１反復単位ｘ、ｙおよび２を含む。

好適な光学的増白剤はド記構造式 コロイドンリカ（Ｓｉｎ、　）を含有する層の樹脂フィ
ルム支持体または紙支持体に対する接着はエポキシシラ
ン化合物、例えばド記構造式を傅する化合吻で改良でき
る。

受像材料は、オフセット印刷、凹版印刷等の如き任意の
種類の通常の印刷法によって適用される任意の種類の認
識データで印刷物を設けることができる。

本発明による写真材料を処理するに当って使用する処理
液は、三塩基性リン酸塩の如きアルカリ性物質、保恒剤
例えば亜硫酸ナトリウム。

増粘剤例えばヒドロキシエチルセルロースおよびカルボ
キシメチルセルロース、かぶり防止剤例えば臭化カリク
ｉ、ハロゲン化銀溶媒例えばチオｔＲ酸アンモニクムも
しくはナトリウム、黒色調色剤特に複素環式メルカプト
化金物例えば１−７二二ルー５−メルカプトテトラゾー
ルを含有する。処理液のｐＩｉは好ましくは１０〜１４
の範囲である。

ハロゲン化銀溶媒として水溶性チオサルフェートを使用
するとき、処理液中で１０１／ｌ〜３０１／ｌの節回で
の量が良好な結果をもたらす。

本発明によるＤＴＲ法で用いうるｉ光および現像装置に
ついての詳細は、ロンドンおよびニューヨークの７オー
カル・プレスｘ９７２年発行のニー・ロットおよびイー
Φクエイドによる「７オトグラフインクーシルバー参ノ
１ライド・ディヒユージョン・ブロセシスおよびここに
引用した特許文献を参照され度い。

本発明による感光性材料は、連続色調情報を。

例えばポートレート中に、螢光スクリーン像の記録に、
および特に陰極線管写真番こ記録しなけた人に関するグ
ラスインクデータ上記録するのに特に好適であるよう、
グラフイツクアートデータの全種類および資料をその上
に記録することを排除するものではない。かかるデータ
は運転免許証、銀行小切手、身分証明書、保証書類等の
ａｉｉＲｏ）資料上に存在させる。所望ならばファイル
コピーとして、および更にプリントを作るためネガを使
用しうる。

Ｄ’ｌ’Ｒ法のための写真ハロゲン化銀材料および受容
材料を使用するような、そしてポートレートおよびグラ
フインクデータ記録に好適な写真カメラは、米国特許１
ｇ４０１１５７０号に記載されている。

本発明の写真材料は例えばカメラ内処理のためのフィル
ムパック型写真材料またはロールフィルムまたはシート
フィルムとして使用できる。

例えば日光条件のＦで貯蔵したとき、より良好な像安定
性を得るため、ＤＴＲ処理した写真材料は更に定着処理
例えばチオ硫酸塩水溶液処理およびそれ多こ続く洗浄工
程を受けさせると良い。

これらの工程を実施するために好適な装置には。

安定化処理において使用さｎる２浴ラピドプリント（Ｒ
ＡＰＩＤＯＰＲ工ＨＴ：アグ７ア・ゲクエルトＯエヌ・
グイの商標〕がある。

ド記夾流側は本発明を説明する。比およびσ分率は他に
特記せぬ限り重＠＋Ｃよる。

実施例　１（比較例） 写真材料Ｐの製造 Ａ、ハロゲン化銀乳剤Ｐの製造 １１について１０ｆのゼラチン、３．８５モルの塩化ナ
トリウム、０．２２モルの臭化カリクムおよび０．０３
モルの沃化カリクムを含有するゼラチン溶液に、１１！
について２．９４モルの硝酸銀の濃度を有する水溶液を
攪拌しつつ徐々に加えて単一ジェット法でゼラチンハロ
ゲン化銀乳剤Ｐを作った。

