JPS61153658A - 多活性光導電性絶縁要素及びそれらの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般にエレクトロフォトグラフィー（電子写真
）に関しかつ特にそのような分野において有用な新規な
多活性光導電性絶縁要素に関する。本発明は、さらに詳
しく述べると、非常に高い電子写真感度と全整色感度（
以下、パンクロ感度と記す）を呈示しかつ非常に低いレ
ベルから非常に高いレベルに及ぶ電気的コントラストを
提供するためにその製造を有効にコントロールすること
のできる新規な多活性光導電性絶縁要素に関する。

〔従来の技術〕

電子写真画像形成プロセスとその技法は特許文献及びそ
の他の文献に広く記載されている。〒例をあげると、下
記の米国特許各号；　２．２２１．７７６　　：２．２
７７．０１３　：　２，２９７．６９１　：　２．３５
７，８０９．２，５５１．５８２；２．８２５，８１４
　：２．８３３．６４８　；　３．２２０．３２４　；
３，２２０．８３１：３．２２０．８３　；そして多く
のその他の文献がある。一般的に、これらのプロセスは
、電磁波放射線による像状露光に応答して静電荷電潜像
を形成するように作られている光導電性絶縁要素を使用
する工程を共通的に有している０次いで、この技術分野
において現在良く知られているいろいろな後続操作を使
用して荷電像の永久的な記録を形成することができる。

電子写真画像形成プロセスで使用するため、いろいろな
タイプの光導電性絶縁要素が公知である。

多くの常用されている要素の場合、光導電性絶縁組成物
の活性成分が単一層組成物中に含有されている。この層
が適当な導電性支持体上に塗布されているか、さもなけ
れば、導電性層がオーバーコートされている非導電性支
持体上に塗布されている。

多くのいろいろな種類の光導電性組成物を一般的な単一
活性層型光導電性要素中で使用することができる。かか
る光導電性組成物は、例えば、真空蒸着セレンのような
無機光導電性材料、重合体バインダ中に分散せしめられ
た粒状酸化亜鉛、重合体バインダ中で可溶化せしめられ
た有機光導電体からなる均質な有機光導電性組成物、そ
の他で　。

ある・ 単一活性層型の光導電性要素中で使用することのできる
その他の特に有用な光導電性絶縁組成物は、例えばＬｉ
ｇｈｔの米国特許第３．６１５．４１５号及びＧｒａａ
＋ｚａらの米国特許第３．７３２．１８０号に記載され
ている高感度で不均質な又は凝集せる光導電性組成物で
ある。これらの凝集体含有光導電性組成物は連続した電
気絶縁性重合体相を有しており、そしてかかる重合体相
は（ｉ）最低（種類のビリリウムタイプの色素塩と（ｉ
ｉ　）最低１種類の重合体くアルキリデンジアリーレン
基を繰り返し単位中に含有）との細分化された粒状共晶
形錯体を含有している。

例えば上記したもののようないろいろな単一活性層型光
導電性絶縁要素に加えて、いろいろな多活性光導電性絶
縁要素、すなわち、１つ以上の活性層を有する絶縁要素
もまた公知である。このような要素は、・通常、すぐれ
た性能を奏することが可能である。このような多活性要
素の場合、含まれる層の少なくとも１つは主として電荷
キャリヤーの光による発生のためのものであり、また、
最低１つの他の層は主として上記により発生せしめられ
た電荷キャリヤーの輸送のためのものである。

このような多活性光導電性絶縁要素について記載した特
許の代表例をあげると、次の通りである：Ｂａｒｄｅｅ
ｎ＋米国特許第３．０４１，１６６号；　Ｈｏｅｓｔｅ
ｒｅＬ同第３．１６５．４０５号；　ＭａｋｉｎＯ＋　
同第３．３９４．００１号；Ｍａｋｉｎｏら、同第３．
６７９．４０５号ＨＨａｙａｓｋｉ　ら、同第３．７２
５．０５８号；　Ｗｉｅｄｅｍａｎｎ、同第３．８７１
，８８２号；Ｒｅｇｅｎｓｂｕｒｇｅｒら、同第３．９
０４，４０７号：　Ｗｉｅｄｅｓａｎｎ。

同第３．９７２．７１７号；　Ｍｅｙ、同第４．１０８
．６５７号；　′Ｂｅｒｗｉｃｋら、同第４．１７５．
９６０号；リコー（株）　。

特開昭５５−３６８４９号公報Ｈ５ｍｉｔｈら、米国特
許第４．２８２．２９８号；　１１ｉｅｄｅｍａｎｎ＋
ドイツ特許出願公開公報第３０１９３２６号ＨＧｒａｓ
ｅｒら、欧州特許出願第００６１０８８号（米国特許第
４．５１７，２７０号に対応）；Ｇｏｔｏら、米国特許
第４．４１０．６１５号；’　Ｇｒａｓｅｒら、同第４
，４１９，４２７号；　Ｈｏｆｆｍａｎｎら、同第４，
４２９．０２９号；及びＬｏｕｔｆｙら、同第４．５１
４．４８２号。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、上記したような従来の多活性要素には通常１
つもしくはそれ以上の欠点があり、また、かかる欠点の
ため、それらの要素の商業的利用が著しく制限されてい
る。例えば、従来の要素は、十分に高い電子写真感度を
呈することがなく、あるいは十分に広い範囲の感度を有
することがなく、あるいは所望とするコントラスト特性
を奏することが不可能であり、あるいは過度の光により
誘導された疲労や交換時の破損やあまりにも速い暗減衰
速度に苦しめられており、あるいは過度の電気的ノイズ
を発生する傾向にある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記した問題点は、本発明によれば、電荷発生層及びこ
の層と電気的に接触している電荷輸送層からなりかつ、
前記電荷発生車内の電荷発生剤として、以下に詳しく説
明するところの特に結晶形のＮ、Ｎ’−ビス８２−フェ
ネチル）ペリレン−３゜４：９．１０−ビス（ジカルボ
キシイミド）を含有する新規な多活性光導電性絶縁要素
によって解決することができる。この本発明の絶縁要素
を使用すると、非常に高い電子写真感度とパンクロ感度
の組み合わせならびにその他の有利な電子写真特性が得
られる。電荷発生層は、（１）　４２０〜４７０ｎｍの
範囲内にある第１の分光吸収ピーク及び６１０〜６３０
ｎｍの範囲内にある第２の分光吸収ピーク、そして（２
）ＣｕＫα線を用いて得たＸ線回折図形（パターン）に
おいて２０角度が２２°〜２５°の範囲にある時に存在
する突出した線（発光線）を特徴とする。電荷輸送層は
、上記した電荷発生層から注入された電荷キャリヤーを
受容しかつそれらのキャリヤーを輸送することが可能な
有機光導電性材料を含有する有機の組成物からなる。電
荷発生層及び電荷輸送層の調製に用いられる手法を以下
に詳述するやり方で適宜コントロールすることの結果、
非常に低いコントラストから非常に高いコントラストま
での所望のレベルの電気的コントラストをもった要素を
製造することが可能になる。

本発明はまた、上記した多活性光導電性絶縁要素を製造
するためのものであって、実質的に無定形のＮ、Ｎ’−
ビス（２−フェネチル）ペリレン−３，４：９．１０−
ビス（ジカルボキシイミド）の層を導電性の支持体上に
付着させ、そして前記無定形の層に２つの機能、すなわ
ち、電荷輸送層を形成する機能及び無定形の層中に浸透
してそのＮ、Ｎ’−ビス（２−フェネチル）ペリレン−
３゜４：９．１０−ビス（ジカルボキシイミド）を所望
とする結晶形に変える機能、を奏する液体組成物をオー
バーコートする工程を含む製造方法を包含する。

上記した化合物Ｎ、Ｎ’−ビス（２−フェネチル）ペリ
レン−３，４：９．１０−ビス（ジカルボキシイミド）
（以下、便宜のためにＰＰＣと呼ぶ）は多形現象を呈す
ることができる。すなわち、この化合物は、いろいろな
結晶の形ならびに無定形の状態で存在することができる
。さらに詳しく説明すると、ＰＰＣは最低５種類の異な
る結晶形態で存在し得ること、そしてこれらの結晶形態
は、ＣｕＫα線を用いて得られるＸ線回折パターンに関
してみた場合、５．５°形、６°形、６．２°形、２３
°形、そして２４°形として説明し得ることが判明した
。本発明では、用いられる結晶形態のため、２２°〜２
５°の範囲内の２θ角度における発光線を特徴とするＸ
線回折パターン（ＣｕＫα線で得られる）をも゛った電
荷発生層が提供される。

