JPS5991109A - メタクリレ−ト重合体物品およびその製造法 - Google Patents

メタクリレ−ト重合体物品およびその製造法

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JPS5991109A
JPS5991109A JP20133482A JP20133482A JPS5991109A JP S5991109 A JPS5991109 A JP S5991109A JP 20133482 A JP20133482 A JP 20133482A JP 20133482 A JP20133482 A JP 20133482A JP S5991109 A JPS5991109 A JP S5991109A
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JP
Japan
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methacrylate
methacrylate polymer
inorganic filler
mixture
lubricant
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JP20133482A
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Shinichiro Hasegawa
長谷川 伸一郎
Kazuo Doi
土居 一夫
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Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はメタクリレートを主成分とする重合性シラツブ
と無機質充填材の混合物を押出成形してメタクリレート
重合体物品を製造する方法およびその成形品のメタクリ
レート重合体物品に関する〔背景技術〕 メチルメタクリレート(MMA)に無機質充填材を添加
して半透明性が大きく天理石調の硬化成形物を製造する
ことは、例えば珪砂、焼成アルミナ、水和アルミナ等を
多量に配合することによって工業的に行われている。
メチルメタクリレート(MMA)を主成分とする重合性
シラツブと無機質充填材の混合物をに硬化剤を混合し、
適当な型の中に注型して硬化成殖させる方法は、いわゆ
る人造大理石として建材製品に多くとり入られているが
、一定の大きさを持つ板材、或いは凸凹模様のある成形
品のバッチ方式の製造に限られ、連続成形はできないも
のであった。
一方、メチルメタクリレートポリマーに無機質充填材を
配合して、押出成形することは一般に可能であるが、こ
の場合には、成形機の中で溶融混練する為にスクリュー
、バレルの損耗が大きく、又熔融温度が高い為に耐火性
を賦与するに有効な無機質充填材、例えば水酸化アルミ
ニュウム、エトリンガイトのような有効な物質が使用し
得ない欠点があった。
又、架橋したポリマーを押出成形できないことは言うま
でもないことである。
〔発明の目的〕
本発明は、上記のようなかかる欠点や不具合な点を排し
、一般には押出成形し得ない上記の無機質充填材を使用
して連続的にメタクリレートの重合体の硬化物を製造す
ることができる製造法を提供するところにあり、そして
耐火性が高く、半透明の美しい外観を有し、更に軽量で
あるメタクリレート重合体物品を提供するところにある
〔発明の開示〕 本発明者は、上記のような欠点や不具合な点を解決すべ
く鋭意研究の結果、メタクリレートを主成分とする重合
性シラツブと無機質充填材の混合物を押出成形して連続
的にメタクリレート重合体物品を製造する成形方法を見
出した。
以下、本発明を詳述する。
本発明のにおいて樹脂組成物は、メチルメタクリレート
のホモポリマーまたは、メタクリレートとα、β−エチ
レン性不飽和化合物との共重合体の中から選ばれたメタ
クリレート重合体10〜40%を含有するメタクリレー
トの重合性シロップ(メタクリレート単量体の中に溶解
したメタクリレート重合体10〜40重量%を含有する
シロップ)と、20〜80重量%の無機質充填材と、小
量の、望ましくハ0.2〜10重量%の重合開始剤とし
てのシラツブ用触媒、即ち熱硬化性触媒と、0.1〜2
重量%ステアリン酸WAX等の滑剤と、ポリメチルメタ
クリレート(PMMA)のようなメタクリレートのポリ
マーのパウダー(粉末)を有効組織とする樹脂組成の混
合物である。そしてこの混合物を押出成形機によって押
出して成形する製造方法である。
最初にメタクリレートの重合性シロップと無機質充填材
を予備混合し、および小量の、望ましくは0.2〜10
重量%の重合開始剤としてのシラツブ用触媒、即ち熱硬
化性触媒と滑剤を混合し、さらにポリメチルメタクリレ
ート(PMMA)のようなのメタクリレートポリマーの
パウダー(粉末)を混合して、混合物のドウを形成し、
このドウを押出成型機にて押出して賦形し、加熱して連
続的に重合硬化成形して、メタクリレート重合体物品を
製造する成形方法である。
本発明において、滑剤は押出成形時に溶融して賦形され
た賦形体の表面に浮き出て、賦形体の表面を覆い空気を
遮断するもである。
本発明において、光増感剤を混合してもよく、その場合
は、押出成型機にて押出した直後に紫外線等の光を照射
して表面を硬化せしめて、加熱して連続的に重合硬化成
形する際に成形がしやすくし、しかも硬化体の表面を滑
らかにするものである。
本発明において、メタクリレートポリマーのパウダー(