ハロゲン化銀形成中の温度は５０℃であった。

続く熟成処理は当業者に知られているチオ疏（１）塩お
よび金塩を用い５５℃で行なった。

乳剤を冷却し、沈澱させ、洗浄し、そｎ＆こ硝酸銀の当
量として表わしたハロゲン化銀に対するゼラチンの重鐘
が１．５に達するに充分な量でゼラチンを加えた。ハロ
ゲン化銀粒子の平均粒度は０．１５μｍであった。

ハロゲン化銀乳剤を、後述する組成のハレイジョン防止
ｊ−上に、硝酸銀として表わしたハロゲン化銀１．５ｇ
Ａ７ｆ′の彼シ率で披Ｊした。

ハレイジョン防止層の組成 ハレイジョン防止層は、１ｍについて、ゼラチン３ｆ、
カテコール０．６ｙ、１−、ｙエニル−４．４−ジメチ
ル−３−ピラゾリジノンおよびその層中に２．０の光学
密度を得るのに充分な虚のランプブランクを含有させた
。上記ハレイジョン防止層はＦ塗りした透明ポリエチレ
ンテレ７ＦＬ／−）支持体上に被覆した。

写真材料ｑの！！ｉ！造 Ｂ、ハロゲン化銀乳剤Ｑの製造 ゼラチンハロゲン化銀乳剤Ｑは、ｌｅについて硝酸銀２
．９４モルのｍＫを有する水〆液を。

１１についてｌＯｆのゼラチンおよび２．９４モルの臭
化ナトリウムおよび０．０３モルの沃化カリクムを含有
するゼラチン溶液に攪拌しっつ徐々多ζ加えて二重ジェ
ット法で作った。

ハロゲン化銀形成中の温度は５０℃であった。

続（熟成感、理は当業者に知られているチオ硫酸塩およ
び金塩を用い５８℃で行なった。

乳剤を冷却し、性感させ、洗浄し、それに硝酸銀の当量
として表わしたハロゲン化銀に対するゼラチンの重量比
が１．５に達するに充分な量でゼラチンを加えた。ハロ
ゲン化銀粒子の平均粒度は０８２μｍであった。

ハロゲン化銀乳剤Ｑを材料Ｐについて記載したのと同じ
ハレイジョン防止層辷に被覆した。

ハロゲン化銀乳剤ＰおよびＱが前述した＋２＋および（
３目こ記載した要件に応じ、感度におけるそれらの差を
証明するため、それらを前記（３）に記載した条件で被
覆し処理した。これらの材料で得られた感度測定曲線を
＠２図に示す（ｌｓ度０．３でのΔｌｏｇ　Ｅは０．８
である）。

本発明による写真材％ｌの製造 Ｃ０混含ハロゲン化銀乳剤工の製造 ハロゲン化銀乳剤ＰおよびＱを、ハロゲン化銀の９４モ
ル％かハロゲン化銀乳剤Ｐから誘導され、６モル優がハ
ロゲン化銀乳剤Ｑから誘導されるＩｐＪ蕾で混合した。

乳剤工の被覆は材料ｐｉ６よびＱについて記載した如く
行なった。

Ｄ、受像材料 受像材料は、−側について１５　ｆ／ｄの割合でポリエ
チレンで両側を被覆した１　１０　ｙ／ｌイの紙支持体
であった。この支持体をコロナ放電で処理した。その上
にＦ記組成物から１．８１　Ｗｆ／ｌの割合でノーを被
覆した。

カルホキジメチルセルロース セ°ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　４５９
水で　　　　　　　　　　　　　　１０００１１／とし
た。