ここで便宜上２３°形と呼ぶ特定の結晶形態を利用した
場合には、複数の特性の特に有利な組み合わせ、すなわ
ち、非常に高い電子写真感度、パンクロ感度及び低い電
気的コントラストをもった多活性光導電性絶縁要素を達
成することができる。

ここで便宜上２４°形と呼ぶもう１つの結晶形態を用い
た場合には、非常に高い電子写真感度、パンクロ感度、
そして高い電気的コントラストを組み合わせて有する多
活性光導電性絶縁要素を達成することができる。

ところで、先に記載した多活性光導電性絶縁要素のある
もの、例えば特開昭５５−３６８４９号公報に記載の要
素や上記したＲｅｇｅｎｓｂｕｒｇｅｒら、　Ｗｉｅｄ
ｅｍａｎｎ＋Ｇｒａｓｅｒら、　Ｇｏｔｏら、　Ｈｏｆ
ｆｍａｎｎら、そしてＬｏｕｔｆｙらの特許に記載の要
素ではペリレン顔料を電荷発生層の電荷発生剤として利
用している。しかし、以下の詳細な説明から理解される
ように、本発明の要素は従来技術のそれから明確に区別
されるべきものであり、また、その相違点として、本発
明の要素では特定のペリレン顔料、すなわち、ＰＰＣを
特定の結晶形態一本願明細書では分光吸収及びＸ線回折
特性を参照して特徴を説明する−で利用していることを
あげることができる。本発明の要素では、全く予想し得
なかったことではあるが、望ましい電子写真特性の新し
い組み合わせ（非常に高い電子写真感度、パンクロ感度
、低い暗減衰、そして調節可能なコントラストを含む）
が得られるということが見い出された。

本発明の新規な多活性光導電性要素は、最低２つの活性
層、すなわち、電荷発生層と、この層が電気的に接触し
ている電荷輸送層とを有する。電荷発生層は、活性化放
射線に暴露後、電荷キャリヤーを発生しかつそれらのキ
ャリヤーを電荷輸送層中に注入することが可能である。

電荷輸送層は、注入された電荷キャリヤーを電荷発生層
から受容しかつ輸送することが可能である有機光導電性
材料を電荷輸送剤として有する有機の組成物である。

“活性化放射線”なる語は、それを本願明細書において
用いた場合、電荷発生層においてその層の露光後に電子
−正孔（ホール）対を発生させることのできる電磁波放
射線として定義することができる。

電荷発生層及び電荷輸送層は、通常、“導電性の支持体
”上に塗布することができる。なお、導電性の支持体と
は、それ自体が導電性を有する支持体材料を意味してい
るかもしくは導電性の層が塗被されてなる不導電性の基
材からなる支持体材料を意味している。支持体は、任意
の適当な形状に、例えばシート、ドラム又はエンドレス
のベルトの形状に加工することができる。光導電性要素
の支持体として使用することのできる材料は、例えば、
Ｂｅｒｗｉｃｋらの米国特許第４．１７５．９６０号に
詳しく記載されている。なお、本発明では、この米国特
許に記載されている支持体材料を任意に使用することが
できる。

本発明の要素において利用される電荷輸送層は、電荷発
生層において発生せしめらた電荷キャリヤーを輸送する
ことのできる非常にいろいろな有機材料を包含すること
ができる。なお、正の電荷（正孔）及び負の電荷（電子
）の両方を輸送するような材料が公知であるというもの
の、大半の電荷輸送材料は、正の電荷もしくは負の電荷
のいずれか一方を主体的に受容し、そして輸送するもの
である。正の電荷キャリヤーの伝導を主体的に行なう輸
送材料はｐ−形輸送材料と呼ばれ、一方、負の電荷の伝
導が主体であるような材料はｎｍ形と呼ばれる。

電荷発生層を電荷輸送層を通して活性放射線に露光する
ことが意図されている場合には、その電荷発生層が応答
を生じる電磁スペクトル領域において吸収を少ししかも
しくは全黙示さないような電荷輸送層を使用し、よって
、最大量の活性放射線が電荷発生層に到達するようにす
ることが有利である。電荷輸送層が露光の光路上にない
場合にはこのような配慮をすることは不必要である。

本発明の多活性光導電性絶縁要素は、本質的に必要な層
であるところの電荷発生層、そして電荷輸送層に加えて
、例えば下塗り層、オーバーコート層、バリヤ一層、そ
の他のようないろいろな任意の層を含有する′ことがで
きる。

ある特定の場合を例にとると、Ｄｅｓｓａｕｅｒの米国
特許第２．９４０．３４８号に記載されているように導
電性基材に対する付着力を改良するため及び（又は）電
気的バリヤ一層として作用させるため、導電性基材と活
性層の中間で１つもしくはそれ以上の接着性中間層を利
用するのが有利である。このような中間層は、もしも使
用するならば、通常約０．１−約５μｍの乾燥膜厚を有
することができる。中間層として使用することのできる
一般的な材料は、フィルム形成性重合体、例えば硝酸セ
ルロース、ポリエステル、ポリ　（ビニルピロリドン）
と酢酸ビニルの共重合体、そして種々の塩化ビニリデン
含有重合体（最低６０重量％の塩化ビニリデンを含有す
るモノマーヌはプレポリマーの重合可能なブレンドから
調製された２成分、３成分及び４成分重合体を含む）を
包含する。代表的な塩化ビニリデン含有重合体の一部を
列挙すると、米国特許第３．１４３．４２１号に開示さ
れているような塩化ビニリデン−メチルメタクリレート
−イタコン酸のターポリマーがある。種々の使用可能な
塩化ビニリデン含有ヒドロシルテトラポリマーは、例え
ば、米国特許第３．６４０．７０８号に開示されている
ような塩化ビニリデン、メチルアクリレート、アクリロ
ニトリル、そしてアクリル酸のテトラポリマーを包含す
る。その他の有用な塩化ビニリデン含有共重合体は、そ
の一部を列挙すると、ポリ（塩化ビニリデン−メチルア
クリレート）、ポリ　（塩化ビニリデンーメタクリロニ
トリル）、ポリ　（塩化ビニリデンーアクリロニ斗すル
）、そしてポリ　（塩化ビニリデン−アクリロニトリル
−メチルアクリレート）を包含する。その他の有用な材
料は、Ｎａｄｅａｕらの米国特許第３．５０１．３０１
号に記載されるところのいわゆる“ターゲル（ｔｅｒｇ
ｅｌｓ）　　″を包含する。

本発明の多活性要素において使用することのできるとり
わけ有用な中間層材料は、例えばカルボキシル基のよう
な任意の酸含有基を含まず、しかもそれぞれのモノマー
又はプレポリマーが１個もしくはそれ以上の重合可能な
エチレン系不飽和基を含有しているような複数のモノマ
ー又はプレポリマーのブレンドから調製された疎水性の
フィルム形成性重合体又は共重合体である。このような
有用な材料の一例は、上記した共重合体の多く、そして
さらに次のような重合体を包含する：ポリビニルピロリ
ドンと酢酸ビニルの共重合体、ポリ（塩化ビニリデン−
メチルメタクリレート）、その他。

本発明において、必要に応じて任意のオーバーコート層
を使用することができる。例えば、表面の硬さや耐磨耗
性を改良するため、本発明の多活性要素の表面層に単層
もしくはそれ以上の電気絶縁性有機重合体被膜あるいは
電気絶縁性無機被膜を塗布することができる。多数のこ
のような被膜がこの技術分野において公知であり、した
がって、ここでさらに言及することは不必要であると考
える。一般的な有用なオーバーコートは、例えば、リサ
ーチ・ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓ−ｃｌｏｓｕｒｅ）、”Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｌｅｍｅｎｔｓ。

Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、　ａｎｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”
　　、　Ｖｏｌ、１０９．６３頁、バラグラフＶ　、　
１９７３年５月、に記載されている。

本発明の新規な光導電性要素において、その電荷発生層
の必須の成分はＰＰＣである。ｐｐｃは、先に述べたよ
うに、特定の新規な結晶形態を有している。ＰＰＣは、
次のような構造式によって表わすことができる： 本発明の新規な多活性光導電性絶縁要素を製造する場合
には、上記のｒｐｃを無定形層の形で付着させ、そして
その後で所望とする結晶の形に変化させる。

先に記載したように、本発明の多活性光導電性絶縁要素
の必須の層の第２は電荷輸送層である。

この層は、電荷輸送材料、すなわち、注入された電荷キ
ャリヤーを電荷発生層から受容しかつ輸送することので
きる有機光導電性材料を有する。この有機光導電性材料
は、ｐ−形の材料、すなわち、正の電荷キャリヤーを輸
送することのできる材料、あるいはｎｍ形の材料、すな
わち、負の電荷キャリヤーを輸送することのできる材料
であることができる。“有機”なる語は、それを本願明
細書において使用した場合、有機材料及び半無機材料の
両者を指すことが意図されている。

ｐ−形及びｎｍ形の有機光導電性材料のどちらもＢｅｒ
ｗｉｃｋらの米国特許第４，１７５，９６０号に詳細に
記載されている。この米国特許に記載される光導電性材
料はいずれも本発明において使用することかできる。

本発明の目的にかんがみてとりわけ好ましい電荷輸送材
料は、多核の第３級芳香族アミン、特に次式により表わ
されるもの： （式中のＲ１は水素であるかもしくは炭素原子数１〜４
のアルキル基である）、そしてトリアリールアルカン、
特に次式により表わされるもの：（式中のＲ６は水素で
あるかもしくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、
そしてＲ２は炭素原子数１〜４のアルキル基である）で
ある。

本発明の光導電性要素で使用するのにとりわけ好ましい
電荷輸送材料の特に代表的な例を列挙すると、次の通り
であるニ トリフェニルアミン。

トリーｐ−トリルアミン。

１．１−ビス（４−ジーｐ−）リルアミノフェニル）シ
クロヘキサン。

４．４′−ベンジリデンビス（Ｎ　、　Ｎ　’−ジエチ
ルーｍ−トルイジン）。

１．１−ビス（４−〔ジー４−トリルアミノコフェニル
）−３−フェニルプロパン。

１．１−ビス（’４−（ジー４−トリルアミノコフェニ
ル−２−フェニルプロパン。

１．１−ビス（４〔ジー４−トリルアミノコフェニル）
−３−フェニル−２−プロパン。

ビス（４−〔ジー４−トリルアミノコフェニル）フェニ
ルメタン。

１．１−ビス（４−〔ジー４−トリルアミノコ−２−メ
チルフェニル）−３−フェニルプロパン。

１．１ビス（４−〔ジー４−トリルアミノコフェニル）
プロパン。

２．２−ビス（４−〔ジー４−トリルアミノコフェニル
）ブタン。

１．１−ビス（４−ジー４−トリルアミノコフェニル）
へブタン。

２．２−ビス（４−〔ジー４−トリルアミノコフェニル
）−５−（４−ニトロベンゾキシ）ペンタン。

その他。

電荷輸送層は、もっばら、上記した電荷輸送材料材料か
らなることができ、あるいは、この層は、より一般的な
あり得るケースについてみると、適当なフィルム形成性
重合体バインダ材料中で電荷輸送材料の混合物を含有す
ることができる。バインダ材料は、もしもその材料が電
気絶縁性の材料であるならば、電気絶縁特性をもった電
荷輸送層を提供するのを補助することができ、また、（
ａ）電荷輸送層を塗布し、（′ｂ）その電荷輸送層を隣
接せる基材に付着させ、そして（Ｃ）平滑で清浄化が容
易でありかつ耐水性である表面を提供するのに有用なフ
ィルム形成性材料としても働くことができる。

もちろん、電荷輸送材料を独立のバインダを使用しない
で有利に適用することが可能であるような場合には、例
えば、電荷輸送材料が自体例えば重合体アリールアミン
又ははポリ　（ビニルカルバゾール）のような重合体材
料であるような場合には、独立した重合体バインダを使
用することは不必要である。しかしながら、これらのケ
ースの多くであっても、重合体バインダの使用を通じて
、例えば付着力、耐クランキング性、その他のような望
ましい物理的性質を高めることができる。

重合体バインダ材料を電荷輸送層中で使用する場合には
、用いられる特定の重合体バインダや特定の電荷輸送材
料に依存して、電荷輸送材料のバインダ材料に対する最
適比を広く変更することができる。一般的に、バインダ
材料・を使用する場合、電荷輸送層内に含まれる活性な
電荷輸送材料の量が電荷輸送層の乾燥重量を基準にして
約５〜約９０重量％の範囲内で変化する時に有用な結果
が得られる。

電荷輸送層中でバインダとして使用することのできる材
料は、例えば、Ｂｅｒｗｉｃｋらの米国特許第４．１７
５，９６０号に詳細に記載されている。この米国特許に
記載されるバインダ材料はいずれも本発明において使用
することができる。

一般的に、芳香族基又は複素環式基を含有する重合体は
、それらの芳香族基又は複素環式基の奏する働きによっ
て、電荷輸送層を通る電荷キャリヤーの輸送を少ししか
妨害しないかもしくは全熱妨害しない傾向を有している
ので、電荷輸送層中で使用するためのバインダ材料とし
て最も有効であるということが判明したゆｐ−形の電荷
輸送層においてとりわけ有用である複素環式基又は芳香
族基含有重合体は、例えば、スチレン含有重合体、ビス
フェノールＡポリカーボネート重合体、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、例えばポリ　〔エチレンーコーイ
ソブロビリデン−２，２−ビス（エチレンオキシフェニ
レン）〕テレフタレート、そしてビニルハロアリ−レー
トと酢酸ビニルの共重合体、例えばポリ（ビニル−ｍ−
プロモベンゾエートーコー酢酸ビニル）ヲ包含スる。

電荷輸送層は、さらに、その他の添加剤、例えば均展剤
（レベリング剤）、表面活性剤、可塑剤、その他を含有
することができる。これらの添加剤は、得られる電荷輸
送層のいろいろな物理的性質を向上させるかもしくは改
良するために用いられるものである。さらに加えて、得
られる要素の電子写真応答を調節するためのいろいろな
添加剤を電荷輸送層中に混入してもよい。

°本発明の新規な多活性光導電性絶縁要素は、（１）　
　実質的に無定形のｐｐｃ層を導電性支持体上に付着さ
せ、 （２）　　上記した実質的に無定形の層に有機溶剤、重
合体バインダ、そして電荷発生層からの注入電荷キャリ
ヤーを受容しかつ輸送することのできる有機光導電性材
料を含む液体組成物の層をオーバーコートし、そして （３）　　上記有機溶剤を要素から除去する工程を含む
方法によって製造することができる。

上記した液体組成物は２つの機能を奏することができる
。すなわち、これらの機能は、（Ａ）電荷輸送層を形成
すること、そして（Ｂ）無定形層中に浸透し、そしてそ
のＰＰＣを結晶形に変えること、である。

液体組成物を形成するために使用するのに適当な溶剤は
いろいろな有機溶剤のなかから選択することができる。

このような有機溶剤は、例えば、ケトン、例えばアセト
ン又はメチルエチルケトン、炭化水素、例えばベンゼン
又はトルエン、アルコール、例えばメタノール又はイソ
プロパツール、ハロゲン化アルカン、例えばジクロロメ
タン又はトリクロロエタン、エステル、例えば酢酸エチ
ル又は酢酸ブチル、エーテル、例えばエチルエーテル又
はテトラヒドロフラン、その他を包含する。

もちろん、これらの有機溶剤の２つもしくはそれ以上を
利用することもでき、特定の例ではそのほうが有利であ
る。

溶剤の除去は、任意の適当な手法によって、例えば比較
的に揮発碓の有機溶剤を使用しているのであるならば、
たりそれを室温で蒸発させることによって達成すること
ができる。さらに一般的には、要素を空気又は不活性な
ガス媒体に暴露する間にその要素を高温にさらすことか
らなる乾燥ブロセスを用いて溶剤除去を行なうことがで
きる。

