JPS62130809A - メタクリル樹脂板の連続成形法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、メチルメタクリレート系重合性シロップを簡
易な装置で連続的に重合して、板状成形物を得る方法に
関するものである。

〈従来の技術および発明が解決しようとする問題点〉 従来キャスト法でメタクリル樹脂板を製造する方法とし
ては、ガスケットで周辺をシールした２枚の板からなる
セルの間にメチルメタクリレート系重合性シロップを注
入し、水浴中又は空気浴中で重合を行って板状の成形物
を得るセルキャスト法や、水平方向に走る上下に位置し
た２個のステンレス等の金属製エンドレスベルト間に重
合性シロップを注入し、ベルトの移動と共に加熱により
重合硬化せしめ、板状の成形物を得る連続キレスｌ〜法
が知られている。しかし、前者の方法は、バッチ式操作
であるため、操作が複雑で生産効率も悪いため、製造コ
ストが高くなるという欠点を有していた。また、後者の
方法は、生産効率は優れているが、金属製エンドレスベ
ル］・を支えるためにローラ一群を必要とりるなと装置
が大がかりとなり、ひいては製造コストも高くなるとい
う欠点を有していた。

〈問題点を解決するための手段および作用〉本発明者ら
は、簡易な装置で生産効率良く、速続的にメタクリル樹
脂板を製造することを目的として研究を重ねた結果、メ
チルメタクリレート系重合性シロップを移動するテンタ
ーで固定した上下２枚の熱収縮性フィルム間に挾み込ん
だ状態で加熱して重合硬化さゼることにより、優れた表
面積 平滑性と厚み折度を有し、かつそりのないメタクリル樹
脂板を簡単にかつ連続的に製造できることを児出し、本
発明を完成させるに至ったものである。

ずなわら、本発明は、両側辺にガスケットを載せていて
もよい移動する熱収縮性第１フィルム上にメチルメタク
リレート単独もしくはメチルメタクリレートを主成分と
して得られる重合性シロップ（Ｉ）を供給し、その上に
熱収縮性第１フィルムと同方向に移動する熱収縮性第２
フィルムを載せ、上下フィルムをフィルムと同速度で移
動するテンターで固定した状態で、該シロップを加熱し
て重合硬化させることを特徴とするメタクリル樹脂板の
連続成形法に関するものである。

本発明において用いられる熱収縮性第１フィルムおよび
熱収縮性第２フィルムは、熱収縮性フィルムからなり、
加熱により重合性シロップ（Ｉ）が重合硬化するに伴な
ってテンターで固定された状態で熱収縮するため、重合
性シロップ（Ｉ）の硬化収縮に追随する結果、表面平滑
で厚み精度良好でかつそりのないメタクリル樹脂板を得
ることができる。熱収縮性フィルムの熱収縮率は特に限
定されるものではないが、加熱温度下で常温時に比べて
１〜２０％熱収縮するものが好ましい。このような熱収
縮性フィルムとしては例えば無延伸のポリビニルアルコ
ールもしくはアセタ−ル化ポリビニルアルコール（ビニ
ロン）フィルム、二軸延伸のポリビニルアルコールもし
くはアセタール化ポリビニルアルコール（ビニロン）フ
ィルム、二軸延伸エチレン／ビニルアルコール共重合体
フィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延伸
ポリエチレンフィルム、二軸延伸ポリ塩化ビニルフィル
ム、二軸延伸ポリ塩化ビニリデンフィルム、二輪延伸ナ
イロンフィルムなどを挙げることができる。

重合性シロップ（Ｉ）は、メチルメタクリレート単独も
しくはメチルメタクリレートを主成分として得られるも
のであり、単量体もしくは単量体とその重合体との混合
物が用いられる。重合性シロップ（Ｉ）を得るに際し、
メチルメタクリレートに他の単量体を併用する場合、メ
チルメタクリレート７０ｆｆｌｆｆ１％以上に対し、メ
チルメタクリレートと共重合し得る単ω体３０重ｆｆｉ
％未満にすることが好ましい。メチルメタクリレートが
７０重量％より少ない場合、得られる板状成形物の透明
性、耐候性が不良となることがある。メチルメタクリレ
ートと共重合し得るＩ！量体としては、例えばスチレン
、イソブチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリ
レート、２−エチルへキシルメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート等の公知の単昂体類、特にアク
リレート、メタクリレート等が挙げられる。重合性シロ
ップ（Ｉ）を得るには、単にメチルメタクリレート単独
もしくはメチルメタクリレートを主成分とする単量体混
合物をそのまま用いるだけでなく、例えば重合性シロッ
プ（Ｉ）が流動性を失わない範囲で重合体を単量体に溶
解または分散した混合物、又は単量体を部分的に重合し
た単量体と重合体の混合物を用いることもできる。溶解
する重合体としては、ポリメチルメタクリレートだけで
なく、例えば特願昭６０−１１５４９５号記載の反応性
アクリル系エラストマーを用いると耐衝撃性、耐候性の
優れたメタクリル樹脂板を得ることができ特に有用であ
る。