Ｅ．露光および拡散転写反転処理 写真材料Ｐ，Ｑおよび工を，連続色調原画として作用す
る定ａ　０．　１　５のを有する段階楔に対し反射カメ
ラ中で露光した。

露光後，ハロゲン化銀乳剤層Ｐ，Ｑおよび工を、上記組
成を有し、２５℃で保った処理液を含有する市販のＤＴ
Ｒ処理装置中で上述した受像材料の別々のソートと接触
状態番こそれぞれ３０秒においた。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００肩ｌ三項基性リン酸ナトリウム１２水塩　　　　
　　７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　４（１臭化カリクム　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５ｇ無水チオ疏酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　２０１１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール　　７０Ｉ！ｖ水で　　　　　　　　　　　　　
　　１００υｍｌとした。

分離後写真材料を５２ａ６チオ疏酸アンモニクム水溶液
で処理し、水洗し、乾燥した。

それぞれ写真材料Ｐ、ＱおよびＩで受像材料中で得た（
上述した拡散反射濃度を測定した〕感度測定曲線（ｄｌ
ｆＤ対相対対数露光、相対ｌｏｇ　Ｅで示した）を第１
図に示す。上記材料Ｐ。

Ｑおよび工で得らｎた曲線Ｐ　、Ｑｇよび工を比較する
ことによって、写真材料Ｐは充分番こ正しい色調スケー
ルで連続色調原画を再現するために充分な低平均階調度
のＤＴＲｉ生じないこと。

そして写真材料Ｑは充分な光学密度の連続色調像を生じ
ないこと、一方本発明による写真材料Ｉを用いて得らｎ
たＤＴＲ像の感度１ｊｔＩ定曲線ｌの形は利用しつる連
続色調原画の殆んどの正しし）連続色調再現を確実にし
たとの結論を引き出すことができる。

実施例　２ 実施例１による材料１で優られたＤＴＲ象の感覚測定曲
線および最旨階調度についての種々異なる処理湿質の影
＃（拡散反射濃度は前述した如く測定）を第３図に示す
。第３図のグラフＡ。

Ｂ、Ｃ，Ｄ、ＥおよびＦはそれぞれ温度１６゜１Ｂ、２
０，２２．２４および２６°Ｃに相当する。

実施例　３ 不透明紙支持体上に付与した受像層上に、実施例１によ
る材料ｌで得、たＤＴＲ像の最高階調度＋７１について
の種々異なる拡散転写接触時間（秒）の影響（上述した
如き拡散反射濃を測定）を第４図に示す。

実施例　４ それぞれ９０／１０および９５）５モル倦で、乳剤Ｐ４
および異なる乳剤Ｑ４１．Ｑ４２およびＱ、４３を含有
する写真材料を実施例１に記載した如くして作った。

乳剤Ｐ４は９３．５９モル形の塩化銀、５．８３モル％
の美化銀君よび０．５８モル形沃化銀を含有していた。

その平均粒度は０．１４８μｍであった。

乳剤Ｑ４１は７８．１６モル形の塩化銀、２１．２２モ
ル％の臭化銀および０．６１モル％の沃化銀を含復して
いた。

乳剤Ｑ４２は８６．７３モル形の塩化銀、１２．６６モ
ル形の臭化銀および０．５９モル％の沃化銀を含有して
いた。

乳剤Ｑ４３は９４．０２モル形の塩化銀、５．３９モル
％の臭化銀および０．５７モル％の沃化銀を含有してい
た。

これらＱ、４１．Ｑ４２およびＱ４３の平均粒度は０．
２８８μｍであった。

これらのハロゲン化銀乳剤ｐ４．Ｑ４１．Ｑ４２および
Ｑ４３は前述し７：１２１および（３）に記載した要件
に応じ、より敏感な乳＠Ｑ４１．Ｑ４２およびＱ４３乳
剤は、乳剤Ｐ４を用いて作った写真材料のｌｏｇ　ｋ２
値に対して、１度０．３で０．８のΔｌｏｇ　Ｅ値を有
する写真材料を生じた。