乾燥温度は、通常、約３０〜約１００℃であり、そして
乾燥時間は数分間から数時間の範囲である。

無定形のＰＰＣの結晶形への変換はこの塗布及び乾燥プ
ロセスの間に発生し、そして以下に詳細に説明するよう
に乾燥速度による影響が大である。

本発明の多活性光導電性絶縁要素を製造するに当って、
その無定形ＰＰＣ層は好ましくは真空昇華によって形成
することができる。真空昇華は、真空蒸着装置内に収容
したルツボにＰＰＣを入れ、そしてこのルツボに対向さ
せて基材を、ルツボから昇華する材料がその基材上に付
着し得るような位置に、配置することによって行なうこ
とができる。真空室は、約１０−４〜約１０−’）ルの
圧力で保持するのが好ましい、ルツボは、ＰＰＣの適切
な昇華速度に一致するところの最低の温度まで加熱する
。この加熱のため、約り５０℃〜約４５０℃の温度が有
利である。無定形の層の形成を促進するため、基材を室
温かもしくはそれよりも低い温度で保持する。

実質的に無１定形のＰＰＣ層を形成するに当ってその他
の方法、例えばスパッタリングを使用することができる
というものの、真空蒸着が特に有利である。それという
のも、真空蒸着法を用いた場合、極めて薄くかつ精確に
調節された膜厚をもった層を与えることができるからで
ある。

有機溶剤、有機光導電性材料、そして重合体バインダを
含有する液体組成物は、任意の適当な被膜形成方法を用
いて、例えば、押出被覆ホッパーを使用したり、浸漬被
覆法を用いたり、カーテン被覆法を用いたり、等をする
ことによって、無定形のＰＰＣ層上に塗布することがで
きる。

本発明の多活性光導電性絶縁要素において、その活性層
の膜厚は必要に応じているいろに変えることができる。

一般的に述べると、電荷輸送層の膜厚は電荷発生層のそ
れよりもはるかに大である。

通常、電荷発生層は、ｏ、ｏｏｓ〜３．０μｍの膜厚、
さらに好ましくは０．０５〜１．０μｍの膜厚を有し、
一方、電荷輸送層は、通常、５〜１００μｍ、さらに好
ましくは１０〜３５μｍの膜厚を有する。

ペリレン顔料を含有する電荷発生層をもった光導電性絶
縁要素は、今までのところ、広く商業的に受は入れられ
かつ普及するまでに至っていない。

この理由としていくつかの理由が考えられるけれども、
１つの理由は、このタイプの電荷発生層の利用が、従来
、そのような層に原因する事実、すなわち、そのような
層は屡々６００ｎ鵬を越えたスペクトル域における吸収
及び感度が弱いかもしくは。

全熱存在しないという事実によってきびしく制限されて
いることである０本発明の新規な要素は、ペリレン顔料
を電荷発生層中に含有する従来の要素とは全く対照的に
、パンクロ感度、すなわち、約４００ｎｍから約７０ｏ
ｎｍまでの可視スペクトルの全域における高レベルの感
光度を呈示することができる。したがって、本発明の要
素は、パンクロ感度が要求されているような用途、例え
ば電子写真複写機、において特に有用である。ちなみに
、このような用途において従来の要素を用いた場合、一
般に低レベルの性能した得られなかった。さらに、本発
明の要素は、６３３ｎｍで特に高い感度を必要とするよ
うなＨｅ　−Ｎ　ｅレーザー露光源を使用したいろいろ
な用途で利用することができる。従来の要素は、通常、
この使用で良好な性能を発揮するに足る適当な感度を保
有していない。

ペリレン顔料を含有する電荷発生層をもった光導電性絶
縁要素が従来商業的な普及をみなかったもう１つの理由
は、これらの要素が通常非常に低い量子効率を呈すると
いうことである。しかし、本発明の要素では、量子効率
を大幅に改良することができる。

ペリレン顔料が電子写真において有用であることは長い
間知られている。しかしながら、従来の技術では、本願
明細書で記載するところの独特の結晶形態、そしてペリ
レン顔料で得られる高い電子写真感度、パンクロ感度、
低い暗減衰及び調節可能なコントラストの独特な組み合
わせが全く認識されていない。

先に述べたように、本発明の新規な多活性光導電性絶縁
要素の電荷発生層は、４２０〜４７０ｎｍの範囲内にあ
る第１の分光吸収ピーク、そして６１０〜６３０ｎｍの
範囲内にある第２の分光吸収ピークを特徴的に有してい
る。無定形のｐｐｃ層は、本発明において用いられる結
晶形のそれのように広く分離していない分光吸収ピーク
を呈示し、また、その吸収は約６００ｎｍを過ぎるあた
りから急激に減少する。したがって、無定形の層を所望
の結晶形に変換すると、吸収ピークの拡大、そして感光
度領域の少なくとも約７００ｎｍまでの延長の両方を達
成することができる。

本発明の新規な光導電性要素の電荷発生層の分光吸収特
性は、例えば、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　ｌｉ、”ＴｈｅＴ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ’、ＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ、　
　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　　Ｃ
ｏ、、　　　夏ｎｃ、。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｎ、Ｙ、　（１９７７）のチャプタ
ー１０に記載されるような公知な技法に従って測定する
ことができる。

同じく先に述べたように、本発明の新規な多活性光導電
性絶縁要素の電荷発生層は、ＣｕＫｃｔ線で得たＸ線回
折パターンにおいて、２θ角度が２２゜〜２５°の範囲
内にある時に突出した線（発光線）を特徴的に有峙てい
る。このような発光線の存在は、本発明において用いら
れる結晶形のＰＰＣを無定形のものから及び例えばスト
レートな状態のＰＰＣによって示されるもののようなそ
の他の結晶形のものから区別するうえで有効である。

電荷発生層のＸ線回折特性の測定は、公知な技法に従っ
て、例えば、Ｔ、Ｓ、Ｈｕｔｃｈｉｓｏｎ及びり、Ｃ。

Ｂａ１ｒｄ、”ｔ！ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　５ｏｌｉｄ
ｓ”　、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄＳｏｎｓ　Ｉｎ
ｃ、＋　１９６３　　＋及び“Ｘ−Ｒａｙ　Ｄｉｆｆｒ
ａｃｔｉｏｎＰｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　ｆｏｒ　Ｐｏ１ｙ
ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ａｎｄ　Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、”　２ｎｄ　１Ｅｄｉｔｉｏｎ、
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ、、１９７４．に記載されるような技法に従って
実施することができる。

本発明の１つの重要な特徴は、製造条件を変更すること
によって光導電性要素のコントラストを容易に調節する
ことができるという事実である。

したがって、高コントラストのような性質がとりわけ望
ましい特定の用途、例えば線画の複写に限定される写真
複写用途のため゛には高コントラスト要素を製造するこ
とが可能であり、また、低コントラストのような性質が
とりわけ望ましい特定の用途、例えば絵画情報の複写に
適用することのできる連続階調電子写真のためには低コ
ントラスト要素を製造することが可能である。製造プロ
セスにおける多数の変数が結晶形のＰＰＣの形成に影響
を及ぼすことができ、よって、例えば電子写真感度、感
度の範囲、そしてコントラストのような性質に影響を及
ぼすことができる。代表的な変数を示すと、次の通りで
ある： （ａ）　　用いられる特定の有機光導電体、ル）　　用
いられる特定の溶剤又は溶剤混合物、（Ｃ）　　用いら
れる特定の重合体バインダ、（ｄｌ　　重合体バインダ
の分子量、 （ｅ）ＰＰＯを真空蒸着するかそれとも分散液を塗布す
るか、 （ｆ）　　真空蒸着の温度、 ＜ｇ）　ＰＰＣの層をフレフユーム処理に供するか否か
、 （ｈ）　　溶剤溶液中におけるバインダ及び光導電体の
濃度、 そして （１）　　電荷輸送層を乾燥する速度及び温度。