粉末)は押出成形する際に賦形しやすいようにモノマー
のメタクリレートに熔けて(膨潤)、混合物の粘度を上
げて、ドウを作りやすいものとする。
本発明において、メタクリレート単量体としては、 メチルメタクリレート エチルメタクリレート プロビルメタクリレート メチルメタクリレート エチルアクリレート ブチルアクリレート 2−エチルへキシルアクリレート エチレングリコールジメタクリレート トリメチロールプロパントリメタクリレートヒドロキシ
プロビルメタクリレート ヒドロキシエチルアクリレート ジメチルアミノエチルメタクリレート ジエチルアミノエチルメタクリレート 等が挙げられる。
そして、無機充填材としては、 エトリンガイト (3CaO・A7!0・3CaSO・28−31■0)
水酸化アルミニュウム(アルミナ水和物)珪砂 ホウ砂 アルミナ タルク カオリン 炭酸カルシウム 等が挙げられ、単独に或いは併用して用いられる。この
無機充填材は、完全に乾燥していることが条件とはなら
ず、表面に付着している水分は硬化体をうるには特に支
障はなく、その量は充填材の0.1〜3%まで許容しう
る。無機質つ充填材として用いるエトリンガイトは20
重量%以下では耐火性に乏しく、又80重量%以上では
充分な機械強度が得られないものである。必要に応じて
、ガラス繊維、合成繊維(ビニロン、ナイロン等)、ガ
ラス布、紙、絹布を用いてもよい。
重合開始剤としてのシラツブ用触媒は、熱硬化性の触媒
としては、活性酸素量1.16〜12.4%を有し、且
つ半減期温度が1分間で185℃以下、10時間で16
0℃以下の有機過酸化物が望ましく、例えば、 2・4−ジクロロベゾイルパーオキサイド0−メチルベ
ンゾイルパーオキサイド ラウロイルバーオキサイド ベンゾイルパーオキサイド P−クロロベンゾイルパーオキサイド 等のジアシルパーオキサイド ジクミルパーオキサイド 2・5−ジメチル−2・5ジ(tert−ブチルパーオ
キシ)−ヘキサン ■・3−ビス−(tert−ブチルパーオキシ−イソプ
ロビル)−ベンゼン tert−ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキル
バーオキサイト ド1−ジー(tert−ブチルパーオキシ−3・ 3・
5−トリメチル)−シクロヘキサン ト1−ジー(tert−ブチルパーオキシ)−シクロヘ
キサン 2・2−ジー(tert−ブチルパーオキシ)−ブタン 4・4−シー (tert−ブチルパーオキシバレリン
酸−n−ブチルエステル 等のパーオキシケタール ter t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエ
ート ジーtert−ブチルパーオキシ−へキサヒドロテレフ
タレート ジーtert−ブチルパーオキシアゼラードter t
−ブチルパーオキシ−3・ 5・5−トリメチルヘキソ
エート tert−ブチルパーオキシアセテートter t−ブ
チルパーオキシマレートtert−ブチルパーオキシベ
ンゾエート等のアルキルパーエステル ビス(4−tert−ブチルシクロヘキシル)パーオキ
シラカーボネイト ter t−ブチルパーオキシイソプロビルカーボネイ
ト 等のバーカーボネイト 等が挙げられ、この中から選ばれる。
そして、滑剤としては、例えば、 ステアリン酸WAX ステアリルアルコール エステルWAX が挙げられる。
そして、光増感剤としては、例えば、 ベンゾイン ベンゾインメチルエーテル ベンゾインエチルエーテル ベンゾインイソプロピルエーテル ベンゾフェノン アントラキノン 等が挙げられる。
上記のようなメタクリレートの重合性シロップと、混合
物の総量を基準にして20〜80重量%の無機質充填材
と、及び重合開始剤としてのシラツブ用触媒と、滑剤と
、粉末状のメタクリレートポリマーの樹脂混合組成物は
、ロール、ニーダ−等の混合機で充分に混練され、押出
成形機に投入され、押出成形されて賦形され、次いで誘
導加熱装置を経て、加熱硬化させて、目的のメタクリレ
ート重合体の硬化体を得る。
又、光増感剤が配合されている場合は、押出成形された
直後、高圧水銀灯による紫外線照射により、賦形された
成形物の表層を硬化せしめ、次いで誘導加熱装置を経て
、加熱硬化させて、目的のメタクリレート重合体の硬化
体を得る。
以上のように、この発明によれば従来のバッチ式による
不連続作業に較べ、空気を遮断する必要はなく、連続操
作が可能で製造効率が極めて向上するものである。
本発明のメタクリレート重合体の混合物を用いてあらゆ
る種類の重合体物品を成型することができる。従って、
混合物を単独で、或いは芯材に被覆した状態で成形する
ことができ、木材やその他のプラスチックに対する積層
として用いることができるものである。
次に実施例と比較例について説明する。
(実施例1) メチルメタクリレート85部、エチルアクリレート10
部、ジメチルアミノエチルメタクリレート 5部よりな
るメタクリレ−1・重合体30%をモノマー中に含むメ
チルメタクリレート重合性シラツブ30重量部、エトリ
ンガイト65重量部、ヘンジインイソプロビルエーテル
0.3重量部を常温でニーグー中で混合し、次にメタク
リレート重合性シラツブに対し2重量%のビス(4−t
ert−ブチルシクロヘキシル)パーオキシラカーボネ
イトを加えよく混合した後、粉末状のメチルメタクリレ
ートポリマー4.5部、ステアリン酸0.2部を加えて
ドウが形成されるまで混練する。次いで、この混合物を
30111の単軸押出機によって板状に押出成形した。
この場合にシリンダ一温度は25℃〜30℃の常温で、