本発明のメタクリル樹脂板を得るには、重合性シロップ
（Ｉ）１００ｍｆｆｉ部に対して、重合触媒を０．００
１〜５重量部、更に要すれば重合触媒が有機過酸化物の
場合促進剤を０．００１〜５川量部溶解させ、脱泡した
後、該シロップ（Ｉ＞を両側辺にガスケットを載せてあ
ってもよい移動する熱収縮性第１フィルム上に供給し、
その上に熱収縮性第１フィルムと同方向に移動する熱収
縮性第２フィルムを載せ、上下フィルムをフィルムと同
速度で移動するテンターで固定した状態で、４０°Ｃ〜
１００℃の温度に保たれた加熱炉に導くことにより重合
硬化を進める。給午、必要ならば１００℃〜１５０°Ｃ
の温度で後硬化又はアニーリングを行い硬化を完了し、
上下熱収縮性フィルムを剥離し、カッターにて所望の寸
法に切断して、目的とするメタクリル樹脂板を得る。勿
論、重合硬化工程あるいは後硬化、アニーリング工程で
、必要に応じ型 てテンターをはずし、異形ロールや杉板を用いて、波形
等所望の形を付与することもできる。

重合性シロップ（Ｉ＞に溶解して用いる重合触媒には、
アゾ系化合物や有機過酸化物等がある。

アゾ系化合物には、例えば２，２′　−アゾビスイソブ
チロニトリル、２，２′　−アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル、１−アゾビス−１−シクロヘキサン
カルボニトリル及びジメチル−２，２’　−アゾビスイ
ソブチレート等が挙げられる。有機過酸化物としては、
例えばベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイ
ド、クミルハイドロパーオキサイド及びシクロヘキサノ
ンパーオキサイド等が挙げられる。また、有機過酸化物
とに通則とを組合せて硬化時間を短縮させることもでき
る。促進剤としては例えば三扱アミンや凹板アンモニウ
ム塩、コバルト、マンガン、鉄、銅、カルシウム等の可
溶性金属塩類等が挙げられる。

ガスケットは薄板を製造する場合は特に必要としないが
、３　ｍｍを越える厚板を製造する場合には、厚味精度
の保持、液もれ防止に効果的である。ガスケットとして
はプラスチックあるいは化学＜ｕ　＜Ｉ（、天然繊維で
造られた紐状のものを用いることができる。

フィルム及びテンターの移動速度は、重合性シロップ（
Ｉ）の重合硬化性や加熱温度に応じて適宜決定すればＪ
：いが、これらは実質的に同一速度でなければならない
。

なお、重合性シロップ（Ｉ）に通常メタクリル樹脂のキ
ャスト重合に際して用いられる公知の着色剤、離型剤、
難燃剤、充填剤、補強剤や紫外線吸収剤等を配合するこ
とは自由である。

〈発明の効果〉 本発明の連続成形法は、熱収縮性フィルムを効果的に用
いることにより、極めて簡易な装置、例えば、不飽和ポ
リエステル樹脂製平板製造装置の如き連続成形装置にお
いても、優れた表面平滑性と厚み精度を有し、かつそり
のないメタクリル樹脂板を提供できるようにするもので
ある。また、本発明の方法によれば、従来の複雑かつ精
密なメタクリル樹脂の連続キャスト装置に比較して、よ
り簡単な操作で、メタクリル樹脂板が生産効率良く連続
的に得られる。

このようにして得られたメタクリル樹脂板は、看板、グ
レージング材、インテリア、自動車部品、電気機器部品
等の各種用途に有効に使用できるものである。

〈実施例〉 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。なお例中の「部」
は特にことわらない限り重量による。