低コントラスト材料、すなわち、２３°材料を形成する
のに望ましいファクターとして、電荷輸送層を付着させ
た後に要素を低速度で乾燥することをあげることができ
る。

高コントラスト材料、すなわち、２４°材料を形成する
のに望ましいファクターとして、電荷輸送層を付着させ
た後に要素を速い速度で乾燥することをあげることがで
きる。“高い電気的コントラスト”なる語は、それを本
願明細書において使用した場合、要素を５００　Ｖに帯
電させた場合の最大コントラストが５００Ｖ／ＬｏｇＥ
を土建ることを指すことが意図されており、“低い電気
的コントラスト”なる語は、最大コントラストが４００
Ｖ／Ｌｏｇ　Ｅを下田ることを指すことが意図されてお
り、また、“中間の電気的コントラスト”なる語は、４
００〜５００　Ｖ　／　Ｌｏｇ　Ｈの最大コントラスト
を指すことが意図されている。

本発明の新規な多活性要素を製造できるような特定の有
機光導電体と特定の製造条件との組み合わせは理論的な
考察を通じて容易に想到し得るものではなく、但し、実
験によってたやすく決定することが可能である。有用な
組み合わせの例のいくつかを以下の実施例のところで記
載することとする。

本発明の新規な多活性光導電性絶縁要素は、“使い捨て
”フィルムとして又は“繰り返し使用（回収）″フィル
ムとして使用することができ、また、正の表面電位を適
用して又は負の表面電位を適用して利用することができ
る。使い捨てフィルムは、単一の電子写真サイクル用に
設計されておりかつそれ用の構成をもっており、一方、
回収フィルムは、それらの放電特性における著しい変化
を伴なうことな（多数回にわたって繰り返し使用可能な
ように設計されておりかつそれ用の構成をもっている。

本発明の好ましい１８ｉ様において、電荷発生層は、高
い電子写真感度、パンクロ感度及び高い電気的コントラ
スト特性を要素に付与し得る結晶形態をもったＰＰＣを
含有している。この態様では、電荷発生層が約４６０及
び６２０ｎｔｓにおいて分光吸収ピークを生じかつＣｕ
ｋα線を用いて得たＸ線回折パターンにおいて２０角度
が２４°の時に発光線を有するところに特徴がある。

本発明のもう１つの好ましい態様において、電荷発生層
は、高い電子写真感度、パンクロ感度及び低い電気的コ
ントラスト特性を要素に付与し得る結晶形態をもったＰ
ＰＣを含有している。この態様では、電荷発生層が約４
３０及び６２０ｎｍにおいて分光吸収ピークを生じかつ
ＣｕＫα線を用いて得たＸ線回折パターンにおいて２０
角度が２３゜の時に発光線を有するところに特徴がある
。

本発明では、製造条件、特に乾燥速度を適切かつ巧みに
機作することによって、中間レベルのコントラストをも
った要素ならびに高コントラストの要素及び低コントラ
ストの要素を製造することが可能である。したがって、
調節可能なコントラストを提供する際の万能性又は多才
性が本発明の重要な利点の１つである。

無定形のＰＰＣ層は、約４９７ｎｍのところで主たる吸
収ピークを呈示し、そして４７０及び５４３ｎｍのとこ
ろで２つの従たる吸収ピークを呈示する。第１図は、こ
の無定形のＰＰＣ層の分光役収曲線を表わしたものであ
る０本願明細書において２３゜形と呼ぶ結晶形態をもっ
たＰＰＣを含有する電荷発生層は、約４３０及び６２０
ｎｓ＋のところで分光吸収ピークを呈示する。このこと
は、ピークの大規模なシフトが発生したことを示すもの
である。このような層では、低コントラストが得られ、
そしてＣｕＫｃｔ線で得たＸ線回折パターンにおいて２
θ角度が２３゛のところで発光線を認めることができる
。本願明細書において２４°形と呼ぶ結晶形態をもった
ＰＰＣを含有する電荷発生層は、高コントラストを呈示
し、約４６０及び６２０ｎ＋ｗのところで分光吸収ピー
クを示し、そしてＣｕＫα線で得たＸ線回折パターンに
おいて２０角度が２４°のところで発光線を発生する。

有機光導電体の分子の大きさは、２３°又は２４°結晶
形が電荷発生層内において形成されるか否かを決定する
際の重要なファクターであると考えられる０例えば、非
常に大きなサイズの分子の場合、２３°形を形成可能で
あるとは考えられない。

本発明において利用される特定の結晶形態をもったＰＰ
Ｃは本発明者らの知る限りに従来技術で公知ではない、
しかし、ＰＰＣそのものは公知な顔料である。このＰＰ
Ｃの典型的な合成法を以下に記載する： １００　ｇの３．４：９．１０−ペリレン四カルボン酸
二無水物、７０ｇのフェネチルアミン及び１０１００Ｏ
のキノリンを２１の３首フラスコで合する。

なお、このフラスコには、機械式攪拌機、栓、そして第
３の開口には３４ａｍ長のカラム（トラップに接続して
おり、トラップはさらに水コンデンサーに接続している
）が取り付けられている。カラムの目的は、フェネチル
アミンとキノリンを反応フラスコに戻す一方、反応中に
生成した水をトラップで捕集することにある０反応混合
物を窒素下に還流で５時間にわたって加熱する。この時
間中、９ｎｌの水がトラップに集められる。反応生成物
を２１の中間多孔度焼結ガラス製濾適用ロートを通して
熱時に濾過し、ｌｌのアセトンで２回、ｌｌのトルエン
で２回及びｌｌのアセトンで２回、それぞれスラリー化
することによって洗浄し、そして１１４℃の真空炉（水
ポンプ圧）中で一晩中乾燥する。生成物は黒色固体であ
る。この生成物は１１６．２　ｇの量で得られる（収率
７６．１％を意味する）。

本発明の多活性光導電性絶縁要素は、使い捨て及び回収
電子写真用途の両方において非常に良好に機能すること
ができる。これらの要素は、高度の感光度を達成しかつ
長期の物理的性質を提供するため、複合層構造として構
成されている。本発明の要素の電荷発生層とそれに隣接
する層との間で発生する相互作用は非常に複雑であると
考察される。例えば、電荷発生層に電荷輸送層をオーバ
ーコートした後、電荷発生層におけるいろいろな変化、
例えば膨張、混合、錯体の形成、結晶化、配向、そして
分光吸収のシフトが観察される。電荷発生層の下方に位
置する層もまた、その層が物理的性質に対してばかりで
なく光放電の量子効率に対しても影響を及ぼすという点
において重要である。電荷輸送層を形成するために用い
られる塗布組成物中の重合体バインダには上記電荷発生
層の下方に位置する層とともに接着結合を形成するｔｉ
ｈきがある。この結合は、オーバーコートプロセス中、
電荷発生層に重合体バインダが拡散することによって達
成される。このように重合体バインダの拡散が行なわれ
ることの結果、電荷発生層の強度が大幅に高められる。

なお、かかる重合体バインダの拡散は、上記以外の場合
、多くの用途に不適当であった。なぜなら、ＰＰＣは、
いわゆる“アズ−デポ（ａｓ−ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）
”の状態にあるソフトクレーの稠度を有するからである
。

導電性支持体と電荷発生層の中間で接着性重合体の中間
層を使用するごとが、結果として特に良好な物理的性質
をもった゛要素を得ることができるので、有利である。

しかし、中間層重合体の要件は良好な接着結合を簡単に
形晟する場合の要件よりも上位である。なぜなら、電荷
発生層の変形及び（又は）クランキングが中間層の相互
作用の帰結として発生し得るからである。これらの欠陥
は、光応答（フォトレスポンス）のロスをひきおこすこ
とが判明しておりかつ、また、電気的ノイズの原因とな
りがちである。これらの欠陥は、電荷輸送組成物中の塗
布溶剤がその組成物の塗布中に電荷発生層を通って拡散
する場合に中間層重合体の膨張に原因して発生するもの
と考えられる。溶剤を乾燥中に蒸発させる場合、ＰＰＣ
層は、そのもとの均一な状態に戻ることがなく、但し、
変形せしめられたかもしくはクラックを生じた形状のま
一保持される。したがって、中間層に使用するための重
合体は、好ましくは、電荷輸送組成物の重合体を支持体
に結合させるに際しての上記重合体の能力、そして有機
溶剤に原因する膨張に耐えるに際しての上記重合体の能
力の両方を基準において選らばれる。

