JPS61165370A - ３−フエニルピリジン誘導体 - Google Patents
３−フエニルピリジン誘導体Info
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- JPS61165370A JPS61165370A JP536285A JP536285A JPS61165370A JP S61165370 A JPS61165370 A JP S61165370A JP 536285 A JP536285 A JP 536285A JP 536285 A JP536285 A JP 536285A JP S61165370 A JPS61165370 A JP S61165370A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な液晶化合物に関わり、さらに詳しくは！
気光学的表示素子として用いられる液晶組成物ｔ４１）
！成するために、その−素材を成す３−フェニルピリジ
ン誘導体に関する。 〔従来の技術〕 液ム表示体はまず電卓やウォッチに現われ、続いてゲー
ムやオーデオなどの家電製品に利用された。最近ではボ
ータプル端末、ワードプロセッサーなどの文字ディスプ
レイに利用されるようになった。また、オートバイや自
動車の計器盤への応用も一部実用化されている。 これらの液晶表示体に用いられる液晶化合物がすでに数
多く知られている。しかし、これらの化せ物におい℃、
単独で温度範囲時性、眠気元字舟性ン満足する化合物は
ない。従って一般に液晶表示体く用いられる液晶は、２
ａｉ＠以上のネマチック”液晶を混合し、またさらに非
ネマチック液晶化会物を混合して得られる液晶組成物で
ある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし従来の液晶組成＃を用いた液晶表示体では表示容
量が少ない。 そこで、熱、光、化学的、電気力に安定であり、既存の
液晶組成物と混合することがｏＴｉｌ＝でマルチプレッ
クス駆動のツィステッド・ネマチックセルの高性能化が
可能な液晶化合物を提供すること？目的としている。 〔問題ｔＩｓ決するための手段〕 本発明の５−フェニルピリジン誘導体は一般式Ｒ鳳
−へ１ｊ１！−ンＲ１ （式中Ｒ，は炭素数４〜１０個の、またＲ２は炭素数１
〜１０個のそれぞれ直鎖アルキル基を示す） で表わされる２−アルキル−５−（４−アルキルフェニ
ル）ピリジンである。 本発明化合物は次の裏造方法に便って合成できる。 〔反応工程〕 Ｒ，−ｆｃＯｃｔ 化付物〔２〕 工ａ１↓ＮａＡｔＨ，（ＱＣ，Ｈ４０ＣＨｓ） ／σＯ
Ｈ。 Ｒｔ −Ｏ−ＯＨｘＯＨ化合物〔３〕 工程２↓８００４ ／ ０ＨＨＯＬ Ｒ１−■−〇Ｈ！０４化合物〔４〕 工程３↓ＮａＧＮ／’ＤＭ８０ Ｒ２％；ｌ）−ＣＨｔ ”化合物〔５〕工６１４↓Ｈａ
０１３． Ｈｚ ｏ／エチレングリコールＲ，−６−ａ
ａ！ｃｏｏｎ化合物〔６〕工程５↓５ｏａｔ。 Ｒ，−ｇ−ｃａ、 ａｏａｚ化甘物〔せ〕Ｒ１−９化甘
吻
気光学的表示素子として用いられる液晶組成物ｔ４１）
！成するために、その−素材を成す３−フェニルピリジ
ン誘導体に関する。 〔従来の技術〕 液ム表示体はまず電卓やウォッチに現われ、続いてゲー
ムやオーデオなどの家電製品に利用された。最近ではボ
ータプル端末、ワードプロセッサーなどの文字ディスプ
レイに利用されるようになった。また、オートバイや自
動車の計器盤への応用も一部実用化されている。 これらの液晶表示体に用いられる液晶化合物がすでに数
多く知られている。しかし、これらの化せ物におい℃、
単独で温度範囲時性、眠気元字舟性ン満足する化合物は
ない。従って一般に液晶表示体く用いられる液晶は、２
ａｉ＠以上のネマチック”液晶を混合し、またさらに非
ネマチック液晶化会物を混合して得られる液晶組成物で
ある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし従来の液晶組成＃を用いた液晶表示体では表示容
量が少ない。 そこで、熱、光、化学的、電気力に安定であり、既存の
液晶組成物と混合することがｏＴｉｌ＝でマルチプレッ
クス駆動のツィステッド・ネマチックセルの高性能化が
可能な液晶化合物を提供すること？目的としている。 〔問題ｔＩｓ決するための手段〕 本発明の５−フェニルピリジン誘導体は一般式Ｒ鳳
−へ１ｊ１！−ンＲ１ （式中Ｒ，は炭素数４〜１０個の、またＲ２は炭素数１
〜１０個のそれぞれ直鎖アルキル基を示す） で表わされる２−アルキル−５−（４−アルキルフェニ
ル）ピリジンである。 本発明化合物は次の裏造方法に便って合成できる。 〔反応工程〕 Ｒ，−ｆｃＯｃｔ 化付物〔２〕 工ａ１↓ＮａＡｔＨ，（ＱＣ，Ｈ４０ＣＨｓ） ／σＯ
Ｈ。 Ｒｔ −Ｏ−ＯＨｘＯＨ化合物〔３〕 工程２↓８００４ ／ ０ＨＨＯＬ Ｒ１−■−〇Ｈ！０４化合物〔４〕 工程３↓ＮａＧＮ／’ＤＭ８０ Ｒ２％；ｌ）−ＣＨｔ ”化合物〔５〕工６１４↓Ｈａ
０１３． Ｈｚ ｏ／エチレングリコールＲ，−６−ａ
ａ！ｃｏｏｎ化合物〔６〕工程５↓５ｏａｔ。 Ｒ，−ｇ−ｃａ、 ａｏａｚ化甘物〔せ〕Ｒ１−９化甘
吻
〔９〕工程６↓ＰＯＣＬ＠ 、 ＤＭＦ、 Ｎａ０４
０４工程７↓ｃａ、ａｏｃｔ。 ５ｎ０４７１ｉ：１ 工程９ ↓ＨＣｔ１０ＨｓＯＨＲ１−ｏ−ｑ−