実施例１ メチルメタクリレート１００部に平均重合度杓１００部
に重合触媒として０．２部の２．２′　−アゾビスイソ
ブチロニトリルを添加してよく混合し、減圧脱泡した後
、移動する熱収縮性二軸延伸ビニロンフィルム上（第１
フィルム）に９５０（１部ｍの割合の量で連続的に供給
した。熱収縮性二軸延伸ビニロンフィルムは常温時に比
べ８０’Ｃで４９６熱収縮するものを用いた。次いで、
該シロップ上に第１フィルムと同質の第２フィルムを置
き、上下フィルムをフィルムと同速度で移動するテンタ
ーで固定し、８０℃の温度に保たれた硬化炉に導き該シ
ロップを重合硬化させた。なお、硬化炉中Ｊ での滞呑時間は３０分間であった。硬化後、第１及び第
２フィルムを剃離し、１，０００ｘ　２，０ＯＯｓの寸
法に切断し、平板状のメタクリル樹脂板を得た。

得られたメタクリル樹脂板の全光線透過率は９３％であ
り、厚み精度は０．８±０．０４ｍｍであり、そつがな
く、表面平滑性が優れていた。

参考例１ 器 攪拌別、冷却会、温度計、窒素導入口および滴下ロート
を備えた反応器に下記原料混合物を仕込み、窒素気流下
攪拌しながら、ベンげンの還流温度下で５時間重合して
、次いで減圧下にベンゼン及び未反応単ｍ体を留去して
、カルボキシル基を含有するアクリル系エラストマーを
合成した。

ブチルアクリレート　　　　８５部 メチルメタクリレート　　　　５部 スチレン　　　　　　　　　　５部 アクリル酸　　　　　　　　　５部 ２．２′　−アゾどスイソブチロニトリル２部 ベンゼン　　　　　　　　　５０部 このエラストマーは分子ｆｆ１（ｆｆｉω平均）約９０
．０００で、カルボキシル基含儂は０．５８ミリ当口／
ｇであり、Ｔｇは約−４２℃であった。同様な反応器に
、このエラストマー３０部とメチルメタクリレート７０
部を仕込み、７０℃で攪拌しながら溶解した。次いで、
Ｎ−メタクリロイルアジリジン２部を３０分で添加し、
更に同温度で４時間保持したのち、冷メチルメタクリレ
−１−１００部を追加し冷却して、反応性アクリル系エ
ラストマ−を含む重合性シロップ（番）を得た。

実施例２ をくり返して、平板状のメタクリル樹脂板を１９だ。

留 なお、硬化炉中での滞春時間は３０分間であった。

（ｑられた平板の全光線透過率は９２％であり、厚み精
度は０．８±　０．０４ｍｍであり、そりがなく、表面
平滑性が優れていた。また、アイゾツト衝撃値（ノツチ
なし）が１３０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであり、耐衝撃性にも
優れていた。

比較例１ 重合性シロップ（Φ）を挾み込む第１及び第２フィルム
として熱収縮性のないテフロン（四フッ化エチレン樹脂
）フィルムを用いた以外は、実施例１と同様の操作をく
り返して、平板状のメタクリル樹脂板を得た。得られた
平板の全光線透過率は９２％であり、厚み精度は０．８
±０．２．、であり、そりが大きく、表面状態もテフロ
ンフィルムの凹凸を反映して不良であった。

実施例３ 重合性シロップ（−Ｉ：）の供給但を６００００／Ｔｄ
とし、第１フィルムの両側辺に肉Ｆｌ　２．４ｍｔｎ、
外径１０ｍｍの塩化ビニル製中空バイブをガスケットと
れた平板の全光線透過率は９２．５％であり、厚み精度
は５．０±０，１ｍｆｆ１であり、そりがなく、表面平
滑性が優れていた。また、工程中、重合性シロップ（Ｊ
Ｆ）のもれは全く認められなかった。

比較例２ 重合性シロップ（半）を挾み込む第１及び第２フィルム
として熱収縮性のないテフロンフィルムを用いた以外は
、実ＩＭ例３と同様の操作をくり返して、平板状のメタ
クリル樹脂板を得た。得られた平板の全光線透過率は９
１％であり、厚み精度は４．０±　１．ｏｍｍであり、
そりが大きく、表面状態もテフロンフィルムの凹凸を反
映して不良であっ特許出願人　　日本ポリエステル株式
会社日本触媒化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、両側辺にガスケットを載せていてもよい移動する熱
   収縮性第１フィルム上にメチルメタクリレート単独もし
   くはメチルメタクリレートを主成分として得られる重合
   性シロップ （ I ）を供給し、その上に熱収縮性第１フィルムと同
   方向に移動する熱収縮性第２フィルムを載せ、上下フィ
   ルムをフィルムと同速度で移動するテンターで固定した
   状態で、該シロップを加熱して重合硬化させることを特
   徴とするメタクリル樹脂板の連続成形法。