JPS61148052A - 積層シ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は積層シートの製造方法に関するものである。更
に詳しく述べるならば、本発明は、繊維性基布を湿潤前
処理することなく従って排水公害を発生せしめることな
く繊維性基布の少くとも１表面に、重合体被膜が強固に
結着されていて強烈なハタメキや振動などによって重合
体被膜が剥離することのない積層シートを製造する方法
に関するものである。

従来の技術 繊維性基布の片面又は両面に重合体の被膜を形成して得
られる積層シート、例えば不通気性防水シートは従来か
らトラック幌や野積品覆い用シートなどの用途に広く用
いられている。

従来は、上記のような積層シートの基布としては紡績糸
布帛が広く用いられてきた。このような布帛はビニロン
、ポリアミド、４リプロピレン、およびポリエステル短
繊維などの紡績糸から作られたものが一般である。この
ような紡績糸布帛は、その表面に無数の毛羽を有し、こ
の布帛の表面に重合体被膜を形成すると、布帛上の毛羽
が投錨効果を発揮して、布帛表面と重合体被膜との間の
結着が極めて強固になるという利点があった。

しかしながら紡績糸布帛は、その繊維本来の強度を十分
に活用して１・るとは云えず、従って積層シートが極め
て高い機械的強度を要求されるときは、必然的に基布に
使用される糸条は太く、布帛の目付および厚さを大きく
せざるを得なかった。

このことは得られる積層シートが厚く、重く、従って取
扱いが困難で、しかも高価なものになるという不利を生
じていた。

上記のような紡績糸布帛の使用に由来する欠点を解消す
るために、繊維強度の利用効率の高いフィラメント糸条
からなる布帛が使用されるようになったＯ しかし、フィラメント糸条布帛には毛羽がなく、このた
めその重合体被膜との接着強度は、紡績糸布帛のそれに
くらべて低いという欠点がある。この欠点によって、フ
ィラメント糸条布帛を基布とする従来の積層シートは、
強い風圧によジノータメキや振動を受ける用途、例えば
トラ、り用幌などには利用できなかった。

上述のようなフィラメント糸条基布を用いる積層シート
の問題点を解決するために、布帛組織においてフィラメ
ント糸条の間に間隙を設け、このような粗目布帛の両面
に重合体被膜を形成し、両被膜が、布帛の間隙を通して
直接接層するようにすることが試みられた。この方法は
、たしかに重合体被膜の剥離を防止するのに有効なもの
であったが、基布が粗目であるためその強力が低いとい
う欠点があった。そこで、フィラメント糸条基布を用い
る積層シートの上述の問題点を解決するために、基布と
重合体被膜の間に強力な接着剤、例えばインシアネート
系接着剤を塗布すること、或は重合体被膜形成材料中に
接着剤を含有させること、或は基布内フィラメント中に
接着剤を含有させることなどが試みられた。しかし、十
分満足できるような結果は未だ得られていない。

また、比較的密度の高い組織を有する繊維性基布を用い
、重合体被膜のブリ、ジのない積層シートを安定して得
るには、基布と被膜との接着性を向上させることが必要
であり、かつこの接着性が基布各部について均等である
ことが要求される。

このために、従来は基布生機に対し糊抜、精練、および
／又は所望により染色などの湿潤処理を施し、その表面
を清浄にすることが必須であると考えられていた。これ
は基布生機には樹材、ワックス、油剤（紡糸油剤、紡績
油剤）などが付着しており、これらが重合体被膜との接
着性を低下させ、かつ不均等化するからである。

しかしながら、糊抜や精練などの湿潤前処理は必然的に
その排水の無公害化処理が必要になる。

これらの排水を無処理で放水するならば、環境水系にＢ
ＯＤの著しい増加等を生じ、所謂排水公害の発生原因と
なるという問題がある。この排水無公害化処理は当然基
布処理コストを高いものにするという問題がある。

３明が解決しようとする問題点 本発明は、高強度を有し、しかも重合体被膜と基布との
接着強度がすぐれていて、苛酷な条件下で振動やノ・タ
メキを受けても、これらが剥離することのない積層シー
トを安定した品質で製造することができ、しかも排水公
害を発生することがない、積層シートの製造方法を提供
するものである。

問題点を解決するための手段およびその作用本発明の積
層シート製造方法は、生機のままの繊維性基布の少くと
も１面に低温プラズマ処理を施し、この低温プラズマ処
理された基布表面に、重合体被膜を形成することを特徴
とするものである。