９−Ｒ１化ｆ物［１４］工程１２ ↓ラネーＮｉ
／ ＯＨ畠０ＨＲ１−Ｑ＝か鳥 化合物〔１
〕（式中Ｒ９は炭素数４〜１０個の、またＲ８は炭素数
１〜１０個の、またＲ、は水素あるいは炭素数１〜６個
のそれぞれ直鎖アルキル基を示す。工程１２でチオフェ
ン環は還元されべＣＨｔ洩となり、Ｒ１の水素あるいは
アルキルと共にＲ１となる。）工ＩＳＧ １ ） ４−
アルキルフェニルカルボン酸クロライド（化合物〔２〕
）をトルエン中で水素化ビス（メトキシエトキシ）アル
ミニウムナトリウムにより還元し、化合物（３） ）
’に得る。 工８２）化合物〔３〕ンクロロホルム中で塩化チオニル
を用いて塩素置換し、化合物〔４〕ン得る。 工８３）化合物〔４〕ｔジメチルスルホキシド中で゛シ
アン化ナトリウムン用い℃シアノ化し、化合術〔５〕ン
傅る。 工程４）化合物〔５〕を水及びエチレングリ；−ル中で
水酸化す） ＋７ウムの存在下に加水分解ン行い、化合
物〔６〕を得る。 工程５）化合９ （６） ’！’塩化チオニルを用い℃
塩素化し、化合物〔７〕？得る。 工程６）化合物〔７〕χフイルスマイヤー試栗（ジメチ
ルホルムアミドにオキシ塩化すン？加えたもの）を用い
てホルミ化し、化合物〔８〕？得る。 工程７）２−アルキルチオフェン（化合物（９））ンベ
ンゼン中で塩化第二スズン用いて塩化アセチルとフリー
デル・クラフッ反応させ、化合物［１０）を得る。 工程８ン化合物〔１０〕と６エ程で得た化合物〔８〕ｔ
ピリジン中で金輌ナトリクムを用いてアルドール縮合し
、化合物〔１）〕を得る。 工程９）化合物（１））’（Ｉ’メタノール中で埴Ｍン
用いて反応させ、化合物（１２） ％−得る。 工程１０）化合物（１２）’＆酢酸中で過塩素酸と反応
させ化合物（１５） ”ｔ’得る。 工程１））化合物〔１２〕χ酢酸中で酢酸アンモニウム
？用いて窒素原子置換を行い化合物（１５）ｉｉ’得る
。 工程１２）化合物（１りＹメタノール中でラネーニッケ
ルン用いて還元し、化合物〔１〕ヲ得る。 〔実施例〕 以下〈実施例として製造例及び応用例を示す。 実施例 １工程）水素ビス（メトキシエトキシ）アルミニウムナ
トリウム７０％−トルエン溶ｇ２６５ｔｄにトルエンｉ
４ｓａｃｖｍえ、攪拌下に４−ブチルフェニルカルボン
酸クロライド１４５ｔｆ滴下した。 滴下後反応ｇ′ｌｊ！：９０℃に加熱しながら４時間攪
拌を続けた。反応後冷却し、攪拌下に＃塩２３４８ｍ。 水５８０ｄ’に加え、この溶液Ｙクロロホルムで抽出し
た。抽出層を水洗後、溶媒ン留去、さらに残留物？減圧
蒸留（ｂ、ｐ、１０６℃７２ｍＨｆ）して４−ブチルフ
ェニルメタノール１）５ＰＹ得た。 工８！２）塩化チオニル２５０を水冷攪拌下に、工程１
で得た４−ブチルフェニルメタノール１）５？？滴下し
、さらにクロロホルムｄ（］ｄ”ｔ’７Ｆ＋１．ｔり。 その後水冷下１時間攪拌し、その後さらに６０℃加熱下
で３時間攪拌した。灰石液ン濃塩酸４７０＋ｄと氷７８
０ｆの混合中へ注ぎ、１時間攪拌した。それをクロロホ
ルムで抽出し、クロロホルムを留去し、残留物χ減圧源
＠ （ｂ、ｐ、 ９７℃／ ５ ｍ Ｈ９） して４−
ブチルフェニル−クロロメタン１）フｆＹ得た。 工程３）ジメチルスルホキシド１６〇−中へ攪拌下シア
ン化ナトリウム３４５ｆχ加えた。それン氷冷し、攪拌
下４−ブチルフェニルークロロメタン１）７ｆχ滴下し
た。その後４０℃で３時間反応ｉ、７３０−の水中へ注
ぎクロロホルムで抽出した。 抽出層を１０％塩酸、水で洗浄しクロロホルムχ留去し
た。残留物を減圧源ｗ（ｂ、ｐ、１）６℃７３箇Ｈｔ
） Ｌ″”（４−７’チルフエニルアセトニトリル１０
７ｆＹ得た。 工程４）この４−ブチルフェニルアセトニトリル１０７
ＰＫエチレングリコール６１７−及び水５５ｍＫ水酸化
ナトリウム？’？ ？ ’５ｒ’ｆｆｌし加え、８時間
還流した。反応液を濃塩酸４００ｍと氷８００ｔの混合
中へ注ぎ、析出した結晶を口過し、水洗？行い乾燥して
４−ブチルフェニル酢酸１）７ ｔｗ得た。 工程５）この４−ブチルフェニル酢酸１）７１忙塩化チ
オニル１４５ｔ’ｌ加え、３時間還流を行つた。過剰の
塩化チオニルを留去し、減圧蒸留を行い（’ｂ、１ｚ１
）２℃１５ｗｍＨｔ）４−ブチルフェニルアセチルクロ
ライド１２１ｆ’Ｙ得た。 工程６）ジメチルホルムアミド２３０−中ヘオキシ塩化
リン５４．２ ｄＹｆｉ下し、その後工程５で得た４−
ブチルフェニルアセチルクロライド４１ｆ’を滴下した
。７０℃に加熱し攪拌下３時間反応後、ジメチルホルム
アミドを留去した。残留物を氷で分解し、過塩素酸ナト
リウム２６ｔ’ｔｔ水溶し加え生じた結晶金口過し、水
とメタノールの混合溶媒から再結晶を行い、１−ジメチ
ルアミノ−３−ジメチルインモニオー２−（４−ブチル
フェニル）−プロペン−（１）−過塩素酸塩５６ｔを得
た＠工程７）チオフェン５０ｆ、塩化アセチル４０ｆ１
べ／ゼン５０Ｇｍ’に混合攪拌し、氷冷ド塩化第二スズ
１Ｓ２．６ｆｋ滴下した。その後室温で１時間攪拌し、
反応ｇを濃塩酸２＆５−と水２３０−の混合中へ注いだ
。ベンゼン層を分離し、水で一回洗浄？行い塩化カルシ
ウム２５．．５ｆＹ：加え水分を除いた後口過し、ベン
ゼンを留去した。残留物を減圧蒸留行い、２−アセチル
チオフェン５１．４ｆ４得た。 工程８）工程６で得た１−ジメチルアミノ−３−シメチ
ルインモニオ−２−（４−プチルフェニルンープロペン
