JPH0824603A - 気体分離膜及びその製造方法 - Google Patents
気体分離膜及びその製造方法Info
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- JPH0824603A JPH0824603A JP18097494A JP18097494A JPH0824603A JP H0824603 A JPH0824603 A JP H0824603A JP 18097494 A JP18097494 A JP 18097494A JP 18097494 A JP18097494 A JP 18097494A JP H0824603 A JPH0824603 A JP H0824603A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水と接触しても膜性能が容易に低下すること
のない気体分離膜及びその製造方法を提供する。 【構成】 一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （１） （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ル又はそのプレポリマーの重合体からなる気体分離膜。
一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ル又はそのプレポリマーを膜状に保持し、重合させるこ
とを特徴とする気体分離膜の製造方法。
のない気体分離膜及びその製造方法を提供する。 【構成】 一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （１） （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ル又はそのプレポリマーの重合体からなる気体分離膜。
一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ル又はそのプレポリマーを膜状に保持し、重合させるこ
とを特徴とする気体分離膜の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二酸化炭素分離膜とし
て好適な気体分離膜及びその製造方法に関するものであ
る。
て好適な気体分離膜及びその製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】混合ガス中から二酸化炭素（ＣＯ2）を
分離、濃縮するために、混合ガスを分離膜の一方の側
（ＣＯ2吸着側）に接触させ、その分離膜の反対の側
（ＣＯ2放出側）に二酸化炭素を分離、濃縮する方法は
知られている。この二酸化炭素の分離、濃縮技術におい
ては、その二酸化炭素の分離効率は、その分離膜の性能
によって大きく影響され、二酸化炭素分離係数の高い分
離膜の開発が要望されている。気体分離膜として、多孔
質膜上にフッ素化合物のプラズマ重合体薄膜を形成した
ものは知られている（特開昭６２−２０４２８５号、同
６２−２０４８２６号、同６２−２０４８２７号）。し
かし、これらの分離膜は、ＣＯ2／Ｎ2の分離係数が３．
９〜８．０と低いため、実用性のある二酸化炭素の分離
膜としては適用することができない。また気体分離膜と
して、芳香族テトラカルボン酸と芳香族ジアミンとの反
応物である芳香族ポリイミドを用いたものが知られてい
る（特開昭６０−１５０８０６号、同６１−１３３１０
６号、同６３−１２６４２０号）。これらの芳香族ポリ
イミド系分離膜のＣＯ2／Ｎ2分離係数は、通常、２０〜
３０と比較的高いものではあるが、未だ効率のよい二酸
化炭素分離膜ということはできない。ＣＯ2／Ｎ2分離係
数の高い膜として、ポリエチレングリコールを多孔質に
含浸保持させたものが知られている（日本化学会誌、Ｎ
ｏ．６（１９８３）ｐ．８４７〜８５３）。この分離膜
は１１０という高いＣＯ2／Ｎ2分離係数を示すものの、
多孔質に対するポリエチレングリコールの保持性が悪
く、水と接触するとそのポリエチレングリコールが溶出
し、その膜性能が低下するという問題がある。さらに、
アルカリ金属炭酸塩水溶液を多孔膜に含浸保持させた固
定化液膜を二酸化炭素分離膜として用いることも知られ
ている（Ｓｃｉｅｎｃｅ、１５６、１４８１〜１４８４
（１９６７））。しかし、この分離膜も水溶液の保持性
が悪く、水と接触するとその水溶液が容易に溶出し、そ
の膜性能が低下するという問題がある。
分離、濃縮するために、混合ガスを分離膜の一方の側
（ＣＯ2吸着側）に接触させ、その分離膜の反対の側
（ＣＯ2放出側）に二酸化炭素を分離、濃縮する方法は
知られている。この二酸化炭素の分離、濃縮技術におい
ては、その二酸化炭素の分離効率は、その分離膜の性能
によって大きく影響され、二酸化炭素分離係数の高い分
離膜の開発が要望されている。気体分離膜として、多孔
質膜上にフッ素化合物のプラズマ重合体薄膜を形成した
ものは知られている（特開昭６２−２０４２８５号、同
６２−２０４８２６号、同６２−２０４８２７号）。し
かし、これらの分離膜は、ＣＯ2／Ｎ2の分離係数が３．
９〜８．０と低いため、実用性のある二酸化炭素の分離
膜としては適用することができない。また気体分離膜と
して、芳香族テトラカルボン酸と芳香族ジアミンとの反
応物である芳香族ポリイミドを用いたものが知られてい
る（特開昭６０−１５０８０６号、同６１−１３３１０
６号、同６３−１２６４２０号）。これらの芳香族ポリ
イミド系分離膜のＣＯ2／Ｎ2分離係数は、通常、２０〜
３０と比較的高いものではあるが、未だ効率のよい二酸
化炭素分離膜ということはできない。ＣＯ2／Ｎ2分離係
数の高い膜として、ポリエチレングリコールを多孔質に
含浸保持させたものが知られている（日本化学会誌、Ｎ
ｏ．６（１９８３）ｐ．８４７〜８５３）。この分離膜
は１１０という高いＣＯ2／Ｎ2分離係数を示すものの、
多孔質に対するポリエチレングリコールの保持性が悪
く、水と接触するとそのポリエチレングリコールが溶出
し、その膜性能が低下するという問題がある。さらに、
アルカリ金属炭酸塩水溶液を多孔膜に含浸保持させた固
定化液膜を二酸化炭素分離膜として用いることも知られ
ている（Ｓｃｉｅｎｃｅ、１５６、１４８１〜１４８４
（１９６７））。しかし、この分離膜も水溶液の保持性
が悪く、水と接触するとその水溶液が容易に溶出し、そ