ダイス(金型)の温度は75℃の成形温度で押出成形し
た。この押出賦型体を8四の水銀灯の照射槽で30秒紫
外線を照射して、表面を硬化を行った後、電磁誘導加熱
装置により75℃で連続的に加熱硬化させた。上記押出
賦型体の表面には滑剤がでて硬化の阻害になる空気を遮
断するものである。加熱硬化されて形成されたこの硬化
体は表面が滑らかで硬い成形物が得られた。得られた硬
化体は火炎に対して自己消火性があり、また光に対し半
透明であった。
(実施例2) メチルメタクリレート85部、エチルアクリレート10
部、ジメチルアミノエチルメタクリレート 5部よりな
るメタクリレート重合体30%をモノマー中に含むメチ
ルメタクリレート重合性シラツブ30重量部、エトリン
ガイト65重量部、を常温でニーグー中で混合し、次に
メタクリレート重合性シラツブに対し2重量%のビス(
4−tert−ブチルシクロヘキシル)パーオキシラカ
ーボネイトを加えよく混合した後、粉末状のメチルメタ
クリレートポリマー4.5部、ステアリン酸0.2部を
加えてドウが形成されるまで混練する。次いで、この混
合物を301■の単軸押出機によって板状に押出成形し
た。この場合にシリンダ一温度は25℃〜30℃の常温
で、ダイス(金型)の温度は75℃の成形温度で押出成
形した。この押出賦型体を電磁誘導加熱装置により75
℃で連続的に加熱硬化させた。上記押出賦型体の表面に
は滑剤がでて硬化の阻害になる空気を遮断し、加熱硬化
されて形成されたこの硬化体は表面が滑らかで硬い成形
物が得られた。得られた硬化体は火炎に対して自己消火
性があり、また光に対し半透明であった。
(比較例) 上記実施例2において、滑剤を省略したが、賦形体の表
面硬化が阻害されて、粘着性であった。
〔発明の効果〕
以上のように本発明のメタクリレート重合体物品は、メ
タクリレート重合体と混合物の総量を基準にして20〜
80重量%の無機質充填剤とからなるので、耐火性が高
く、半透明の美しい外観を有し、しかも軽量であり、い
わゆる人造大理石とじての建築材に有用なものである。
しかも、その製造方法は、押出成形できるので耐火性を
賦与するに有効な無機質充填材、例えば水酸化アルミニ
ュウム、エトリンガイトのような有効な物質が使用しで
き、上記のような耐火性が高く、半透明の美しい外観を
有し、しかも軽量であり、いわゆる人造大理石としての
建築材に有用なメタクリレート重合体物品を連続成形で
きるものであり、この発明によれば従来のバッチ式によ
る不連続作業に較べ、空気を遮断する必要はなく、連続
操作が可能で製造効率が極めて向上するものである。
特許出願人 松下電工株式会社 代理人 弁理士 竹光 敏九 (ほか2名) 59−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)メタクリレート重合体と混合物の総量を基準にして
    20〜80重量%の無機質充填材と重合触媒としての熱
    硬化性触媒と滑剤とからなるメタクリレート重合体物品
    。 2)無機質充填材がエトリンガイトである特許請求の範
    囲第1項のメタクリレート重合体物品。 3)メタクリレートを主成分とする重合性シラツブと無
    機質充填材と前記シラツブ用重合触媒としての熱硬化性
    触媒と滑剤とを混合し、押出成型機にて押出して賦形し
    、加熱して重合硬化成形してなることを特徴とする、メ
    タクリレート重合体と混合物の総量を基準にして20〜
    80重量%の無機質充填材と重合触媒としての熱硬化性
    触媒と滑剤とからなるメタクリレート重合体物品の製造
    法。
JP20133482A 1982-11-16 1982-11-16 メタクリレ−ト重合体物品およびその製造法 Pending JPS5991109A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998046679A1 (fr) * 1997-04-14 1998-10-22 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Premix (meth)acrylique, smc ou bmc (meth)acrylique, et procede de fabrication de marbre artificiel (meth)acrylique
JPH11158222A (ja) * 1997-09-09 1999-06-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd (メタ)アクリル系プレミックス、(メタ)アクリル系smc又はbmc、及び(メタ)アクリル系人工大理石の製造方法
US6316548B1 (en) 1997-04-14 2001-11-13 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (Meth)acrylic premix, (meth)acrylic SMC or BMC, and process producing (meth)acrylic artificial marble
CN103059183A (zh) * 2011-10-20 2013-04-24 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种阻燃性聚甲基丙烯酸甲酯及其制备方法

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