−１））−過塩素酸塩２８９と工＆！７で得た２−アセ
チルオフエフ９．８ｆＹピリジン６５−中へ加え、室温
で攪拌した。そこへ金属ナトリウム１．Ｂｆ’ｌメタノ
ール２６−に溶解して加え、６時間室温で攪拌した。反
応終了後ピリジンン留去し、残留物に水１５０ｄ、’に
：加えクロロホルムで抽出した。クロロホルム留去後、
メタノールから再結晶を行い、３−（４−プチルフェニ
ルンー４−ジメチルアミノブタジェル チェニル ケト
ンを得た。 工８ｑ）この５−（４−ブチルフェニル）−４−ジメチ
ルアミノブタジェル チェニル ケトンをメタノール６
６−中へ入れ、１０％塩酸１３−を加えた。３０分後に
水５２０ ｄン加え、クロロホルムで抽出後溶媒を留去
し、３−（４−ブチルフェニル）−２−メトキシ−６−
（５−チェニル）−２Ｈ−ビランを得た。 工程１０）この５−（４−ブチルフェニル）−２−メト
キシ−６−（５−チェニル）−２Ｈ−ビランニ酢＠１５
ｗｔと７０％過塩素酸１３ＴＲｔ’に加え、５０分後に
ジエチルエーテル２００＋ｔｌ加えた。生じた結晶を口
過し、ジエチルエーテルで洗浄し５−（４−７’チルフ
エニル）−２−チェニルビリリウム過塩素酸塩１２．８
ｆ’Ｙ得た。 工程１））この５−（４−ブチルフェニル）−２−チェ
ニルビリリウム過塩素酸塩１２．８ ｆと酢酸アン母御
クム５７ｆ’ｌ酢酸１５９ｄ中へ入れ、２時間還流した
。冷却後水４８７−中へ注ぎ、生じた結晶ン口遇し、メ
タノールとアセトンの混合溶媒中から再結晶し５−（４
−ブチルフェニル）−２−チェニルピリジン６．５１％
−得た。 工程１２）この５−（４−ブチルフェニル）−２−チェ
ニルピリジン＆５Ｆをメタノール２９４−中へ入れ、ラ
ネーニッケル５１２χ加えた。６時間還流後ロ過しラネ
ーニッケルを除き、メタノール？留去した。残留物Ｙ減
圧蒸貿を行い、シリカゲル−ベンゼンカラム乞通し２−
ブチル−５−（４−ブチルフェニル）ピリジンＬＯｆ’
を得た。 この化合物の赤外線吸光図を第１園に示す。 相転移動温度 Ｃ→工 ４１℃ （Ｃは結晶、工は等方性液体ン表わす。以下同様であり
、また日はスメクチック相を表わす。） 同様和し１次の化合物χ製造する。 ２−ブチル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン ２−ブチル−５−（４−エチルフェニルコピリジン ２−ブチル−５−（４−プロピルフェニル）ピリジン ２−ブチル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン
Ｃ→８２６℃ Ｓ→工 ５０℃２−ブチル−５−（４−
へキシルフェニル）ピリジン ２−ブチル−５−（４−へブチルフェニルコピリジン ２−ブチ／Ｌ；−５−（ａ−オクチルフェニル）ピリジ
ン ２−ブチル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−ブチル−５−（４−デシルフェニル）ピリジン ２−ペンチルー５−（４−メチルフェニル）ピリジン ２−ペンテルー５−（４−エチルフェニル）ピリジン ２−ペンチル−５−（４−プロピルフェニル）ピリジン ２−ペンチルー５−（４−ブチルフェニル）ピリジ／
Ｃ→工 ３９℃ ２−ペンチル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン
Ｃ→工 ５５℃ ２−ペンチル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−ペンチル−５−（４−へブチルフェニル）ピリジン ２−ぺ／チルー５−（４−オクチルフェニル）ピリジン ２−ペンチル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−ペンチルー５−（ａ−デシルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−エチルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−プロピルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−ブチルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン
０→工 ５３℃ ２−へキシル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−へブチルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−オクチルフェニル〕ピリジン ２−へキシル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−へΦシルー５−（４−デシルフェニル）ピリジン ２−へ１チル−５−（ａ−メチルフェニル）ピリジン ２−へブチル−５−（４−エチルフェニル）ピリジン ２−へフチルー５−（４−プロピルフェニル）ピリジン ２−へグチル−５−（４−７’チルフエニル）ピリジン ２−へフチルー５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン ２−へグチル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−へフチルー５−（４−へ１チルフエニル）ピリジン ２−へブチル−５−（４−オクチルフェニル）ピリジン ２−へブチル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−へブチル−５−（４−デシルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン ２−カフチル−５−（４−エチルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−７’ロピルフエニル）ピリジ