の膜性能が低下するという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水と接触し
ても膜性能が容易に低下することのない気体分離膜及び
その製造方法を提供することをその課題とする。
ても膜性能が容易に低下することのない気体分離膜及び
その製造方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。
【０００５】即ち、本発明によれば、一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （１） （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ル又はそのプレポリマーの重合体からなる気体分離膜が
提供される。
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ル又はそのプレポリマーの重合体からなる気体分離膜が
提供される。
【０００６】また、本発明によれば、一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ルを含む重合性不飽和カルボン酸エステル混合物の重合
体からなる気体分離膜が提供される。
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ルを含む重合性不飽和カルボン酸エステル混合物の重合
体からなる気体分離膜が提供される。
【０００７】さらに、本発明によれば、一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ル又はそのプレポリマーを膜状に保持し、重合させるこ
とを特徴とする気体分離膜の製造方法が提供される。
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ル又はそのプレポリマーを膜状に保持し、重合させるこ
とを特徴とする気体分離膜の製造方法が提供される。
【０００８】さらにまた、本発明によれば、一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ルを含む重合性不飽和カルボン酸エステル混合物又はそ
のプレポリマーを膜状に保持し、重合させることを特徴
とする気体分離膜の製造方法が提供される。
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ルを含む重合性不飽和カルボン酸エステル混合物又はそ
のプレポリマーを膜状に保持し、重合させることを特徴
とする気体分離膜の製造方法が提供される。
【０００９】前記一般式（１）において、−ＯＲ1Ｏ−
で表わされる低級アルキレングリコール残基又はポリ低
級アルキレングリコール残基としては、以下のものを例
示することができる。 （低級アルキレングリコール残基）低級アルキレングリ
コール残基としては、炭素数１〜６、好ましくは１〜４
の低級アルキレングリコールから誘導されるものを示す
ことができ、その具体例としては、以下のものが挙げら
れる。 −ＯＣ2Ｈ4Ｏ−、ＯＣ3Ｈ6Ｏ−、−ＯＣ4Ｈ8Ｏ−等。 （ポリ低級アルキレングリコール残基）ポリ低級アルキ
レングリコール残基としては、炭素数１〜６、好ましく
は１〜４の低級アルキレングリコールの重合体から誘導
されるものを示すことができる。この場合、その重合度
は１〜２４、好ましくは９〜２３である。このような残
基の具体例としては、以下のものが挙げられる。 −Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−、−Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−、−Ｏ（Ｃ
4Ｈ8Ｏ）n−、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）q−、
−Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）q−等。 但し、前記式中、ｎは１〜２４、好ましくは９〜２３の
数を示す。また、ｐ及びｑは、その合計が２〜２９、好
ましくは１２〜２６になるような１以上の数を示す。前
記一般式（１）で表わされる不飽和カルボン酸エステル
は、例えば、低級アルキレングリコール又はポリ低級ア
ルキレングリコールに不飽和カルボン酸又はその低級ア
ルキルエステルを反応させることによって得ることがで
きる。
で表わされる低級アルキレングリコール残基又はポリ低
級アルキレングリコール残基としては、以下のものを例
示することができる。 （低級アルキレングリコール残基）低級アルキレングリ
コール残基としては、炭素数１〜６、好ましくは１〜４
の低級アルキレングリコールから誘導されるものを示す
ことができ、その具体例としては、以下のものが挙げら
れる。 −ＯＣ2Ｈ4Ｏ−、ＯＣ3Ｈ6Ｏ−、−ＯＣ4Ｈ8Ｏ−等。 （ポリ低級アルキレングリコール残基）ポリ低級アルキ
レングリコール残基としては、炭素数１〜６、好ましく
は１〜４の低級アルキレングリコールの重合体から誘導
されるものを示すことができる。この場合、その重合度
は１〜２４、好ましくは９〜２３である。このような残
基の具体例としては、以下のものが挙げられる。 −Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−、−Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n−、−Ｏ（Ｃ
4Ｈ8Ｏ）n−、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）q−、
−Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）p−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）q−等。 但し、前記式中、ｎは１〜２４、好ましくは９〜２３の
数を示す。また、ｐ及びｑは、その合計が２〜２９、好
ましくは１２〜２６になるような１以上の数を示す。前
記一般式（１）で表わされる不飽和カルボン酸エステル
は、例えば、低級アルキレングリコール又はポリ低級ア
ルキレングリコールに不飽和カルボン酸又はその低級ア
ルキルエステルを反応させることによって得ることがで
きる。
【００１０】本発明においては、前記一般式（１）で表