上述の問題点に対する別のアプローチもある。

すなわち、電荷発生層を通って支持体の導電性表面に拡
散することが可能な接着性重合体を電荷輸送組成物中に
混入し、よって、独立した中間層の必要性を伴なわない
で良好な接着結合を得ようとするものである。この方法
の利点は、塗布される層の数の減少（これは、製造コス
トが臨界的になる使い捨て用途においてとりわけ重要で
ある）、そして導電性層及び電荷発生層の両方のタンデ
ム式真空蒸着の機会である。電荷輸送組成物中に混入す
るのに特に有用な接着性重合体は、ポリ（エチレンーコ
ーネオペンチレンテレフタレート（５５／４５）〕であ
る。

接着性中間体を使用する場合、アクリロニトリル共重合
体を接着性重合体として利用するのが特に有利である。

有用なアクリロニトリル重合体の例を以下に示す： ポリ　（アクリロニトリルーフ−ｎｍブチルアクリレー
ト）　。

ポリ　（アクリロニトリルーコー塩化ビニリデンーコー
アクリル酸）。

ポリ　（アクリロニトリルーコー塩化ビニリデン）、ポ
リ　（アクリロニトリルーコーメチルアクリレ−ト）。

及び ポリ　（アクリロニトリルーコーエチルアクリレート）
。

〔実施例〕

本発明を下記の実施例によりさらに詳しく説明する。

例Ｉ ＰＰＣを電荷発生剤としてかつトリーｐ−トリルアミン
を電荷輸送剤として使用して多活性光導電性絶縁要素を
調製した。この要素の支持体は導電性ニッケル層を被覆
したポリ（エチレンテレフタレート）からなり、このニ
ッケル層上にポリ〔アクリロニトリルーコー塩化ビニリ
デン（１５１８５）　）からなる接着性中間層をオーバ
ーコートした。要素を調製するに当って、０．２μｍ厚
の無定形ＰＰＣ層を前記中間層上に真空蒸着した。この
真空蒸着のため、温度４１０℃、圧力Ｉ　Ｘ　１０−５
Ｔｏｒｒ及びルツボ−基材間距離２５Ｃ１１の抵抗加熱
式タンタルルツボからＰＰＣを昇華させた。得られた真
空蒸着層に有機光導電体と重合体バインダの用剤混合物
中の溶液を温度１５℃でオーバーコートし、そして次に
６０℃で１時間にわたってオーブン乾燥した。上記オー
バーコートの形成に使用した溶液は６０重ｉｔ％のバイ
ンダ、ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート及び４０
重量％の有機光導電体、トリーｐ−トリルアミンからな
る１２重量％の固形分を含有した。この溶液を、乾燥膜
厚１１μｍを得るのに十分な量で塗布した。溶剤は、６
０重量％のジクロロメタンと４０重量％の１，１．２＝
トリクロロエタンの混合物であった。電荷輸送層の形成
に用いられる組成物をオーバーコートしたことの結果と
して、ＰＰＣ層の膜厚が約８５％増加した。

上述の手法に従い要素を調製したところ、先に２３°形
と呼んだタイプの結晶形のＰＰＣが形成された。この要
素は低コントラスト要素であり、初期電圧５００　Ｖの
時に最大コ゛ントラスト（Ｖ／ｌｏｇ　Ｅ）　３８０及
び４２５Ｖ〜５０Ｖの間隔をおいた１、２５１ｏｇ　Ｅ
露光域を示した。なお、露光源は１６０マイクロ秒キセ
ノン充填フラッシュランプであり、これをフィルターに
かけて４００〜７００ｎｍの放射線のみが含まれるよう
にした。ｖｏは５００ｖであった。この要素の電荷発生
層の分光吸収曲線は第２図に記載の通りであり、また、
そのＸ線回折パターンは第４図に記載の通りである。こ
れらの図面によって示される゛ように、電荷発生層はパ
ンクロ感度を示し、約４３０及び６２０ｎａ＋で分光吸
収ピークを呈示し、そしてＣｕＫα線で得たＸ線回折パ
ターンにおいて２θ角度が２３°の時に発光線を生じる
（回折パターンは、回折ビームモノクロメータ−を装備
したシーメンス社製のタイプＦ回折計を使用して得た）
、この要素のＶ−１ｏｇＥ曲線を第６図に示す。この要
素は、０．４３の量子効率（光放電の初期において中和
された電荷対の入射光量子に対する数）を有し、そして
、５００〜１００ｖの放電のため、６３０ｎｍにおいて
ほんの７．８エルグ／ｄの露光を必要とした。このこと
から、この要素は非常に高い電子写真感度を有すること
が判る。

この要素は、また、非常に望ましい特性であるところの
非常に低い暗減衰速度を呈示した。

得られた要素の分析を行ない、電荷輸送層の成分が電荷
発生層中に浸透した程度を測定した。この分析では、要
素の薄い部分にレーザービームを照射し、それによって
放出された破片（フラグメント）を質量分析計で検出し
た。この分析から、電荷発生層中におけるトリーｐ−ト
リルアミンの濃度は電荷輸送層中のそれのほぼ半分であ
り、また、電荷発生層中のビスフェノール−Ａ−ポリカ
ーボネートの濃度は電荷輸送層中のそれにほぼ同じであ
ることが判った。

劃−」ユ 前記例１と同一の材料を使用しかつ前記例１と同一の手
法に従い多活性光導電性絶縁要素を調製した。但し、本
例の場合、専らジクロロメタンからなる有機溶剤を使用
した。この方法で要素を調製したところ、先に２４°形
と呼んだタイプの結晶形のＰＰＣが形成された。この要
素は高コントラスト要素であり、そして初期電圧５００
■の時に最大コントラスト（Ｖ／ｌｏｇ　Ｅ５３０）及
び４２５■〜５０Ｖの間隔をおいた０、９５１ｎｇ　Ｅ
露光域を呈示した。

この要素の電荷発生層の分光吸収曲線は第３図に記載の
通りであり、また、そのＸ線回折パターンは第５図に記
載の通りである。これらの図面によって示されるように
、電荷発生層はパンクロ感度を示し、約４６０及び６２
０ｎｍで分光吸収ピークを呈示し、そしてＣｕＫα線で
得たＸ線回折パターンにおいて２θ角度が２４°の時に
発光線を生じる。

この要素のＶ−１ｏｇＥｌｉｌｌｌ線を第７図に示す。

この要素は、非常に低い暗減衰速度を示し、０．４６の
量子効率を有し、そして、５００〜１００ｖの放電のた
め、６３０ｎｍにおいてほんの４．７エルグ／−の露光
を必要とした。これらの結果は、本例の要素は非常に高
い電子写真感度を有することを示すものである。

上記した要素の結晶形は前記例１に記載の要素の結晶形
と相違する。この結晶形の相違は、溶剤の沸点における
大きな差、そして同様に乾燥速度における大きな差に原
因するものである。前記例１で使用した混合溶剤組成物
（沸点１１４℃）は、沸点がた一゛の４０℃であるジク
ロロメタン溶剤と比較して、電荷輸送層の成分のｐｐｃ
層への浸透により長い時間がかかるものであり、同様に
結晶成長にもより長い時間がかかるものである。

下記のような変更を加えて前記例１に記載の手法を繰り
返したところ、２３°形が形成された。

（ａ）トリーｐ−）リルアミンの代りにトリフェニルア
ミンを使用した場合、 ■）トリーｐ−トリルアミンの代りに４．４′−ベンジ
リデンビス（Ｎ　、　Ｎ　’−ジエチルーｍ−トルイジ
ン）を使用した場合、 及び （Ｃ１ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネートの代りに
ポリ（４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェニレ
ンアゼレートーコーテレフタレート（４０／６０）　）
を使用した場合。

下記のような変更を加えて前記例１に記載の手法を繰り
返したところ、２４゛°形が形成された。

以下余白 （ａ）トリーｐ−）リルアミンを組成物から外した場合
、 及び （ｂ）トリ＝ｐ−）リルアミンの代りに１．ｌ−ビス（
４−ジーｐ−）リルアミノフェニル）シクロヘキサンを
使用した場合。