ン ２−オクチル−５−（４−ｙ”チルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−へブチルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−オクチルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−デシルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−メチルフェニル）ヒリジ／ ２−ノニル−５−（４−エチルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−プロピルフェニル〕ヒリジン ２−ノニル−５−（４−ブチルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−ヘプチルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−オクチルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−ノール−５−（４−デシルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−４４−エチルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−７０ピルフエニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−ブチルフェニル）ピリジン ２−デクルー５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−ヘゲチルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−７ニルフエニル）ビリジン ２−デシル−５−（４−デシルフェニル）ピリジン 〔応用例〕 組成物Ａ ４−プロピルシクロヘキシル−１−カルボン酸４−エト
キシフェニルエステル ６．１６（Ｗｔ９６）４−ブチ
ルシクロヘキシル−１−カルボン酸４−メトキシフェニ
ルエステル １λｓｏ（ｗｔＸ）４−ブチルシクロへキ
シル−１−カルボン酸４−エトキシフェニルエステル
１２．！ｂ６（ｗｔＸ）４−ペンチルシクロへキシル−
１−カルボン酸４−メトキシフェニルエステル １＆７
２（ｗｔＸ）４−プロピルシクロヘキシル−１−カルボ
ン酸４−ブトキシフェニルエステル １６．０４ （ｗ
ｔｚ）４−ブチルシクロへキシル−１−カルボン酸４−
ペンチルオキシフェニルエステル ｔｏｏ（ｗｔＸ）４
−ペンチルシクロヘキシル−１−カルボン酸４−プ）−
？ジフェニルエステル ６．ｏｏ（ｗｔＸ）４−ペンチ
ルシクロヘキシル−１−カルボン酸４−ペンチルオキシ
フェニルエステル６、ＱＯ（ｗｔＸ）４−ブチルシクロ
へキシル−１−カルボン酸４−へキシルオキシフェニル
エステル？、ｔ５１（Ｗｔ９６）４−へキシルシクロへ
キシル−１−カルボン酸４−ブ）キシフェニルエステル
ａ、４１（ｗｔＸ）４−ペンチルシクロへキシル
−１−カルボン酸４−へキシルオキシフェニルエステル
ｔｏｏ（ｗｔＸ）−１）、く−２０℃Ｇ４ ｐ、 ７
１．０℃組成物Ｂ 組成物Ａ ８８（ｗｔＸ
）４−−Ｃテ１４Ａ香ｅ１）４−シアノフェニルエステ
ル ｔｏ（ｗｔＸ）４
−ブチル安息香酸 ４−シアノフェニルエステル
６．ｏ（ｗｔＸ）４−（２−
メチルブチル）−４′−シアノピフェニル
０．５（Ｗｔ１６ンｍ、ｐ、＜
−２５℃ Ｃ１，ｐ、 ６５．７℃組成ＩＣ 組成物１ ６８（Ｗ塙）４−
ｒ−ｆｋ安息４ＮＨ４−シアノフェニルエステル
６．０ （ｗｔＸ）４−−
ｊｆル安に香Ｇｉｌ ４−シアノフェニルエステル
６．ｏ（ｗｔ９６ン２
−ブチル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン
ｉ ｏ、ｏ （ｗｔ！Ｘ）
２−ペンチル−５−（４−ブチルフェニル）ピリジン
１０．０（ｗｔＸ）４−
（２−メチルブチル）−４′−シアノビフェニル
０．５（ｗｔＸ）ｍ、 ｐ
、（−５０℃ Ｏｌ、ｐ、５１３℃よりなる組成１２１
Ｂ及び０７作り、それぞれ厚さ１０（μｍ）のＴＮセル
に耐大し、交流スタテック駆動、２０℃で電圧−輝度特
性（第２図）を測定した。 結果を表１に示す。 同、表中、ｖ、０は光透過率９０イ時の電圧値であり、
Ｔｒ、 Ｔｄは立上り、立ち下りの応答時間であり、こ
れらはいずれもＴＮセル測定方向θ＝９０゜からの測定
値である。また、α及びβはそれぞれ視角特性及びしき
い特性を表わす因子であり、それぞれ次のように定義し