わされる不飽和カルボン酸エステル（以下、単に２官能
不飽和カルボン酸エステルとも言う）は、単独で使用す
ることができる他、他の重合性不飽和カルボン酸エステ
ルとの混合物の形態で使用することができる。２官能不
飽和カルボン酸エステルに配合し得る不飽和カルボン酸
エステルには、二重結合を１つ有する単官能不飽和カル
ボン酸エステル、二重結合を２つ有する２官能不飽和カ
ルボン酸エステル、二重結合を３つ以上有する多官能不
飽和カルボン酸エステルが包含される。前記一般式
（１）で表わされる２官能不飽和カルボン酸エステルに
好ましく配合される不飽和カルボン酸エステルについて
以下に示す。
わされる不飽和カルボン酸エステル（以下、単に２官能
不飽和カルボン酸エステルとも言う）は、単独で使用す
ることができる他、他の重合性不飽和カルボン酸エステ
ルとの混合物の形態で使用することができる。２官能不
飽和カルボン酸エステルに配合し得る不飽和カルボン酸
エステルには、二重結合を１つ有する単官能不飽和カル
ボン酸エステル、二重結合を２つ有する２官能不飽和カ
ルボン酸エステル、二重結合を３つ以上有する多官能不
飽和カルボン酸エステルが包含される。前記一般式
（１）で表わされる２官能不飽和カルボン酸エステルに
好ましく配合される不飽和カルボン酸エステルについて
以下に示す。
【００１１】（単官能不飽和カルボン酸エステル）本発
明においては、下記一般式（２）で表わされるものの使
用が好ましい。 ＣＨ2＝ＣＲ5ＣＯ−ＯＲ4Ｏ−Ｒ6 （２） （式中、−ＯＲ4Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜１０、好ましくは６〜９のポリ低級アル
キレングリコール残基を示し、Ｒ5は水素又はメチル基
を示し、Ｒ6は脂肪族基又は芳香族基を示す） 一般式（２）における−ＯＲ4Ｏ−の具体例としては、
前記−ＯＲ4Ｏ−の具体例としては、前記−ＯＲ1Ｏ−に
関して示したものを挙げることができる。また、Ｒ6で
示される脂肪族基において、その炭素数１〜１０、好ま
しくは１〜４である。このような脂肪族基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル
等のアルキル基が挙げられる。Ｒ6で示される芳香族基
としては、フェニル、トリル等のアリール基が挙げられ
る。これらの置換基Ｒ6は、アミノ基や、ニトロ基、ア
ルコキシ等の置換基を有していてもよい。 （多官能不飽和カルボン酸エステル）前記一般式（１）
の単官能不飽和カルボン酸エステルに対して好ましく配
合される多官能不飽和カルボン酸エステルとしては、以
下のものを挙げることができる。トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサメタクリレート等。
明においては、下記一般式（２）で表わされるものの使
用が好ましい。 ＣＨ2＝ＣＲ5ＣＯ−ＯＲ4Ｏ−Ｒ6 （２） （式中、−ＯＲ4Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜１０、好ましくは６〜９のポリ低級アル
キレングリコール残基を示し、Ｒ5は水素又はメチル基
を示し、Ｒ6は脂肪族基又は芳香族基を示す） 一般式（２）における−ＯＲ4Ｏ−の具体例としては、
前記−ＯＲ4Ｏ−の具体例としては、前記−ＯＲ1Ｏ−に
関して示したものを挙げることができる。また、Ｒ6で
示される脂肪族基において、その炭素数１〜１０、好ま
しくは１〜４である。このような脂肪族基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル
等のアルキル基が挙げられる。Ｒ6で示される芳香族基
としては、フェニル、トリル等のアリール基が挙げられ
る。これらの置換基Ｒ6は、アミノ基や、ニトロ基、ア
ルコキシ等の置換基を有していてもよい。 （多官能不飽和カルボン酸エステル）前記一般式（１）
の単官能不飽和カルボン酸エステルに対して好ましく配
合される多官能不飽和カルボン酸エステルとしては、以
下のものを挙げることができる。トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサメタクリレート等。
【００１２】本発明の気体分離膜を製造するには、前記
一般式（１）で表わされる二重結合を２つ有する２官能
不飽和カルボン酸エステル又はこれを含む不飽和カルボ
ン酸エステル混合物（以下、これらを単に重合原料とも
言う）を膜状に保持し、この状態において重合反応させ
る。この場合、その重合原料は、膜状に保持しやすいよ
うにプレポリマ−（Ｂステージ樹脂）とし、これを膜状
に保持して重合させることもできる。重合原料を膜状に
保持するための方法としては、平板上に重合原料を流延
させる方法、２つの平板の間隙部に重合原料を流し込む
方法、プレポリマーを膜状に熱成形する方法等が挙げら
れる。重合法としては、熱的重合法、紫外線照射による
重合法、電子線照射による重合法及びプラズマ照射によ
る重合法等の従来公知の重合法を採用することができ
る。
一般式（１）で表わされる二重結合を２つ有する２官能
不飽和カルボン酸エステル又はこれを含む不飽和カルボ
ン酸エステル混合物（以下、これらを単に重合原料とも
言う）を膜状に保持し、この状態において重合反応させ
る。この場合、その重合原料は、膜状に保持しやすいよ
うにプレポリマ−（Ｂステージ樹脂）とし、これを膜状
に保持して重合させることもできる。重合原料を膜状に
保持するための方法としては、平板上に重合原料を流延
させる方法、２つの平板の間隙部に重合原料を流し込む
方法、プレポリマーを膜状に熱成形する方法等が挙げら
れる。重合法としては、熱的重合法、紫外線照射による
重合法、電子線照射による重合法及びプラズマ照射によ
る重合法等の従来公知の重合法を採用することができ
る。
【００１３】熱的重合法により重合を行う場合には、重
合原料には重合開始剤が配合される。重合開始剤として
は、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバ
レロニトリル等のアゾ系重合開始剤や、ベンゾイルパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤を用いる
ことができる。この場合、重合度の調整用にメルカプタ
ン等の連鎖移動剤を用いることもできる。ラジカル重合