Ｆ表１に実施例１に記載した如（拡散転写反転処理で露
光して得られた結果をホす。

表１には表に示したｇ１＠で産金したＰ４およびＱ４１
．Ｑ４２％およびＱ４３乳剤を含有する写真材料で得ら
れたＤＴＲ１１ｉ１の感「（測定面層の直線部分に相当
する相対対数４先に２ける差として定義しＴ−僕写寛容
度山、Ｉｋ高階調度１７１およびかぶり０．１以上の最
高濃度（Ｄｍａｘνを當み。

より敏感なＱ乳剤の臭化銀モル含有率も示す。

表　　１ 実施例　５ Ａ、ハロゲン化耐孔剤ＰのｇＩ造は実施例１１ζ記載し
た如（行なった。

Ｌ　／％ロゲン化銀乳剤Ｑ、５の製造 １１！についてｌｏｇのゼラチン、１．１０モルの美化
カリツムおよび０．０３モルの沃化力リクムを含有する
ゼラチン溶疲に、１１ｉこついて１モルの硝酸銀の濃度
を傳する水溶液を攪拌しながら徐々に加えて単一ジェッ
ト法でゼラチンハロゲン化銀乳剤Ｑ５を作った。

ハロゲン化銀形成中の温間は５０℃でめった。

続く熟成は当業者に知られているチオ硫酸塩および金塩
を用い５８℃で行なった。

乳剤を冷却し、沈澱させ、洗浄し、それに硝酸銀の当量
で表わしたハロゲン化銀に対するゼラチンの重量比１．
５）こ達する疹こ充分な量でゼラチンを加えた〇 別々に被覆した乳剤層ＰおよびＱ５の間の感度差（Δｌ
ｏｇＥＪは、前記＋３）の試−条件により規定したｉｏ
ｇＥｏ、７であった。

実施例１に記載した如く本発明による写真材料の製造の
ため、Ｆ表２にボした如きハロゲン化銀のモル％比で混
合物の形で乳剤ＰおよびＱ５を使用した。表２にはまた
受鐵材料の支持体を透明ポリエチレンテレ７クレー゛ト
支持体上したことのみが異なり、実施例１に記載したＤ
ＴＲ処理条件１こ従って得た最高光学密度（Ｄｍａｘ　
）および最高階調変（かぶり以上０．２５の光学密度と
かぶり以上１．７５の光学密度の間で測定したγ値］も
示す（前述した如（測定した拡散透過密質を与えた］。

比較のため、乳剤Ｐのみ（１００９６ＡｇＸ　Ｐ　）を
用いた材料も試験した。

表　　２ 値Ｘに相当するγ値はかかとおよび肩において着しく異
なる。

実施例　６ １モルの臭化カリツムおよび０．１モルの沃化カリツム
に硝酸銀１モルを加えて作った乳剤。６で乳剤Ｑ５を置
換して、実施例５を繰返した〇別々に（１）１Ｍした乳
剤層ＰｇよびＱ６の間の感度差（ΔｌｏｇＥＪ　　は前
記試験条件１３）１こより０．８０１ｏｇ　Ｅであった
。

９０対ｌＯのハロゲン化根モル比で乳剤Ｐおよびｑ６を
混令して作った本発明による写真材料は、実施例５の処
理条件のＦ、１．７０のγ値。

１．４０のＬ値、および３．２０のＤｍａｘを生じた。

実施例　７ １．１θモルの塩化ナトリウム、０．８モルの臭化カリ
ツムおよび０．０２モルの沃化カリツムに１モルの硝酸
銀を加えて作った乳剤Ｑ７で乳剤Ｑ５をｆｉｔ　４％し
、１．１（Ｊモルの塩化ナトリウム、０．２５モルの臭
化カリツムおよび０．０２モルの沃化ナトリウムに１モ
ルの硝酸ｄｊＩを加えて作った乳剤Ｐ７で乳剤Ｐを置換
して実施例５を繰返した。