た。 〔効果〕 以上に述べた如く、我々の実施した範囲に於いて実用忙
供されている一般的な液晶組成物に本発明の化合物を混
合することにより、しきい特性、あるいは電気光学的応
答性の向上Ｙ確認した。これらの点で、本発明の化付物
は各株τＮセルを構成するための液晶組成物の基本成分
として棲めて有用である。
０４工程７↓ｃａ、ａｏｃｔ。 ５ｎ０４７１ｉ：１ 工程９ ↓ＨＣｔ１０ＨｓＯＨＲ１−ｏ−ｑ−
９−Ｒ１化ｆ物［１４］工程１２ ↓ラネーＮｉ
／ ＯＨ畠０ＨＲ１−Ｑ＝か鳥 化合物〔１
〕（式中Ｒ９は炭素数４〜１０個の、またＲ８は炭素数
１〜１０個の、またＲ、は水素あるいは炭素数１〜６個
のそれぞれ直鎖アルキル基を示す。工程１２でチオフェ
ン環は還元されべＣＨｔ洩となり、Ｒ１の水素あるいは
アルキルと共にＲ１となる。）工ＩＳＧ １ ） ４−
アルキルフェニルカルボン酸クロライド（化合物〔２〕
）をトルエン中で水素化ビス（メトキシエトキシ）アル
ミニウムナトリウムにより還元し、化合物（３） ）
’に得る。 工８２）化合物〔３〕ンクロロホルム中で塩化チオニル
を用いて塩素置換し、化合物〔４〕ン得る。 工８３）化合物〔４〕ｔジメチルスルホキシド中で゛シ
アン化ナトリウムン用い℃シアノ化し、化合術〔５〕ン
傅る。 工程４）化合物〔５〕を水及びエチレングリ；−ル中で
水酸化す） ＋７ウムの存在下に加水分解ン行い、化合
物〔６〕を得る。 工程５）化合９ （６） ’！’塩化チオニルを用い℃
塩素化し、化合物〔７〕？得る。 工程６）化合物〔７〕χフイルスマイヤー試栗（ジメチ
ルホルムアミドにオキシ塩化すン？加えたもの）を用い
てホルミ化し、化合物〔８〕？得る。 工程７）２−アルキルチオフェン（化合物（９））ンベ
ンゼン中で塩化第二スズン用いて塩化アセチルとフリー
デル・クラフッ反応させ、化合物［１０）を得る。 工程８ン化合物〔１０〕と６エ程で得た化合物〔８〕ｔ
ピリジン中で金輌ナトリクムを用いてアルドール縮合し
、化合物〔１）〕を得る。 工程９）化合物（１））’（Ｉ’メタノール中で埴Ｍン
用いて反応させ、化合物（１２） ％−得る。 工程１０）化合物（１２）’＆酢酸中で過塩素酸と反応
させ化合物（１５） ”ｔ’得る。 工程１））化合物〔１２〕χ酢酸中で酢酸アンモニウム
？用いて窒素原子置換を行い化合物（１５）ｉｉ’得る
。 工程１２）化合物（１りＹメタノール中でラネーニッケ
ルン用いて還元し、化合物〔１〕ヲ得る。 〔実施例〕 以下〈実施例として製造例及び応用例を示す。 実施例 １工程）水素ビス（メトキシエトキシ）アルミニウムナ
トリウム７０％−トルエン溶ｇ２６５ｔｄにトルエンｉ
４ｓａｃｖｍえ、攪拌下に４−ブチルフェニルカルボン
酸クロライド１４５ｔｆ滴下した。 滴下後反応ｇ′ｌｊ！：９０℃に加熱しながら４時間攪
拌を続けた。反応後冷却し、攪拌下に＃塩２３４８ｍ。 水５８０ｄ’に加え、この溶液Ｙクロロホルムで抽出し
た。抽出層を水洗後、溶媒ン留去、さらに残留物？減圧
蒸留（ｂ、ｐ、１０６℃７２ｍＨｆ）して４−ブチルフ
ェニルメタノール１）５ＰＹ得た。 工８！２）塩化チオニル２５０を水冷攪拌下に、工程１
で得た４−ブチルフェニルメタノール１）５？？滴下し
、さらにクロロホルムｄ（］ｄ”ｔ’７Ｆ＋１．ｔり。 その後水冷下１時間攪拌し、その後さらに６０℃加熱下
で３時間攪拌した。灰石液ン濃塩酸４７０＋ｄと氷７８
０ｆの混合中へ注ぎ、１時間攪拌した。それをクロロホ
ルムで抽出し、クロロホルムを留去し、残留物χ減圧源
＠ （ｂ、ｐ、 ９７℃／ ５ ｍ Ｈ９） して４−
ブチルフェニル−クロロメタン１）フｆＹ得た。 工程３）ジメチルスルホキシド１６〇−中へ攪拌下シア
ン化ナトリウム３４５ｆχ加えた。それン氷冷し、攪拌
下４−ブチルフェニルークロロメタン１）７ｆχ滴下し
た。その後４０℃で３時間反応ｉ、７３０−の水中へ注
ぎクロロホルムで抽出した。 抽出層を１０％塩酸、水で洗浄しクロロホルムχ留去し
た。残留物を減圧源ｗ（ｂ、ｐ、１）６℃７３箇Ｈｔ
） Ｌ″”（４−７’チルフエニルアセトニトリル１０
７ｆＹ得た。 工程４）この４−ブチルフェニルアセトニトリル１０７
ＰＫエチレングリコール６１７−及び水５５ｍＫ水酸化
ナトリウム？’？ ？ ’５ｒ’ｆｆｌし加え、８時間
還流した。反応液を濃塩酸４００ｍと氷８００ｔの混合
中へ注ぎ、析出した結晶を口過し、水洗？行い乾燥して
４−ブチルフェニル酢酸１）７ ｔｗ得た。 工程５）この４−ブチルフェニル酢酸１）７１忙塩化チ
オニル１４５ｔ’ｌ加え、３時間還流を行つた。過剰の
塩化チオニルを留去し、減圧蒸留を行い（’ｂ、１ｚ１
）２℃１５ｗｍＨｔ）４−ブチルフェニルアセチルクロ
ライド１２１ｆ’Ｙ得た。 工程６）ジメチルホルムアミド２３０−中ヘオキシ塩化
リン５４．２ ｄＹｆｉ下し、その後工程５で得た４−
ブチルフェニルアセチルクロライド４１ｆ’を滴下した
。７０℃に加熱し攪拌下３時間反応後、ジメチルホルム
アミドを留去した。残留物を氷で分解し、過塩素酸ナト
リウム２６ｔ’ｔｔ水溶し加え生じた結晶金口過し、水
とメタノールの混合溶媒から再結晶を行い、１−ジメチ
ルアミノ−３−ジメチルインモニオー２−（４−ブチル
フェニル）−プロペン−（１）−過塩素酸塩５６ｔを得
た＠工程７）チオフェン５０ｆ、塩化アセチル４０ｆ１
べ／ゼン５０Ｇｍ’に混合攪拌し、氷冷ド塩化第二スズ