開始剤の重合原料に対する配合量は、０．１〜３重量
％、好ましくは０．２〜１重量％である。重合温度は７
０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃であり、重合
時間は３０〜８００分、好ましくは９０〜６００分であ
る。
合原料には重合開始剤が配合される。重合開始剤として
は、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバ
レロニトリル等のアゾ系重合開始剤や、ベンゾイルパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤を用いる
ことができる。この場合、重合度の調整用にメルカプタ
ン等の連鎖移動剤を用いることもできる。ラジカル重合
開始剤の重合原料に対する配合量は、０．１〜３重量
％、好ましくは０．２〜１重量％である。重合温度は７
０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃であり、重合
時間は３０〜８００分、好ましくは９０〜６００分であ
る。
【００１４】紫外線照射による重合法により重合を行う
場合には、重合原料には、光重合開始剤が配合される。
光重合開始剤としては、アゾビスインブチロニトリル等
のアゾ系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾイソエチルエーテル、ベンゾインプロピルエ
ーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−メチルベ
ンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン類；
アントラキノン、メチルアントラキノン、クロルアント
ラキノン等のアントラキノン類；ｐ−メトキシベンゼン
ジアゾニウム、ヘキサフルオロフォスフェート、ジフェ
ニルアイオドニウム、トリフェニルスルフォニウム等の
オニウム塩の他、ベンジル、ジアセチル、アセトフェノ
ン、ベンゾフェノン、メチルヴェンゾイルフォーメー
ト、ジフェニルスルフィド、ジチオカーバメート、アク
リルフラビン、フルオレセン等が挙げられる。これらの
光重合開始剤は単独又は混合物の形で使用される。ま
た、重合原料には、増感剤として、尿素、Ｎ，Ｎ−ジ置
換−Ｐ−アミノベンゾニトリル等を配合することができ
る。光重合開始剤の使用量は、重合原料に対し、通常、
０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％であ
る。増感剤の使用量は、重合原料１００重量部に対し、
通常、０．１〜５重量部である。紫外線照射時電力は１
０〜２００Ｗ、好ましくは２０〜１００Ｗであり、その
照射時間は１秒以上、好ましくは１〜３０分である。
場合には、重合原料には、光重合開始剤が配合される。
光重合開始剤としては、アゾビスインブチロニトリル等
のアゾ系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾイソエチルエーテル、ベンゾインプロピルエ
ーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−メチルベ
ンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン類；
アントラキノン、メチルアントラキノン、クロルアント
ラキノン等のアントラキノン類；ｐ−メトキシベンゼン
ジアゾニウム、ヘキサフルオロフォスフェート、ジフェ
ニルアイオドニウム、トリフェニルスルフォニウム等の
オニウム塩の他、ベンジル、ジアセチル、アセトフェノ
ン、ベンゾフェノン、メチルヴェンゾイルフォーメー
ト、ジフェニルスルフィド、ジチオカーバメート、アク
リルフラビン、フルオレセン等が挙げられる。これらの
光重合開始剤は単独又は混合物の形で使用される。ま
た、重合原料には、増感剤として、尿素、Ｎ，Ｎ−ジ置
換−Ｐ−アミノベンゾニトリル等を配合することができ
る。光重合開始剤の使用量は、重合原料に対し、通常、
０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％であ
る。増感剤の使用量は、重合原料１００重量部に対し、
通常、０．１〜５重量部である。紫外線照射時電力は１
０〜２００Ｗ、好ましくは２０〜１００Ｗであり、その
照射時間は１秒以上、好ましくは１〜３０分である。
【００１５】プラズマ照射重合法により重合を行う場合
には、重合用原料には、好ましくは架橋促進剤が配合さ
れるが、これは必須ではない。架橋促進剤としては、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル
ジメチルケタール等が挙げられる。その配合量は、重合
原料に対して０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜
１重量％である。また、重合原料には、必要に応じ、前
記した如き光重合開始剤を添加することができる。プラ
ズマ照射におけるプラズマ発生ガスとしては、アンモニ
ア、メタン、エタン、プロパン、水素、窒素、アルゴン
等を用いることができる。また、プラズマ照射重合にお
ける電極板の温度は、０〜１００℃、好ましくは１０〜
７０℃であり、圧力は０．０１〜２トール、好ましくは
０．１〜１トールである。プラズマ照射パワーは、１０
〜２００Ｗ、好ましくは２０〜１００Ｗである。プラズ
マ照射時間は、１秒以上、好ましくは１〜３０分であ
る。
には、重合用原料には、好ましくは架橋促進剤が配合さ
れるが、これは必須ではない。架橋促進剤としては、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル
ジメチルケタール等が挙げられる。その配合量は、重合
原料に対して０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜
１重量％である。また、重合原料には、必要に応じ、前
記した如き光重合開始剤を添加することができる。プラ
ズマ照射におけるプラズマ発生ガスとしては、アンモニ
ア、メタン、エタン、プロパン、水素、窒素、アルゴン
等を用いることができる。また、プラズマ照射重合にお
ける電極板の温度は、０〜１００℃、好ましくは１０〜
７０℃であり、圧力は０．０１〜２トール、好ましくは