本発明に有用な繊維性基布は、天然有機繊維、例えば、
木綿、麻など、無機繊維、例えば、ガラス繊維、炭素繊
維、アスベスト繊維、金属繊維など、再生繊維、例えば
、ビスコースレーヨン、キ為デラなど、半合成繊維、例
えば、ジーおよびトリーアセテート繊維など、及び合成
繊維、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエステ
ル（ポリエチレンテレフタレート等）繊維、芳香族ポリ
アミド繊維、アクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ
オレフィン繊維および水に不溶化又は難溶化されたポリ
ビニルアルコール繊維など、から選ばれた少くとも１種
からなるものである。基布中の繊維は短繊維紡績糸条、
フィラメント（長繊維）糸条、スプリットヤーン、テー
プヤーンなどの（・ずれの形状のもので−もよく、また
基布は織物、編物又は不織布或いはこれらの複合布のい
ずれでありてもよい。一般には、本発明に係る積層シー
トに用いられる繊維は、ビニロン繊維、ポリアミド繊維
（脂肪族および芳香族ポリアミド繊維を包含するン、Ｉ
リエステル繊維およびガラス繊維であるのが好ましく、
ストレスに対する伸びが少いことを考慮すれば、この繊
維は長繊維（フィラメント）の形状のものであることが
好ましく、且つ平織布を形成していることが好ましい。

しかし、編織組織やその形態については特に限定される
ものではない。繊維性基布としては、フィラメント糸条
からなる基布が好ましく、このフィラメント糸条基布を
用いて得られる積層シートは、その機械的強度が高いレ
ベルにあシ、産業資材用に有用なものである。

本発明方法に有用なフィラメント糸条布帛は、合成繊維
の場合単繊維繊度が３０デニール以下のフィラメント糸
条からなるものが良好な接着強度を得るために好ましく
、フィラメントの繊度は０．０５〜３０デニールの範囲
内にあることがよシ好ましく、１〜１５デニールの範囲
内にあることがより好ましい。また。

ガラス繊維糸条布帛が用いられるときは、その単繊維直
径が１〜１０ミクロンの範囲内にあることが良好な接着
強度を得るために好ましい。

一般に基布としては、５０〜１．　ＯＯＯ９／ｍ２、好
ましくは１００〜８００　ｌ／ｍ２の目付を有し、或は
３０　ｋｇ／　３　ｃｎａ以上、例えば６０〜６００時
力１の引張強度を有する布帛が用いられることが好まし
い。

本発明方法に用いられる生機のままの繊維性基布け、低
温プラズマ処理前に必要に応じヒートセット等のドライ
状態で施される工程を受けてもよいが、これに糊抜、精
練、染色などの湿潤前処理工程を施むす必要はない。と
こで、生機のままの繊維性基布とは、製織、製編、不織
布製造または複合布製ｔら直接供給されたもので、糊抜
、精練、漂白、染色などの湿潤工程を受けておらず、従
ってその繊維、又は糸条表面には横材、ワックス、およ
び／又は各種油剤が付着しているものである。

本発明方法において生機の１１の基布の片面、又は両面
に低温プラズマ処理が施される。低温プラズマ処理は、
０．０１〜１０　Ｔｏｒｒの圧力下において、プラズマ
重合性を有しないガスの低温プラズマに繊維性基布を曝
すことにより行うことができる。プラズマ発生条件とし
ては、例えば、電極間に１３．５６ＭＨｚ　、　１０〜
５００Ｗの電力を印加すればよく、放電は有極放電、無
極放電のいずれによりても十分な結果が得られる。プラ
ズマ処理時間は印加電圧によっても相違するが、一般に
は数秒から数十分とすることで十分である。

なお、プラズマ処理には、上記の方法以外にも種々あり
、例えば、放電周波数帯としては低周波、マイクロ波、
直流などを用いることができ、デラズマ発生様式もグロ
ー放電のほかコロナ放電、火花放電、無声放電などを選
ぶこともできる。また。

電極も外部電極のほか、内部電極、コイル型など容量結
合、誘導結合のいずれでもよい。しかし、どのような方
法をとっても、放電熱によシ材料表面が変質されないよ
うに注意を要する。プラズマ重合性を有しないガスとし
ては、ヘリウム、ネオン、アルコ９ン、窒素、亜酸化窒
素、二酸化窒素、酸素、空気、一酸化炭素、二酸化炭素
、水素、塩素、または塩化水素、シアン化臭素、臭化す
ずなどのハロダン化物、硫黄、亜硫酸ガス、硫化水素な
どの硫化物なでがあり、これらのガスは単独または混合
して使用することができる。

この様に低温プラズマ処理されることによシ表面の糊剤
や油剤が、分解除去、又は、活性化されへ重合体被膜の
形成工程に於いて、基布と被膜との間の接着力に何ら悪
影響を及ぼすことがない。このような低温プラズマ処理
の効果は、本発明において、初めて見出されたものであ
る。

