JPS61148239A - メチルメタクリレ−ト系シ−トモ−ルデイングコンパウンドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はメチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略記）系
シートモールディングコンパウンド（以下ＳＭＣと略記
）の製造方法に関する。さらに詳しくは粘着性がなくて
取扱い易く白斑のないポリメチルメタクリレート（以下
ＰＭＭＡと略記）系成型品を与える８ＭＣの製造方法に
関する。

〔従来の技術〕

ＰＭＭＡ系成型品は優れた外観、耐候性、機械的性能、
熱的性能などのためその用途は年々拡大しつつある。Ｐ
ＭＭＡ系成型品の成型方法はふたつに大別され、そのひ
とつは射出成型、押出成型などのようＫＰＭＭＡを溶融
して賦型するものであり生産性に優れる半面、耐熱性、
耐溶剤性に劣りまたフィラーを充填する場合は高率に充
填できないという欠点がある。他のひとつはＭＭＡまた
はシラツブを注型成型するもので、架橋剤を併用するこ
とで耐熱性、耐溶剤性を向上させることが可能であり、
ＭＭＡやシラツブは低粘度なのでフィラーを高率に充填
することも可能になる。しかしその半面原料が液体であ
って取扱い難い、硬化に長時間を要して生産性に劣る。

ＭＭＡは重合収縮が大きいために成型品にひけが発生し
易く、それを防ぐためにフィラーをさらに高率に充填し
たり、シラツブ中のＰＭＭＡの濃度を高めたりすると粘
度が高くなって型に注入し雛くなるなどの欠点を有し【
いる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような欠点を防ぐものとしてＳＭＣが考えられるが
、ＭＭＡは不飽和ポリエステル樹脂のように増粘しない
のでＳＭＣがいつまでも粘着性を有していて取扱い難く
、またフィラーを充填した場合はＭＭＡが気散するとＳ
ＭＣ表面が白化し。

それが成型品にも白斑となって残るなどの欠点があって
、未だＭＭＡ系ＳＭＣは実用化されていないのが現実で
ある。

本発明者等は前述の問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、ＳＭＣに放射線を照射してその表面層を重合すると
、ＳＭＣに粘着性がなく、その成型品に白斑の発生がな
いことを見出し本発明をなすに至った。

即ち、本発明の目的は前述の欠点のないＳＭＣ％すなわ
ち粘着性がなくて取扱い易く、フィラーを充填しても成
型品に白斑が発生しないＳＭＣの製造方法を提供するこ
とにある。

〔問題点を解決するための手段〕

これらの目的は本発明によれば、メチルメタクリレート
系シートモールディングコンパウンドを製造するにあた
り、シートモールディングコンパウンドに放射線を照射
して、その表面近傍のメチルメタクリレート系単量体を
重合することを特徴とする　メチルメタクリレート系シ
ートモールディングコンパウンドの製造方法により達成
されろ。

本発明で使用される放射線は、ＭＭＡ系単希体の重合を
開始するものであれば特に制限はｔ［：＜、α−線、β
−線、γ−線、Ｘ線、中性子線、紫外線などを使用する
ことができるが１作業者の安全、衛生および極〈表面の
みを重合するという点から紫外線が好ましい。ただし紫
外線はエネルギーが小さいので光増感剤を使用する必要
がある。光増　１感剤としては通常の紫外線重合に使用
し得るものであれげ特に制限はなく、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ乞ベン
ソイ／イソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、アント
ラキノンなどを挙げることができる。

その添加量はＭＭＡ系単量体１００重量部に対し１〜１
０重量部が適当である。添加量がこれより少ないと重合
が進まず、添加量が１０重量部を越えると軽済上不利で
ある。

放射線重合すべきＳＭＣ表面層の厚さは５〜２００μｍ
、好ましくは１０〜ｌＱＱｊ１ｍが適当である。厚さが
５　μｍ未満であると効果が小さく、２００μｍを越え
るとＳＭＣの表面層が成型品表面に斑となって目立つよ
うになるので好ましくない。