０．１〜１トールである。プラズマ照射パワーは、１０
〜２００Ｗ、好ましくは２０〜１００Ｗである。プラズ
マ照射時間は、１秒以上、好ましくは１〜３０分であ
る。
【００１６】重合原料として、２官能不飽和カルボン酸
エステルと単官能不飽和カルボン酸エステルとの混合物
を用いる場合、２官能不飽和カルボン酸エステルの使用
割合は、両者の混合物に対し、１５重量％以上、好まし
くは２５重量％以上であり、単官能不飽和カルボン酸エ
ステルの使用割合は、両者の混合物に対し、８５重量％
以下、好ましくは７５重量％以下である。重合原料とし
て、前記一般式（１）で表わされる２官能不飽和カルボ
ン酸エステルと、二重結合を３つ以上有する多官能不飽
和カルボン酸エステルとの混合物を用いる場合、２官能
不飽和カルボン酸エステルの使用割合は、両者の混合物
に対し、２５〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量
％であり、多官能不飽和カルボン酸エステルの使用割合
は、両者の混合物に対し、１０〜７５重量％、好ましく
は３０〜７０重量％である。また、重合原料は、必要に
応じ、重合用溶媒に溶解させて用いることもできる。こ
の場合、溶媒としては、例えば、水が用いられる他、メ
タノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコー
ル；ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン等
の炭化水素；その他、メチルエチルケトン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスホキシド等が挙
げられる。溶媒中の重合原料又はそのプレポリマーの濃
度は、０．１〜７０重量％、好ましくは０．５〜２５重
量％である。
エステルと単官能不飽和カルボン酸エステルとの混合物
を用いる場合、２官能不飽和カルボン酸エステルの使用
割合は、両者の混合物に対し、１５重量％以上、好まし
くは２５重量％以上であり、単官能不飽和カルボン酸エ
ステルの使用割合は、両者の混合物に対し、８５重量％
以下、好ましくは７５重量％以下である。重合原料とし
て、前記一般式（１）で表わされる２官能不飽和カルボ
ン酸エステルと、二重結合を３つ以上有する多官能不飽
和カルボン酸エステルとの混合物を用いる場合、２官能
不飽和カルボン酸エステルの使用割合は、両者の混合物
に対し、２５〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量
％であり、多官能不飽和カルボン酸エステルの使用割合
は、両者の混合物に対し、１０〜７５重量％、好ましく
は３０〜７０重量％である。また、重合原料は、必要に
応じ、重合用溶媒に溶解させて用いることもできる。こ
の場合、溶媒としては、例えば、水が用いられる他、メ
タノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコー
ル；ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン等
の炭化水素；その他、メチルエチルケトン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスホキシド等が挙
げられる。溶媒中の重合原料又はそのプレポリマーの濃
度は、０．１〜７０重量％、好ましくは０．５〜２５重
量％である。
【００１７】本発明で用いる重合原料は、二重結合を２
つ有する２官能不飽和カルボン酸エステルを含むことか
ら、その重合原料から得られる重合体は、架橋構造を有
するものであり、水やメタノール、エタノール等の溶媒
に不溶性のものであり、機械的強度にすぐれるととも
に、その重合体の融点も３００℃（ＤＳＣ測定では３３
０〜３５０℃）以上という高いもので、耐熱性にすぐれ
たものである。前記のようにして得られる重合体膜は、
その分子構造中に、前記した式−ＯＲ1Ｏ−で表わされ
る親水基を有するために、親水性のガス、例えば、ＣＯ
2、ＳＯ2、ＮＯ2、ＮＯ、Ｎ2Ｏ等に対して高い透過性能
を有し、気体分離膜として適用され、特に二酸化炭素分
離膜として好適のものである。本発明の気体分離膜の厚
さは、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜２５μ
ｍである。
つ有する２官能不飽和カルボン酸エステルを含むことか
ら、その重合原料から得られる重合体は、架橋構造を有
するものであり、水やメタノール、エタノール等の溶媒
に不溶性のものであり、機械的強度にすぐれるととも
に、その重合体の融点も３００℃（ＤＳＣ測定では３３
０〜３５０℃）以上という高いもので、耐熱性にすぐれ
たものである。前記のようにして得られる重合体膜は、
その分子構造中に、前記した式−ＯＲ1Ｏ−で表わされ
る親水基を有するために、親水性のガス、例えば、ＣＯ
2、ＳＯ2、ＮＯ2、ＮＯ、Ｎ2Ｏ等に対して高い透過性能
を有し、気体分離膜として適用され、特に二酸化炭素分
離膜として好適のものである。本発明の気体分離膜の厚
さは、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜２５μ
ｍである。
【００１８】本発明の気体分離膜を用いて親水性ガス
（例えば二酸化炭素）を含む混合ガスからその親水性ガ
スを分離回収あるいは分離濃縮するには、その分離膜を
透過セルに装着し、その膜の片側に混合ガスを接触さ
せ、その混合ガスの圧力を、それとは反対側の圧力より
も高く保持する。このようにして混合ガスを分離膜の片
側に接触させると、混合ガス中の各成分は、いずれも、
膜の両側の分圧差により、分離膜中を拡散透過するが、
親水性ガス以外の成分は膜と親和性がないのに対し、親
水性ガスは膜と親和性があることから、親水性ガスの膜
透過量は著しく大きなものとなり、その親水性ガスの分
離回収あるいは分離濃縮が達成される。
（例えば二酸化炭素）を含む混合ガスからその親水性ガ
スを分離回収あるいは分離濃縮するには、その分離膜を
透過セルに装着し、その膜の片側に混合ガスを接触さ
せ、その混合ガスの圧力を、それとは反対側の圧力より
も高く保持する。このようにして混合ガスを分離膜の片
側に接触させると、混合ガス中の各成分は、いずれも、
膜の両側の分圧差により、分離膜中を拡散透過するが、
親水性ガス以外の成分は膜と親和性がないのに対し、親