下記のような変更を加えて前記例１に記載の手法を繰り
返したところ、２３°形及び２４°形のどちらも形成さ
れなかった。

（１）重合体バインダを塗布組成物から外した場合、 （２）重合体バインダ及び有機光導電体の両方を塗布組
成物から外した場合、 及び （３）　　ｐｐｃを硝酸セルロース及びイソプロパツー
ルを含有する媒体中に分散させ、そして得られた分散液
を基材上に塗布して電荷発生層を形成した場合。

上記した条件（１）〜（３）では２３°形及び２４°形
のどちらも形成されなかったというものの、結晶形のＰ
ＰＣのて形成が得られた。しかし、それぞれの場合に、
得られた電荷発生層のＸ線回折パターンは２０角度が約
６°の時に発光線を示し、２θ角度が２２〜２５°の時
には発光線を生じなかった。

この要素はパンクロ感度を呈示せず、そして（また）前
記例１及び例２のものよりも大きく劣る電子写真感度を
呈示した。

ＰＰＣを６０重量％のジクロロメタンと４０重量％の１
．１．２−）ジクロロメタンの混合物中に分散させ、６
０℃で１時間にわたって乾燥し、そしてＸ線回折試験を
行なったところ、６°の２θ角度のところに発光線を有
する回折パターンが得られた。さらに、トリーｐ−）リ
ルアミンを分散液中に含ませた違いを除いて上記試験を
繰り返したところ、同一の回折パターンが得られた。ま
た、ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート及びトリー
ｐ−）リルアミンを分散液中に含ませた違いを除いて上
記試験を繰り返したところ、同一の回折パターンが得ら
れた。したがって、ＰＰＣの分散液の調製は本発明の新
規な多活性光導電性絶縁要素を得るに当っての有用な技
法ではない。

したがって、製造プロセスにおける多数のパラメーター
のなかの任意のもの、特に乾燥速度、そして電荷輸送層
において用いられ名有機光導電性材料のサイズ及び構造
を変化させると電荷発生層において形成されるＰＰＣの
特定の結晶形を左右することができかつ、したがって、
光導電性要素の電子写真特性を左右することができるこ
とが明らかである。したがって、本発明の範囲に含まれ
る光導電性絶縁要素を形成するために特定の光導電体を
利用し得るか否かを決定し、そして、もしも可であるな
らば、最適な制造条件を確立するために実験を行なうこ
とが必要になってくる。

前記例１に記載のものと同一の手法及び同一の材料を使
用して光導電性要素（要素Ａと呼ぶ）を調製した。但し
、本例の場合、ｐｐｃの真空蒸着によって電荷発生層を
形成することの代りに、０．１８ｇのｒｐｃ及び０．０
６　ｇのビスフェノール−Ａ−ボリカーボネートを１０
．９１　ｇのビクロロメタンと０．９ｇの１．１．２−
１−ジクロロエタンの混合物中に分散させ、そして得ら
れた分散液を中間層上に塗布することによって電荷発生
層を形成した。

さらに、前記例２に記載のものと同一の手法及び同一の
材料を使用して第２の光導電性要素（要素Ｂと呼ぶ）を
調製した。但し、本例の場合、ＰＰＣの真空蒸着によっ
て電荷発生層を形成することの代りに、０．１８ｇのＰ
ＰＣ及び０．０６ｇのビスフェノール−Ａ−ポリカーボ
ネートを１１．Ｐｉｇのジクロロメタン中に分散させ、
そして得られた分散液を中間層上に塗布することによっ
て電荷発生層を形成した。要素Ａ及びＢのそれぞれにつ
いて分光吸収曲線を得、そして、それぞれの要素に関し
て、最大コントラストを決定し、また、電子写真感度（
５００〜１００ｖの放電のための６３ｏｎｍでの露光量
、エルグ／−１で表わされる）を測定した。要素Ａ及び
Ｂの分光吸収曲線は第２図及び第３図に示しかつ先に説
明したものとは著しく相違した。すなわち、要素Ａ及び
要素Ｂの曲線はより平らであり、そして第２図及び第３
図にお′Ｉ／）て認められた顕著な吸収ピークを生じな
かった。最大コントラスト及び電子写真感度に関して得
られた値を次表に記載する。

Ａ　　　　　　　　２２．３　　　　　６１６８　　　
　　　　１８．９　　　　　６２１これらの結果は、Ｐ
ＰＣの分散液を塗布したのでは前記例１及び例２におい
て達成された高感度を得ることができず、また、前記例
１において達成されたような低コントラストをもった要
素を調製することは可能とならないことを示している。

本発明に従って調製した多活性要素は、前記例１及び例
２において説明したように、パンクロ感度、非常に高い
電子写真感度、低い暗減衰、そして調節可能なコントラ
ストを呈示する。これらの本発明例と比較することを目
的として、Ｒｅｇｅｎｓｂｕｒｇｅｒらの米国特許第３
．９０４．４０７号に記載の実施例に従って多活性要素
を調製した。米国特許第３，９０４．４０７号の例１に
従って調製した第１の要素の場合、ペリレン顔料はバラ
−クロロアニリンペリレンであり、そして電荷輸送層中
の光導電性材料はポリＮ−ビニルカルバゾールであった
。この要素では、形成された電荷発生層は２２°〜２５
°の範囲で発光線を示さず、但し、１４．４°で発光線
を示した。この要素は、３５０ｖだけの最大初期電荷を
許容し、そして、１００ｖまでの放電のため、２５エル
グ／−よりも大である露光を５８０ｎｍで必要とした。

米国特許第３．９０４．４０７号の例２に従って調製し
た第２の要素の場合、ペリレン顔料はバラ−メトキシア
ニリンペリレンであり、そして電荷輸送層中の光導電性
材料はポリＮ−ビニルカルバゾールであった。この要素
では、その電荷発生層はいずれの位置においても発光線
を生じなかった。この要素は、３００ｖだけの最大初期
電荷を許容し、そして、’　ｔｏｏ　ｖまでの放電のた
め、４０エルグ／−よりも大である露光を５８０ｒｖ＋
で必要とした。

さらに比較を行なうため、米国特許第３．９０４，４０
７号の例１と同様な手法に従い要素を調製した。但し、
本例の場合、ペリレン顔料はバラ−エトキシアニリンペ
リレンであった。この要素では、その電荷発生層はいず
れの位置においても発光線を生じなかった。この要素は
、４００ｖだけの最大初期電荷を許容し、そして、１０
０ｖまでの放電のため、４５エルグ／ｄよりも大である
露光を５８０ｎｍで必要とした。

ＰＰＣの結晶構造、これは、すなわち、本発明の臨界的
かつ新規な特徴であり、そして有意に本発明のすぐれた
性能特性の要因となっている。ペリレン顔料から調製し
た。多活性光導電性絶縁要素に係る従来の技術について
みると、結晶構造の重要性についである程度ふれたもの
がある。例えば、Ｇｒａｓｅｒらの欧州特許出願第００
６１０８８号では、赤色顔料と黒色顔料の性能の差を分
光感度の範囲に関して問題にしている。しかしながら、
Ｇｒａｓｅｒらは、その特許出願明細書のなかで、開示
されるサブクラスのペリレン顔料（ＰＰＣを包含）は溶
剤中に単独かもしくはバインダと一緒に分散させ、そし
て導電性支持体に塗布することによって電子写真要素と
なすべきであると述べている。本願明細書に包含される
比較例に示されるように、このＧｒａｓｅｒらの手法で
は、本願明細書に記載される結晶構造を特徴とする材料
が得られないばかりか、本発明によってもたらされるよ
うな有利な電子写真特性も得られない。

ペリレンの結晶構造に関して、次のような文献もまた興
味の対象となる：　Ｆｒ１ｔｚ　Ｇｒａｓｅｒ及びＥｒ
１ｃｈＨａｅｄｉｃｋｅ、Ｃｒｙｓｔａｌ　５ｔｒｕｃ
ｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒ　ｏｆＰｅｒｙｌｅｒｅ
−３＋４：９＋１Ｏ−ｂｉｓ　（ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍ
ｉｄｅ）　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ”。