本発明でいうＭＭＡ系ＳＭＣとは１重合性単量体がＭＭ
Ａ系単量体であるＳＭＣである。ＭＭＡ系単量体とはＭ
ＭＡ単独あるいはその２０重量％以下をＭＭＡと共重合
可能な重合性単量体で置換したものとして定義される。

ＭＭＡと共重合可能な重合性単量体の例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、炭素数１〜１８の１価のアルコ
ールとアクリル酸のエステル、炭素数２〜１８の１価の
アルコールとメタクリル酸とのエステル、アクリロニト
リルやメタクリロニトリルｔ「どのオレフィン系ニトリ
ル、スチレンやα−メチルスチレン。

ターシャリ−ブチルスチレンなどの芳香族オレフイ／、
酢酸ビニルや安息香酸ビニルなどのビニルエステル、ア
クリルアミドやメタクリルアミドなどのビニルアミドの
ような一官能性単量体およびエチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールへキサアクリレートのような多官能性単
量体を挙げろことができる。これらは１種または２挿置
上混合して用いることができる。

本発明のＳＭＣは加熱下に圧縮成型されて成型品とされ
るものであり、加熱重合硬化を円滑ならしむるためにラ
ジカル重合開始剤が必要である。

ラジカル重合開始剤としては、ＳＭＣの保存安定性を良
好ならしむるために、１０時間半減期温度が７０℃以上
のものが好ましい。ここでいう１０時間半減期温度とは
、ラジカル重合開始剤を０．２モ〃／１のベンゼン溶液
として一定温度に保った時半減期が１０時間であるその
温度を指すものとする。

その他の成分としてＭＭＡ系重合体１重合促進剤、連鎖
移動剤、安定剤、改質剤、離型剤、染顔料、充填材、補
強材などを必９に応じて加えることができろ。ＭＭＡ系
重合体は、ＳＭＣに粘性を付与したり、重合収縮の防Ｉ
ＬおよびＳＭＣの製造や成型にあたって充填材や補強材
、顔料などの分離を防止したりするのに有効であって、
その添加量は必要とされる粘奪や重合収縮の程度などに
応じて決定される。ＭＭＡ系重合体は前述のＭＭＡ系単
量体の重合体として定義され、ＭＭＡ系単量体に溶解す
ることが必要である。充填材としては水酸化アルミニウ
ム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウ
ム、シリカ、１Ｘ母、タルク、クレー、アルミン酸カル
シウム、ヒドロキシアパタイト、木材などの粉末を挙げ
ることができる。補強材の例としてはガラス繊維、炭素
繊維、金属繊維、ビニロンなどの有機繊絣などが挙げら
れる。

ＳＭＣの製造方法には特に制限はなく、ＭＭＡ系単量体
またはシラツブに必要成分を添加混合してＳＭＣとする
方法あるいはその添加混合物をさらに部分重合してＳＭ
Ｃとする方法など任意の方法を採り得る。部分重合法で
は、部分重合を１０時間半減期温度が５０℃以下のラジ
カル重合開始剤を用いて、６０℃以下の設定温度で加熱
下に行なえば、成型硬化用のラジカル重合開始剤の分解
を招（ことなく、円滑に行なうことができる。

ＳＭＣは重合性単量体の気散防止のため一般的には、フ
ィルムまたは金属箔などで表面を覆う必要があるが、本
発明では透明フィルムを用いるとそれを介して紫外線を
照射することがで穴るので有利である。