水性ガスは膜と親和性があることから、親水性ガスの膜
透過量は著しく大きなものとなり、その親水性ガスの分
離回収あるいは分離濃縮が達成される。
【００１９】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお、以下の実験における膜の気体透過性能は以下
のようにして測定された。
る。なお、以下の実験における膜の気体透過性能は以下
のようにして測定された。
【００２０】（気体透過性能の測定） 測定法（１） 気体透過性能を測定するために、ステンレス製の膜のホ
ルダーに膜を装着し、膜の上面に圧力１ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
でＣＯ2とＮ2の混合ガスを供給し、膜を透過してくるガ
スの量をガスクロマトグラフにより分析定量して、透過
速度Ｑ（ＣＯ2）、Ｑ（Ｎ2）及び分離係数α＝Ｑ（ＣＯ
2）／Ｑ（Ｎ2）を求めた。 測定法（２） ステンレス製の膜のホルダーに膜を装着し、膜の両面を
高真空に維持した後、膜の上面に圧力１ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
でＣＯ2ガス又はＮ2ガスを別個に純粋ガスとして供給
し、それぞれの場合での膜を透過してくるガス量による
圧力変化から透過係数Ｐ（ＣＯ2）、Ｐ（Ｎ2）及び分離
係数α＝Ｐ（ＣＯ2）／Ｐ（Ｎ2）を求めた。
ルダーに膜を装着し、膜の上面に圧力１ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
でＣＯ2とＮ2の混合ガスを供給し、膜を透過してくるガ
スの量をガスクロマトグラフにより分析定量して、透過
速度Ｑ（ＣＯ2）、Ｑ（Ｎ2）及び分離係数α＝Ｑ（ＣＯ
2）／Ｑ（Ｎ2）を求めた。 測定法（２） ステンレス製の膜のホルダーに膜を装着し、膜の両面を
高真空に維持した後、膜の上面に圧力１ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
でＣＯ2ガス又はＮ2ガスを別個に純粋ガスとして供給
し、それぞれの場合での膜を透過してくるガス量による
圧力変化から透過係数Ｐ（ＣＯ2）、Ｐ（Ｎ2）及び分離
係数α＝Ｐ（ＣＯ2）／Ｐ（Ｎ2）を求めた。
【００２１】実施例１ 下記モノマーＡ及びモノマーＢを９：１の重量比で混合
溶解させた後、下記架橋促進剤Ｃを混合液重量の１ｗｔ
％加えて溶解し、混合液を調製した。得られた混合液を
反応容器がベルジャー型で内部に平衡平板電極をもち、
１３．５６ＭＨｚのプラズマ発生電源をもつプラズマ処
理装置の両電極板間にセットし、アンモニアを２２ｃｃ
／ｍｉｎで系内に導入しながらプラズマ処理すること
で、架橋重合を行った。得られた重合体膜は無色透明で
膜厚は７５μｍであった。この重合体膜の透過性能を測
定法（２）に基づき評価した。その結果を表１に示す。
溶解させた後、下記架橋促進剤Ｃを混合液重量の１ｗｔ
％加えて溶解し、混合液を調製した。得られた混合液を
反応容器がベルジャー型で内部に平衡平板電極をもち、
１３．５６ＭＨｚのプラズマ発生電源をもつプラズマ処
理装置の両電極板間にセットし、アンモニアを２２ｃｃ
／ｍｉｎで系内に導入しながらプラズマ処理すること
で、架橋重合を行った。得られた重合体膜は無色透明で
膜厚は７５μｍであった。この重合体膜の透過性能を測
定法（２）に基づき評価した。その結果を表１に示す。
【００２２】（モノマーＡ）（ポリエチレングリコール
ジメタクリレート） ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14ＣＯＣ（ＣＨ
3）＝ＣＨ2 （新中村化学工業（株）製、１４Ｇ） （モノマーＢ）（メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート） ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ（ＯＣＨ2ＣＨ2）9ＯＣＨ3 （新中村化学工業（株）製、Ｍ−９０Ｇ） （架橋促進剤Ｃ）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン
ジメタクリレート） ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）14ＣＯＣ（ＣＨ
3）＝ＣＨ2 （新中村化学工業（株）製、１４Ｇ） （モノマーＢ）（メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート） ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ（ＯＣＨ2ＣＨ2）9ＯＣＨ3 （新中村化学工業（株）製、Ｍ−９０Ｇ） （架橋促進剤Ｃ）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン
【００２３】実施例２ 実施例１で示したモノマーＡ及びモノマーＢを７：３の
重量比で混合溶解させた後、光重合開始剤として、２，
２−アゾビス（イソブチロニトリル）を混合液重量の１
ｗｔ％加えて溶解し、混合液を調製した。この混合液を
２枚のガラス板の間に流し込み、挾んだ状態で、紫外線
照射を行った。得られた重合体膜の透過性能を測定法
（２）により測定した。その結果を表１に示す。
重量比で混合溶解させた後、光重合開始剤として、２，
２−アゾビス（イソブチロニトリル）を混合液重量の１
ｗｔ％加えて溶解し、混合液を調製した。この混合液を
２枚のガラス板の間に流し込み、挾んだ状態で、紫外線
照射を行った。得られた重合体膜の透過性能を測定法
（２）により測定した。その結果を表１に示す。
【００２４】実施例３ 実施例１で示したモノマーＡとモノマーＢを３：７の重
量比で混合したこと以外は、実施例２と同じく調製され
た混合液を、２枚のガラス板の間に流し込み挾んだ状態
で、紫外線照射を行った。得られた重合体膜の透過性能
を測定法（２）により測定した。その結果を表１に示
す。
量比で混合したこと以外は、実施例２と同じく調製され
た混合液を、２枚のガラス板の間に流し込み挾んだ状態
で、紫外線照射を行った。得られた重合体膜の透過性能
を測定法（２）により測定した。その結果を表１に示
す。
【００２５】実施例４ モノマーＢを使用しなかったこと以外は、実施例２と同
様にして実験を行った。得られた重合体膜の透過性能を