別々に液種した乳剤ｔｍ　ｐ　７およびＱ７の間の感度
Ｍ（Δｌｏｇ　Ｅ　）は上記＋ａｌの試料条件Ｆにより
０、４０１ｏｇＥであツタ。

＠５図は実施例１によ６　ＤＴＲ処理において乳剤Ｐ７
およびＱ７の異なる産金吻の通関階調度についての影＃
調査を示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は１）ＴＲ処理によって得られたポジ像の感度測
定曲線を表わし、＠２図は（ぶて定義した現像によって
Ｊ４真材料ｐｇよびＱで得られたネガ像の感度測定曲線
を表わし、（１）３図は本発明により得られたＤＴＲ像
の最高階調度の処理温度の依存性を示し、第４図は本発
明により得られたＩＭ’Ｒ像の最高階調度の転写接触時
間の依存性を示し、第５図はＤＴＲ処理における特定乳
剤Ｑに対す７）特定乳剤Ｐのモル比についての最洲階調
度の依存性を示す。 ０．７５　　　　　　７，５　　　　　　２Ｊ５　相奸
１ｏｇＥＦＩＧ、　　７ 相Ｎ／りＥ ＦＩｏ、　　２ ＦＩＧ、　ｔ ｍｏｌ　％　ＡｇＸ　Ｑ 手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、写真材料を連続色調情報に対し像に従つて露光し、
   ハロゲン化銀溶媒とも称される銀イオン錯化剤および現
   像剤の存在下にアルカリ性水性条件の下拡散転写反転処
   理をし、これによつて転写され錯化された銀イオンの還
   元を触媒する現像核を含有し、乳剤層と異なる受容層中
   に錯化された銀イオンを転写することからなる拡散転写
   反転法による連続色調銀像の製造法であつて、 （１）写真材料が、同じ支持体上に別々に積重した乳剤
   として被覆したまたは支持された単一乳剤層中に混合物
   の形で、異なる光感度および異なるハロゲン化銀組成の
   ２種の独立に作つた親水性コロイドハロゲン化銀乳剤を
   含有し； （２）乳剤Ｐと称する上記ハロゲン化銀乳剤の一つが、
   少なくとも７０モル％の塩化銀および０〜５モル％の沃
   化銀を含有し、残余が臭化銀であるハロゲン化銀乳剤で
   あり、乳剤Ｑと称する化のハロゲン化銀乳剤がＡｇＣｌ
   を含有しない臭化銀乳剤であるかまたは塩化銀含有率が
   ２モル％より多くまで乳剤Ｐの塩化銀含有率を越えない
   臭化塩化銀乳剤であり、乳剤Ｑは０〜１０モル％のＡｇ
   Ｉを含有し； （３）対数露光を０．３の濃度で測定し、０．５の硝酸
   銀の当量グラムとして表わしたハロゲン化銀に対するゼ
   ラチン結合剤の重量比を有し、１ｍ＾３についてハロゲ
   ン化銀３．５×１０＾−＾２モルの同じハロゲン化銀被
   覆率で透明支持体上のハロゲン化銀乳剤Ｑのみを含有す
   る乳剤層Ｑの対数露光値（ｌｏｇＥ）および透明支持体
   上のハロゲン化銀乳剤Ｐのみを含有する乳剤層Ｐの対数
   露光値が、同じ楔露光条件および現像条件（後に定義す
   る）の下で、相互に少なくとも０．３０で多くても１．
   ５０異なるように、ハロゲン化銀乳剤Ｑがハロゲン化銀
   乳剤Ｐよりも４００〜７００ｎｍの光に対し高い感度を
   有し、そして （４）乳剤Ｑのハロゲン化銀粒子に対する乳剤Ｐのハロ
   ゲン化銀粒子の上記写真材料中でのモル割合を、拡散反
   射密度０．０８を有する不透明支持体に付与した受像層
   中で、上記写真材料で上記拡散転写反転法により得られ
   た楔像の感度測定曲線（光学密度対対数露光）のガンマ
   （γ）とも称される最高階調度が１．５０より大でない
   ようにし、または （５）乳剤Ｑのハロゲン化銀粒子に対する乳剤Ｐのハロ
   ゲン化銀粒子の上記写真材料中でのモル割合を、０．０