〔効　　果〕

本発明はＳＭＣ表面に硬化層を設けることによ　　１す
、フィルムまたは金属箔の剥離を容易にし、さらにはフ
ィルムや金属箔剥離後の粘着およびフィラー充填の場合
はＭＭＡ系単量体の気散によるＳＭＣ表面の白化を防止
するものである。従来技術のＳＭＣでは、フィルムや金
属箔は粘着して剥し難＜、ＳＭＣもまた粘着性があって
取扱い難いものであり、フィラー充填の場合フィルムや
金属箔を剥したＳ　Ｍ　Ｃｎ手早く成型しないと白化し
て、成型品に白斑が生じたが、本発明のＳＭＣは取扱い
性がよく、白斑のない成型品を与えるのである。

以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない
。

〔実　施　例〕

実施例Ｉ ＭＭＡ　７９．８　東−１を部とエチレングリコールジ
メタクリレート０．２重量の混合液にＰＭＭＡ　２０重
量部を溶解し、さらにジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート（１０時間半減期温度４０℃）０．０３重量部
およびメチルエチルケトンパーオキサイド（１０時間半
減期温度１０５℃）０．４重量部、ステアリンＩＷ１重
量部、ベンゾインメチルエーテル４重量部を加えてシラ
ツブを製造した。シラツブ３５重量部と水酸化アルミニ
ウム（）・イジライトＨ−３０，昭和電工株式会社製）
６５重量部を混合してスラリーとした。内面にビニロン
フィルムを貼った２枚のガラス板を４ｎ間隔に保持した
注型用型にスラリーを注入し、型ごとｚ板の加熱板間に
保持して加熱板を５５℃に加熱した。

適当時間加熱後、加熱板を５℃に冷却して両面にビニロ
ンフィルムを保持したままのＳＭＣを取出した。このＳ
ＭＣはモノマー付ポリマーの重量化が約４０対６０で、
室温ではある程度の形態保持性をもった柔軟なシート状
物であった。ビニロンフィルムを介して両面に紫外線を
照射した。ビニロンフィルムは粘着性なく剥離除去する
ことができ、剥離後のＳＭＣ表面にも粘着性はなかった
。

これを室温で５分間放置したが、表面が白化する現象は
見られなかった。これを２枚重ねて、鏡面状の光沢面を
有する２００Ｗ角で深さ５０Ｉ１ｍの角盆用金型に充填
し、１０分間　１２０℃、３０ｔで加圧成型した。得ら
れた角盆は鏡面状の光沢を有し、白斑は見あたらなかっ
た。なお本実施例のＳＭＣ表面には約５０＃ｍの硬化層
が観測された。

比較例１ ベンゾインメチリレエーテルを使用しな（・ことと紫外
線を照射しないこと以外は実施例１と同じ操作によって
ＳＭＣを得たへこのＳＭＣはビニロン−ｙイルムを剥１
１にすると、その一部がビニロアフィルムに付着し、粘
着性があって取扱い難かった。

室温で５分間放置すると表面が白く変化した。これを実
施例１と同様に角盆に成型したところ、角盆表面には白
い包理が見られた、 特許出願人　協和ガス化学工業株式会社手続補正書（自
発） 昭和６０年９月１０日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２６９４７４号 ２、発明の名称 メチルメタクリレート系シートモールティングコンパウ
ンドの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 東京都中央区日本橋３−８−２ ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）　　明細書第８頁第１２頁の「気散」を「挿散」
と訂正する。

（２）　　明細書第９頁第１５行の「重量」を「重量部
」と訂正する。

（３）　　明細書第１０頁第１０行の１モノマー付」を
「モノマ一対」と、「重量化」を「重量比」とそれぞれ
訂正する。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）メチルメタクリレート系シートモールデイングコン
   パウンドを製造するにあたりシートモールデイングコン
   パウンドに放射線を照射してその表面近傍のメチルメタ
   クリレート系単量体を重合することを特徴とするメチル
   メタクリレート系シートモールデイングコンパウンドの
   製造方法。 ２）シートモールデイングコンパウンドの表面近傍のメ
   チルメタクリレート系単量体を重合する方法が予め光増
   感剤を添加したシートモールデイングコンパウンドに紫
   外線を照射する方法である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。