１Ｓ２．６ｆｋ滴下した。その後室温で１時間攪拌し、
反応ｇを濃塩酸２＆５−と水２３０−の混合中へ注いだ
。ベンゼン層を分離し、水で一回洗浄？行い塩化カルシ
ウム２５．．５ｆＹ：加え水分を除いた後口過し、ベン
ゼンを留去した。残留物を減圧蒸留行い、２−アセチル
チオフェン５１．４ｆ４得た。 工程８）工程６で得た１−ジメチルアミノ−３−シメチ
ルインモニオ−２−（４−プチルフェニルンープロペン
−１））−過塩素酸塩２８９と工＆！７で得た２−アセ
チルオフエフ９．８ｆＹピリジン６５−中へ加え、室温
で攪拌した。そこへ金属ナトリウム１．Ｂｆ’ｌメタノ
ール２６−に溶解して加え、６時間室温で攪拌した。反
応終了後ピリジンン留去し、残留物に水１５０ｄ、’に
：加えクロロホルムで抽出した。クロロホルム留去後、
メタノールから再結晶を行い、３−（４−プチルフェニ
ルンー４−ジメチルアミノブタジェル チェニル ケト
ンを得た。 工８ｑ）この５−（４−ブチルフェニル）−４−ジメチ
ルアミノブタジェル チェニル ケトンをメタノール６
６−中へ入れ、１０％塩酸１３−を加えた。３０分後に
水５２０ ｄン加え、クロロホルムで抽出後溶媒を留去
し、３−（４−ブチルフェニル）−２−メトキシ−６−
（５−チェニル）−２Ｈ−ビランを得た。 工程１０）この５−（４−ブチルフェニル）−２−メト
キシ−６−（５−チェニル）−２Ｈ−ビランニ酢＠１５
ｗｔと７０％過塩素酸１３ＴＲｔ’に加え、５０分後に
ジエチルエーテル２００＋ｔｌ加えた。生じた結晶を口
過し、ジエチルエーテルで洗浄し５−（４−７’チルフ
エニル）−２−チェニルビリリウム過塩素酸塩１２．８
ｆ’Ｙ得た。 工程１））この５−（４−ブチルフェニル）−２−チェ
ニルビリリウム過塩素酸塩１２．８ ｆと酢酸アン母御
クム５７ｆ’ｌ酢酸１５９ｄ中へ入れ、２時間還流した
。冷却後水４８７−中へ注ぎ、生じた結晶ン口遇し、メ
タノールとアセトンの混合溶媒中から再結晶し５−（４
−ブチルフェニル）−２−チェニルピリジン６．５１％
−得た。 工程１２）この５−（４−ブチルフェニル）−２−チェ
ニルピリジン＆５Ｆをメタノール２９４−中へ入れ、ラ
ネーニッケル５１２χ加えた。６時間還流後ロ過しラネ
ーニッケルを除き、メタノール？留去した。残留物Ｙ減
圧蒸貿を行い、シリカゲル−ベンゼンカラム乞通し２−
ブチル−５−（４−ブチルフェニル）ピリジンＬＯｆ’
を得た。 この化合物の赤外線吸光図を第１園に示す。 相転移動温度 Ｃ→工 ４１℃ （Ｃは結晶、工は等方性液体ン表わす。以下同様であり
、また日はスメクチック相を表わす。） 同様和し１次の化合物χ製造する。 ２−ブチル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン ２−ブチル−５−（４−エチルフェニルコピリジン ２−ブチル−５−（４−プロピルフェニル）ピリジン ２−ブチル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン
Ｃ→８２６℃ Ｓ→工 ５０℃２−ブチル−５−（４−
へキシルフェニル）ピリジン ２−ブチル−５−（４−へブチルフェニルコピリジン ２−ブチ／Ｌ；−５−（ａ−オクチルフェニル）ピリジ
ン ２−ブチル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−ブチル−５−（４−デシルフェニル）ピリジン ２−ペンチルー５−（４−メチルフェニル）ピリジン ２−ペンテルー５−（４−エチルフェニル）ピリジン ２−ペンチル−５−（４−プロピルフェニル）ピリジン ２−ペンチルー５−（４−ブチルフェニル）ピリジ／
Ｃ→工 ３９℃ ２−ペンチル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン
Ｃ→工 ５５℃ ２−ペンチル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−ペンチル−５−（４−へブチルフェニル）ピリジン ２−ぺ／チルー５−（４−オクチルフェニル）ピリジン ２−ペンチル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−ペンチルー５−（ａ−デシルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−エチルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−プロピルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−ブチルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン
０→工 ５３℃ ２−へキシル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−へブチルフェニル）ピリジン ２−へキシル−５−（４−オクチルフェニル〕ピリジン ２−へキシル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−へΦシルー５−（４−デシルフェニル）ピリジン ２−へ１チル−５−（ａ−メチルフェニル）ピリジン ２−へブチル−５−（４−エチルフェニル）ピリジン ２−へフチルー５−（４−プロピルフェニル）ピリジン ２−へグチル−５−（４−７’チルフエニル）ピリジン ２−へフチルー５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン ２−へグチル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−へフチルー５−（４−へ１チルフエニル）ピリジン ２−へブチル−５−（４−オクチルフェニル）ピリジン ２−へブチル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−へブチル−５−（４−デシルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン ２−カフチル−５−（４−エチルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−７’ロピルフエニル）ピリジ
ン ２−オクチル−５−（４−ｙ”チルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−へブチルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−オクチルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−オクチル−５−（４−デシルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−メチルフェニル）ヒリジ／ ２−ノニル−５−（４−エチルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−プロピルフェニル〕ヒリジン ２−ノニル−５−（４−ブチルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−ヘプチルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−オクチルフェニル）ピリジン ２−ノニル−５−（４−ノニルフェニル）ピリジン ２−ノール−５−（４−デシルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−メチルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−４４−エチルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−７０ピルフエニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−ブチルフェニル）ピリジン ２−デクルー５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−へキシルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−ヘゲチルフェニル）ピリジン ２−デシル−５−（４−７ニルフエニル）ビリジン ２−デシル−５−（４−デシルフェニル）ピリジン 〔応用例〕 組成物Ａ ４−プロピルシクロヘキシル−１−カルボン酸４−エト
キシフェニルエステル ６．１６（Ｗｔ９６）４−ブチ
ルシクロヘキシル−１−カルボン酸４−メトキシフェニ
ルエステル １λｓｏ（ｗｔＸ）４−ブチルシクロへキ
シル−１−カルボン酸４−エトキシフェニルエステル
１２．！ｂ６（ｗｔＸ）４−ペンチルシクロへキシル−
１−カルボン酸４−メトキシフェニルエステル １＆７
２（ｗｔＸ）４−プロピルシクロヘキシル−１−カルボ
ン酸４−ブトキシフェニルエステル １６．０４ （ｗ
ｔｚ）４−ブチルシクロへキシル−１−カルボン酸４−
ペンチルオキシフェニルエステル ｔｏｏ（ｗｔＸ）４
−ペンチルシクロヘキシル−１−カルボン酸４−プ）−
？ジフェニルエステル ６．ｏｏ（ｗｔＸ）４−ペンチ
ルシクロヘキシル−１−カルボン酸４−ペンチルオキシ
フェニルエステル６、ＱＯ（ｗｔＸ）４−ブチルシクロ
へキシル−１−カルボン酸４−へキシルオキシフェニル
エステル？、ｔ５１（Ｗｔ９６）４−へキシルシクロへ
キシル−１−カルボン酸４−ブ）キシフェニルエステル
ａ、４１（ｗｔＸ）４−ペンチルシクロへキシル
−１−カルボン酸４−へキシルオキシフェニルエステル
ｔｏｏ（ｗｔＸ）−１）、く−２０℃Ｇ４ ｐ、 ７
１．０℃組成物Ｂ 組成物Ａ ８８（ｗｔＸ
）４−−Ｃテ１４Ａ香ｅ１）４−シアノフェニルエステ
ル ｔｏ（ｗｔＸ）４
−ブチル安息香酸 ４−シアノフェニルエステル
６．ｏ（ｗｔＸ）４−（２−
メチルブチル）−４′−シアノピフェニル
０．５（Ｗｔ１６ンｍ、ｐ、＜
−２５℃ Ｃ１，ｐ、 ６５．７℃組成ＩＣ 組成物１ ６８（Ｗ塙）４−
ｒ−ｆｋ安息４ＮＨ４−シアノフェニルエステル
６．０ （ｗｔＸ）４−−
ｊｆル安に香Ｇｉｌ ４−シアノフェニルエステル
６．ｏ（ｗｔ９６ン２
−ブチル−５−（４−ペンチルフェニル）ピリジン
ｉ ｏ、ｏ （ｗｔ！Ｘ）
２−ペンチル−５−（４−ブチルフェニル）ピリジン
１０．０（ｗｔＸ）４−
（２−メチルブチル）−４′−シアノビフェニル
０．５（ｗｔＸ）ｍ、 ｐ
、（−５０℃ Ｏｌ、ｐ、５１３℃よりなる組成１２１