   ８の拡散透過密度を有する透明支持体上に付与した受像
   層中で、上記写真材料で上記拡散転写反転法により得ら
   れた楔像の感度測定曲線（光学光度対対数露光）のガン
   マ（γ）とも称される最高階調度が３．００よりも大で
   ないようにし； 上記（３）の現像条件は次の通り： （Ａ）現像剤組成物 脱イオン水　　　　　　　　　　　　８００ｍｌｐ−メ
   チルアミノフェノール　　　　　１．５ｇ亜硫酸ナトリ
   ウム　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　
   　　　　　　　　　　　６ｇ炭酸ナトリウム　　　　　
   　　　　　　　３２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
   　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　
   １．５ｇ脱イオン水で　　　　　　　１０００ｍｌとす
   る（Ｂ）現像温度　　　　　　　　　　　　２０℃（Ｃ
   ）現像時間　　　　　　　　　　　　　３分としたこと
   を特徴とする製造法。 ２、上記（４）で述べた最高階調度が露光寛容（Ｌ）１
   ．０〜１．６の範囲に相当する１．５０〜０．９の範囲
   にある特許請求の範囲第１項記載の連続色調銀像の製造
   法。 ３、上記（５）で述べた最高階調度が露光寛容度（Ｌ）
   １．００〜１．４０の範囲に相当する３．００〜１．７
   ０の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の連続色調銀
   像の製造法。 ４、乳剤Ｐが０．０５〜０．５０μｍの範囲で平均粒度
   を有するハロゲン化銀粒子を含有し、乳剤Ｑが０．１〜
   １．００μｍの範囲で平均粒度を有するハロゲン化銀を
   含有する特許請求の範囲第１項〜第３項の何れか一つに
   記載の連続色調銀像の製造法。 ５、乳剤Ｑに対する乳剤Ｐのハロゲン化銀被覆率が８８
   ／１２〜９６／４のモル範囲である特許請求の範囲第１
   項〜第４項の何れか一つに記載の連続色調銀像の製造法
   。 ６、写真材料中で、ｏ−ジヒドロキソベンゼンおよび３
   −ピラゾリジノン現像剤を含む現像剤の混合物を使用す
   る特許請求の範囲第１項〜第５項の何れか一つに記載の
   連続色調銀像の製造法。 ７、連続色調情報に対し像に従つて露光し、転写され錯
   化された銀イオンの還元を触媒する現像核を含有し、乳
   剤層と異なる受容層中に錯化された銀イオンを転写する
   ための銀イオン錯化剤および現像剤の存在下アルカリ性
   水性条件下拡散転写反転処理して連続色調銀像の製造に
   適した写真材料であつて、 （１）支持された単一乳剤層中の混合物の形でまたは同
   じ支持体上に別々に積重した乳剤層として、異なる光感
   度および異なるハロゲン化銀組成の二つの独立に作つた
   親水性コロイドハロゲン化銀乳剤を含有する； （２）乳剤Ｐと称される上記ハロゲン化銀乳剤の一つが
   少なくとも７０モル％の塩化銀および０〜５モル％の沃
   化銀残余臭化銀を含有するハロゲン化銀乳剤であり、乳
   剤Ｑと称される他のハロゲン化銀乳剤がＡｇＣｌを含有
   しない臭化銀乳剤または塩化銀含有率が２モル％より多
   乳剤Ｐの塩化銀含有率を越えない臭化塩化銀であり、乳
   剤Ｑは０〜１０モル％のＡｇＩを含有する；（３）対数
   露光を０．３の濃度で測定し、０．５の硝酸銀の当量グ
   ラムとして表わしたハロゲン化銀に対するゼラチン結合