表１に示す。
様にして実験を行った。得られた重合体膜の透過性能を
表１に示す。
【００２６】実施例５ 実施例１において、モノマーＡの代りに下記式で示され
るポリエチレングリコールジメタクリレートを用いた以
外は同様にして実験を行った。得られた重合体膜は無色
透明で、その膜厚は６６μｍであった。重合体膜の透過
性能を測定法（１）により測定した。その結果を表２に
示す。 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）9ＣＯＣ（Ｃ
Ｈ3）＝ＣＨ2 （新中村化学工業（株）製、９Ｇ）
るポリエチレングリコールジメタクリレートを用いた以
外は同様にして実験を行った。得られた重合体膜は無色
透明で、その膜厚は６６μｍであった。重合体膜の透過
性能を測定法（１）により測定した。その結果を表２に
示す。 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）9ＣＯＣ（Ｃ
Ｈ3）＝ＣＨ2 （新中村化学工業（株）製、９Ｇ）
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例６ 実施例１で示したモノマーＡとモノマーＢを重量比４：
６で混合し、この混合液に重合開始剤として２，２’−
アゾビス（イソブロロニトリル）を１ｗｔ％添加した
後、この混合液を２枚のガラス板の間に流し込み、挾ん
だ状態で、Ｎ2雰囲気下において８０℃で８時間加熱
し、重合反応を行い、重合体膜を得た。このものの２４
℃での気体透過性能を表３に示す。
６で混合し、この混合液に重合開始剤として２，２’−
アゾビス（イソブロロニトリル）を１ｗｔ％添加した
後、この混合液を２枚のガラス板の間に流し込み、挾ん
だ状態で、Ｎ2雰囲気下において８０℃で８時間加熱
し、重合反応を行い、重合体膜を得た。このものの２４
℃での気体透過性能を表３に示す。
【００３０】実施例７〜１１ 実施例６において、表２に示したモノマーを用いた以外
は同様にして重合体膜を得た。これらのものの２４℃で
の気体透過性能を表３に示す。なお、表３において符号
で示したモノマーの具体的内容は次の通りである。 （１）１４Ｇ ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)14ＣＯＣ(ＣＨ3)＝
ＣＨ2 （２）Ｍ９０Ｇ ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)9ＯＣＨ3 （３）２３Ｇ ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)23ＣＯＣ(ＣＨ3)＝
ＣＨ2 （４）Ａ６００ ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ)4ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （５）ＴＭＰＴ ＣＨ3ＣＨ2(ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2)3
は同様にして重合体膜を得た。これらのものの２４℃で
の気体透過性能を表３に示す。なお、表３において符号
で示したモノマーの具体的内容は次の通りである。 （１）１４Ｇ ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)14ＣＯＣ(ＣＨ3)＝
ＣＨ2 （２）Ｍ９０Ｇ ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯ(ＯＣＨ2ＣＨ2)9ＯＣＨ3 （３）２３Ｇ ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)23ＣＯＣ(ＣＨ3)＝
ＣＨ2 （４）Ａ６００ ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ)4ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （５）ＴＭＰＴ ＣＨ3ＣＨ2(ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2)3
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】本発明の気体分離膜は、すぐれた分離膜
性能を有するとともに、耐熱性及び耐久性にすぐれ、し
かも、耐溶媒性にすぐれているため、水等の液体でその
表面が濡れても、その分離膜性能が容易に低下すること
はない。本発明の気体分離膜は、親水性ガス分離膜、特
に、二酸化炭素分離膜として好適のものである。
性能を有するとともに、耐熱性及び耐久性にすぐれ、し
かも、耐溶媒性にすぐれているため、水等の液体でその
表面が濡れても、その分離膜性能が容易に低下すること
はない。本発明の気体分離膜は、親水性ガス分離膜、特
に、二酸化炭素分離膜として好適のものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳下 宏 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内 (72)発明者 原谷 賢治 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内
Claims (11)
- 【請求項１】 一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ル又はそのプレポリマーの重合体からなる気体分離膜。 - 【請求項２】 一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ルを含む重合性不飽和カルボン酸エステル混合物の重合
体からなる気体分離膜。 - 【請求項３】 重合性不飽和カルボン酸エステル混合物
が、一般式 ＣＨ2＝ＣＲ5ＣＯ−ＯＲ4Ｏ−Ｒ6 （式中、−ＯＲ4Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜１０のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ5は水素又はメチル基を示し、Ｒ6は脂肪族
基又は芳香族基を示す）で表わされる二重結合を１つ有
する不飽和カルボン酸エステルを含む請求項２の気体分