Ｂ及び０７作り、それぞれ厚さ１０（μｍ）のＴＮセル
に耐大し、交流スタテック駆動、２０℃で電圧−輝度特
性（第２図）を測定した。 結果を表１に示す。 同、表中、ｖ、０は光透過率９０イ時の電圧値であり、
Ｔｒ、 Ｔｄは立上り、立ち下りの応答時間であり、こ
れらはいずれもＴＮセル測定方向θ＝９０゜からの測定
値である。また、α及びβはそれぞれ視角特性及びしき
い特性を表わす因子であり、それぞれ次のように定義し
た。 〔効果〕 以上に述べた如く、我々の実施した範囲に於いて実用忙
供されている一般的な液晶組成物に本発明の化合物を混
合することにより、しきい特性、あるいは電気光学的応
答性の向上Ｙ確認した。これらの点で、本発明の化付物
は各株τＮセルを構成するための液晶組成物の基本成分
として棲めて有用である。
＠１図は、本発明の化合物２−ブチル−５−（４−ブチ
ルフェニル）ピリジンの赤外ｍ吸’ｆｆｉ凶である。 第２図（６）ｌ、（ｂｌは、一般的な’ＩＮセルの１圧
−輝度特性及びその測定方向σを示す図であり、−の曲
線０５０°は測定方向θ＝５０°からの、また曲碕θ９
０°は測定方向０；９０°からの電圧−輝度特性を示す
。またそれぞれのｖＩ Ｏｓ ”ｌ。、ｖｌはそれぞれ
光透過率１０％、５０％、９０９６時の電圧１直である
。 以上
ルフェニル）ピリジンの赤外ｍ吸’ｆｆｉ凶である。 第２図（６）ｌ、（ｂｌは、一般的な’ＩＮセルの１圧
−輝度特性及びその測定方向σを示す図であり、−の曲
線０５０°は測定方向θ＝５０°からの、また曲碕θ９
０°は測定方向０；９０°からの電圧−輝度特性を示す
。またそれぞれのｖＩ Ｏｓ ”ｌ。、ｖｌはそれぞれ
光透過率１０％、５０％、９０９６時の電圧１直である
。 以上
Claims (1)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｒ＿１は炭素数４〜１０個の、またＲ＿２は炭素
数１〜１０個のそれぞれ直鎖アルキル基を示す）で表わ
される３−フェニルピリジン誘導体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP536285A JPS61165370A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | ３−フエニルピリジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP536285A JPS61165370A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | ３−フエニルピリジン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61165370A true JPS61165370A (ja) | 1986-07-26 |
Family
ID=11609056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP536285A Pending JPS61165370A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | ３−フエニルピリジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61165370A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4898455A (en) * | 1986-04-22 | 1990-02-06 | Hoffmann-La Roche Inc. | Pyridine liquid crystalline compounds |
| JP2002294235A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
| JP2017528478A (ja) * | 2014-09-10 | 2017-09-28 | ロイヤル・ホロウェイ・アンド・ベッドフォード・ニュー・カレッジＲｏｙａｌ Ｈｏｌｌｏｗａｙ Ａｎｄ Ｂｅｄｆｏｒｄ Ｎｅｗ Ｃｏｌｌｅｇｅ | 抗痙攣化合物 |
-
1985
- 1985-01-16 JP JP536285A patent/JPS61165370A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4898455A (en) * | 1986-04-22 | 1990-02-06 | Hoffmann-La Roche Inc. | Pyridine liquid crystalline compounds |
| JP2002294235A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
| JP2017528478A (ja) * | 2014-09-10 | 2017-09-28 | ロイヤル・ホロウェイ・アンド・ベッドフォード・ニュー・カレッジＲｏｙａｌ Ｈｏｌｌｏｗａｙ Ａｎｄ Ｂｅｄｆｏｒｄ Ｎｅｗ Ｃｏｌｌｅｇｅ | 抗痙攣化合物 |
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