   剤の重量比を有し、１ｍ＾２についてハロゲン化銀３．
   ５×１０モルの同じハロゲン化銀被覆率で透明支持体上
   のハロゲン化銀乳剤Ｑのみを含有する乳剤層Ｑの対数露
   値（ｌｏｇＥ）および透明支持体上にハロゲン化銀乳剤
   Ｐのみを含有する乳剤層Ｐの対数露光値が、同じ楔露光
   条件および現像条件（後に定義する）の下で、相互に少
   なくとも０．３０で多くとも１．５０異なるように、ハ
   ロゲン化銀乳剤Ｑがハロゲン化銀乳剤層Ｐよりも４００
   〜７００ｎｍの光に対する高い感度を有する、そして （４）乳剤ｑのハロゲン化銀粒子に対する乳剤Ｐのハロ
   ゲン化銀粒子の上記写真材料中でのモル割合を、拡散反
   射密度０．０８を有する不透明支持体上に付与した受像
   層中で、上記写真材料で上記拡散転写反転法により得ら
   れた楔像の感度測定曲線（光学密度対対数露光）のガン
   マ（γ）とも称される最高階調度が１．５０より大でな
   いようにする、または （５）乳剤Ｑのハロゲン化銀粒子に対する乳剤Ｐのハロ
   ゲン化銀粒子の上記写真材料中でのモル割合を、０．０
   ８の拡散透過密度を有する透明支持体上に付与した受像
   層中で、上記写真材料で上記拡散転写反転法により得ら
   れた楔像の感度測定曲線（光学密度対対数露光）のガン
   マ（γ）とも称される最高密度が３．００よりも大でな
   いようにする； 上記（３）の現像条件は次の通： （Ａ）現像剤組成物 脱イオン水　　　　　　　　　　　　８００ｍｌｐ−メ
   チルアミノフェノール　　　　　１．５ｇ亜硫酸ナトリ
   ウム　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　
   　　　　　　　　　　　６ｇ炭酸ナトリウム　　　　　
   　　　　　　　３２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
   　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　
   １．５ｇ脱イオン水で　　　　　　　１０００ｍｌとす
   る（Ｂ）現像温度　　　　　　　　　　　　２０℃（Ｃ
   ）現像時間　　　　　　　　　　　　　３分としたこと
   を特徴とする写真材料。 ８、上記（４）で述べた最高階調度が１．０〜１．６の
   露光感容度の範囲に相当する１．５０〜０．９の範囲に
   ある特許請求の範囲第７項記載の連続色調銀像製造のた
   めの写真材料。 ９、上記（５）で述べた最高階調度が１．００〜１．４
   ０の露光寛容度の範囲に相当する３．００〜１．７０の
   範囲である特許請求の範囲第７項記載の連続色調銀像製
   造のための写真材料。 １０、乳剤Ｐが０．０５〜０．５０μｍの範囲での平均
   粒度を有するハロゲン化銀粒子を含有し、乳剤Ｑが０．
   １〜１．００μｍの範囲での平均粒度を有するハロゲン
   化銀粒子を含有する特許請求の範囲第７項〜第９項の何
   れか一つに記載の連続色調銀像製造のための写真材料。 １１、乳剤Ｑに対する乳剤Ｐのハロゲン化銀被覆率が８
   ８／１２〜９６／４のモル範囲にある特許請求の範囲第
   ７項〜第１０項の何れか一つに記載の連続色調銀像製造
   のための写真材料 １２、写真材料のハロゲン化銀乳剤層中の、硝酸銀の当
   量で表わしたハロゲン化銀に対する親水性コロイド結合
   剤の重量比が１．２〜２．５である特許請求の範囲第７
   項〜第１１項の何れか一つに記載の連続色調銀像製造の
   ための写真材料。