離膜。 - 【請求項４】 重合性不飽和カルボン酸エステル混合物
が、二重結合を３つ以上有する不飽和カルボン酸エステ
ルを含む請求項２又は３の気体分離膜。 - 【請求項５】 一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ル又はそのプレポリマーを膜状に保持し、重合させるこ
とを特徴とする気体分離膜の製造方法。 - 【請求項６】 一般式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯ−ＯＲ1Ｏ−ＣＯＣＲ3＝ＣＨ2 （式中、−ＯＲ1Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜２４のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ2及びＲ3は水素又はメチル基を示す）で表
わされる二重結合を２つ有する不飽和カルボン酸エステ
ルを含む重合性不飽和カルボン酸エステル混合物又はそ
のプレポリマーを膜状に保持し、重合させることを特徴
とする気体分離膜の製造方法。 - 【請求項７】 重合性不飽和カルボン酸エステル混合物
が、一般式 ＣＨ2＝ＣＲ5ＣＯ−ＯＲ4Ｏ−Ｒ6 （式中、−ＯＲ4Ｏ−は低級アルキレングリコール残基
又は重合度１〜１０のポリ低級アルキレングリコール残
基を示し、Ｒ5は水素又はメチル基を示し、Ｒ6は脂肪族
基又は芳香族基を示す）で表わされる二重結合を１つ有
する不飽和カルボン酸エステルを含む請求項６の気体分
離膜の製造方法。 - 【請求項８】 重合性不飽和カルボン酸エステル混合物
が、二重結合を３つ以上有する不飽和カルボン酸エステ
ルを含む請求項６又は７の気体分離膜の製造方法。 - 【請求項９】 重合を、光重合開始剤の存在下、紫外線
照射により行う請求項５〜８のいずれかの気体分離膜の
製造方法。 - 【請求項１０】 重合を、プラズマ照射により行う請求
項５〜８のいずれかの気体分離膜の製造方法。 - 【請求項１１】 気体分離膜が、二酸化炭素分離膜であ
る請求項１〜４のいずれかの気体分離膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6180974A JP2688663B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | 気体分離膜及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6180974A JP2688663B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | 気体分離膜及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0824603A true JPH0824603A (ja) | 1996-01-30 |
| JP2688663B2 JP2688663B2 (ja) | 1997-12-10 |
Family
ID=16092540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6180974A Expired - Lifetime JP2688663B2 (ja) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | 気体分離膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2688663B2 (ja) |
Cited By (5)
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| JP2009185118A (ja) * | 2008-02-04 | 2009-08-20 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | 高分子膜およびその製造方法 |
| JP2009241006A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Research Institute Of Innovative Technology For The Earth | 複合膜およびその製造方法 |
| JP2010527764A (ja) * | 2007-05-24 | 2010-08-19 | フジフィルム・マニュファクチュアリング・ヨーロッパ・ベスローテン・フエンノートシャップ | オキシエチレン基を含む膜 |
| US20110023717A1 (en) * | 2008-04-08 | 2011-02-03 | Yujiro Itami | Process for Preparing Membranes |
| US8231710B2 (en) | 2007-05-24 | 2012-07-31 | Fujifilm Manufacturing Europe B.V. | Membranes and processes for their manufacture and use |
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| JPH05271460A (ja) * | 1992-03-26 | 1993-10-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 多孔質高分子膜の製造方法 |
| JPH067652A (ja) * | 1992-04-16 | 1994-01-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 中空糸型非対称多孔質膜及びその製造方法 |
| JPH06100725A (ja) * | 1992-09-17 | 1994-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 多孔質体の製造方法およびセンサーの製造方法 |
-
1994
- 1994-07-08 JP JP6180974A patent/JP2688663B2/ja not_active Expired - Lifetime
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