Ｌｉｅｂｉｇ’ｓ　Ａｎｎａｌｅｎ　Ｃｈｅｎ、、１９
８０．１９９４−２０１１頁。

Ｗｉｅｄｅｍａｎｎのドイツ特許出願第３０１９３２６
号では、パンクロ感度をもった電荷発生層を形成するた
めにＮ、Ｎ’−ビス（３−メトキシプロピル）ペリレン
−３，４：９．１０−テトラカルボン酸ジイミドのいわ
ゆる１ダーク・クリスタル・モディフィケーション（ｄ
ａｒｋ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）
”を使用することが記載されている。しかし、このｗｉ
ｅｄｅｍａｎｎの方法では、本発明の特性の１つである
非常に高い電子写真感度を達成することができない、し
たがって、例えば、’ｗｉｅｄｅｍａｎｎ、＊は、その
特許出願明細書のなかで、彼の製品のＥｌＩｔ値（初期
電圧の半分に等しい電圧まで要素を放電させるに必要な
露光量）は１．８〜１５．５マイクロジユール／ｃｄ　
（１８〜１５５エルグ／−）であると報告している。こ
のことは、前記例１の要素のＥ１／２値がほんの２．６
エルグ／−でありかつ前記例２のそれがほんの２．４エ
ルグ／−である本発明に比較して電子写真感度がはるか
に低いことを示している。

本発明は、非常に高い電子写真感度及びパンクロ感度を
奏するばかりでなく、電気的コントラストを有効に調節
することの能力もまた奏する。これとは対照的に、ペリ
レン顔料から調製した多活性光導電性要素に係る従来の
技術では、非常に望ましい特徴であるところのコントラ
ストのコントロールが達成可能になるという教示が全熱
なされていない。

〔発明の効果〕

要約すると、本発明の新規な多活性光導電性絶縁要素で
は次のような効果が得られる。：（１１パンクロ感度、 （２）　　高い量子効率、一般に最低０．３かもしくは
それ以上の量子効率、 （３）　　低い電気的ノイズ、 （４）非常に低い暗減衰速度、 （５）　　高表面電荷、一般に最低５００ｖの電荷を許
容し得る能力、 （６）　　非常に高い電子写真感度、一般に、要素を放
電させてその表面電荷を５００Ｖから１００Ｖに下げる
のに必要な露光量が最大感光度の波長において１５エル
グ／−よりも大きくなくかつ通常１０エルグ／−よりも
大きくないような感度、 （７）　４２０〜４７０ｎｍの範囲内の第１分光吸収ピ
ーク及び６１０〜６３０ｒｖの範囲内の第２分光吸収ピ
ーク、 及び （８）ＣｕＫα線で得たＸ線回折パターンにおいて２２
〜２５°の範囲内の２０角度における発光線（突出した
線）。

この非常に望ましい特性の組み合わせは、本発明によれ
ば、無定形のｒｐｃを含む電荷発生層と、結果的に結晶
形のｒｐｃの形成を行なうために上記電荷発生層上に施
された電荷輸送層との間の相互作用によって達成するこ
とができる。この手法は、要素を形成するための特に便
宜な手段である。

このようなプロセスから得られる電荷発生層、そして電
荷輸送層は、−緒になって作用することの結果、非常に
高い電子写真感度とパンクロ感度の望ましい組み合わせ
をもった光導電性絶縁要素を提供する。

本発明によれば、結晶状態のエミッタ、すなわち、ＰＰ
Ｃを操作することによって、光応答（フォトレスポンス
）のコントラストを調節することの可能性が与えられ、
また、したがって、改良された画像品質を達成するため
の貴重な手段が与えられる０本願明細書に記載の結晶形
で達成可能な高電子効率は、使い捨て使用の場合に低い
バンクグラウンド色をもった感光性フォトレセプタを製
作する機会を与え、また、複写機用途の場合により薄い
エミツタ層をもった再使用可能で高感度のフォトレセプ
タを製作する機会を与える。

【図面の簡単な説明】

第１図は、真空蒸着Ｎ、Ｎ’−ビス（２−フェネチル）
ペリレン−３，４：９．１０−ビス（ジカルボキシイミ
ド）の無定形層の分光吸収曲線をプロットしたものであ
り、 第２図は、低い電気的コントラストを特徴とする結晶形
のＮ、Ｎ’−ビス（２−フェネチル）ペリレン−３，４
：９．１０−ビス（ジカルボキシイミド）を含有する電
荷発生層の分光吸収曲線をプロットしたものであり、 第３図は、高い電気的コントラストを特徴とする結晶形
のＮ、Ｎ’−ビス（２−フェネチル）ペリレン−３，４
：９．１０−ビス（ジカルボキシイミド）を含有する電
荷発生層の分光吸収曲線をプロットしたものであり、 第４図は、第２図に示した電荷発生層のＸ線回折パター
ンをプロットしたものであり、第５図は、第３図に示し
た電荷発生層のＸ線回折パターンをプロットしたもので
あり、第６図は、それぞれ第２図及び第４図に示した分
光吸収特性及びＸ線回折特性をもった低コントラスト光
導電性要素のＶ−１ｏｇＥ曲線のプロットであり、そし
て 第７図は、それぞれ第３図及び第５図に示した分光吸収
特性及びＸ線回折特性をもった高コントラスト光導電性
要素のＶ−１ｏｇＥ曲線のプロットである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電荷輸送層と電気的に接触している電荷発生層を含
   む少なくとも２つの活性層を有し、そして、その際、前
   記電荷輸送層が、注入された電荷キャリヤーを前記電荷
   発生層から受容しかつ輸送することのできる有機光導電
   性材料を電荷輸送剤として有する有機の組成物である多
   活性光導電性絶縁要素であって、 前記電荷発生層が、 （ａ）活性化放射線に暴露後、電荷キャリヤーを発生し
   かつそれらのキャリヤーを前記電荷輸送層中に注入する
   ことが可能な結晶形のＮ，Ｎ′−ビス（２−フェネチル
   ）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイ
   ミド）を含有し、 （ｂ）４２０〜４７０ｎｍの範囲内で第１分光吸収ピー
   クをかつ６１０〜６３０ｎｍの範囲内で第２分光吸収ピ
   ークを、それぞれ呈示し、そして （ｃ）ＣｕＫα線を用いて得たＸ線回折パターンにおい
   て２θ角度が２２°〜２５°の範囲内にある時に発光線
   を有することを特徴とする多活性光導電性絶縁要素。 ２、電荷輸送層と電気的に接触している電荷発生層を含
   む少なくとも２つの活性層を有していて非常に高い電子
   写真感度及び全整色感度を呈示する多活性光導電性絶縁
   要素を製造する方法であって、 （１）実質的に無定形のＮ，Ｎ′−ビス（２−フェネチ
   ル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシ
   イミド）の層を導電性の支持体上に付着させ、 （２）前記無定形の層に、有機溶剤、重合体バインダ、
   そして電荷発生層からの注入電荷キャリヤーを受容しか
   つ輸送することのできる有機光導電性材料を含む液体組
   成物の層をオーバーコートし、そして （３）前記有機溶剤を前記要素から除去する工程を含み
   、 また、その際、前記液体組成物の働きにより（Ａ）電荷
   輸送層を形成しかつ（Ｂ）前記無定形の層への浸透の結
   果として前記Ｎ，Ｎ′−ビス（２−フェネチル）ペリレ
   ン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）を
   結晶形に変え、よって、 （ａ）活性化放射線に暴露後、電荷キャリヤーを発生し
   かつそれらのキャリヤーを前記電荷輸送層中に注入する
   ことが可能な結晶形のＮ，Ｎ′−ビス（２−フェネチル
   ）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイ
   ミド）を含有し、 ル）４２０〜４７０ｎｍの範囲内で第１分光吸収ピーク
   をかつ６１０〜６３０ｎｍの範囲内で第２分光吸収ピー
   クを、それぞれ呈示し、そして （ｃ）ＣｕＫα線を用いて得たＸ線回折パターンにおい
   て２θ角度が２２°〜２５°の範囲内にある時に発光線
   を有する電荷発生層を形成することを特徴とする多活性
   光導電性絶縁要素の製法。