低温プラズマ処理された基布け、次いで、その片面又は
両表面に対する高分子重合体の被膜被覆に付される。高
分子重合体としては、合成樹脂、合成コ９ムまたは天然
ゴムが使用され、好ましい合成樹脂としては、何えば、
４り塩化ビニル（ｐｖｃ　）、ポリウレタン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリ尋チレン
、／リアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、
ア、素系樹脂及びシリコーン系樹脂やその他公知の材料
を用いることができる。また、好ましい合成ゴムの例と
しては、スチレン−ブタジエンゴム（８ＢＲ）、クロル
スルホン化ポリエチレンゴム、ポリウレタンゴム、ブチ
ルゴム、イソプレンゴム、シリコーン系ゴム及びフッ素
系ｆムやその他公知の材料がある。特に、−り塩化ビニ
ル、ア、素系及びシリコーン系ゴム及び樹脂、並びにア
クリル系樹脂は本発明に好ましい重合体である。これら
の重合体は、本発明の目的を阻害しない限シ、可塑剤、
着色剤、各種安定剤、難燃剤などを含んでいてもよい１ 特に、繊維性基布と重合体の接着性を強固ならしめるた
めには、繊維性基布と重合体の界面に接着性物質を介在
させるのが更に好ましい。有用な接着性物質について例
示すれば、メラミン系接着剤、フェノール系接着剤、エ
ポキシ系接着剤、Ｉリエステル系接着剤、ポリエチレン
イミン系接着剤、ポリイソシアネート系接着剤、ポリウ
レタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリアミド系接着
剤、及び酢ビー塩ビ系接着剤、酢ピーエチレン系接着剤
等の共重合体接着剤等を挙げることができるが、これら
に限定されることなく、公知の接着剤を任意に選択して
使用することができる。接着性物質は、重合体中に混合
して使用してもよく、また界面に塗布してもよい。

表面被膜の形成は、従来慣用の方法、例えば、カレンダ
ー法、押出法、コーティング法、又はディッピング法な
どによシ行うことができる。

重合体被膜は、好ましくは３０　ｊｉ／ｒｎ２以上、例
えば１００〜１２００９７ｍ２の重量を有するものであ
る。

以下、実施例によ）、本発明を更に説明する。

実施例１．比較例１および参考例１ 実施例１を下記のように実施した。

供給基布 Ａ、下記組成のポリエステルマルチフィラメント繊維基
布 精練を施すことなく低温プラズマ処理を施した。

低温プラズマ処理は次の如〈実施された。

生機のままの基布の両面に対し低温プラズマ処理装置を
用いて、真空度２ＴＯｒｒ、酸素ガス流量１００　Ｒ１
／ｍｉｎ　、高周波出力４００Ｗ（周波数１３．５６■
ｈ　）の条件で２分間の低温デラズ啼処理を施した。

低温プラズマ処理された繊維性基布の両面に、１００部
の二、４ラン３１０５及び１５部のコロネートＬ（いず
れも日本ポリウレタン工業■製品：４リウレタン系接着
剤）を酢酸エチルで稀釈して５０％溶液としたものを、
３０９７ｍ　　の量で塗布し、乾燥した。次いで、その
両面に下記組成のＰｖＣフィルム（０，１■）を加熱貼
着した。

ｐｖｃ　　　　　　　　　　ｔ　ｏ　ｏ部ＤＯＰ　（可
塑剤）　　　　　　　７５部二酸化チタン　　　　　　
　　　８部 三酸化アンチモン（防炎剤）　　　　　５部ジンクステ
アレート（安定剤）　　　　３部比較例１において、実
施例１と同様の操作を行った。但し、低温プラズマ処理
を省略した。

参考例１において、実施例１と同様の操作を行りた。但
し、基布生機に対し、常法によシ糊抜精練を施した。

得られた各積層シートの性能を第１表に示す。

以下余白 第１表が明示しているように本発明方法によシ得られる
積層シートの性能は、糊抜・精練を施した参考例１のそ
れにくらべてその性能値にシいても、均一性においても
全く遜色がない。また、実施例１と比較例１とをくらべ
ると、低温プラズマ処理のすぐれた効果は明瞭である。

実施例１においては、糊抜・精練工程が省略されている
ので工程現場に汚れや悪臭を発生することがなく、また
排水がないので排水公害の発生は全くなく、排水処理の
必要もない。従って１本発明方法の経済的効果は極めて
高いものである。

実施例２ 実施例１と同様の操作を行った。但し、基布として下記
組織、重量、厚さの紡績糸織物を生機のｔま用いた。

重ｆ１２１０９／ｍ２ 厚さ　０．３１ また、重合体被膜は下記のようにして基布の両面に形成
した。

処理液組成 ｐｖｃ　　　　　　　　　　ｔ　ｏ　ｏ部ＤＯＰ　　　
　　　　　　　　６０部 ＣａＣＯ５２０部 Ｃｄ−Ｈａ系安定剤　　　　　　　３部トルエン　　　
　　　　　　ｉｏｏ部 二、４ラン３１０５　　　　　　１０部コロネー）Ｌ　
　　　　　　　　　　２部基布を上記処理液に浸漬し、
マンダルで絞シ、１９０℃で３分間熱処理して、ＰＶＣ
樹脂をｒル化固着した。このようにして付与された防水
層の付着量は、固型分で２６０　ｆｌ／ｍ２であった。

得られた積層シートは２５００■水柱以上の耐水圧を示
し、１００回手揉み後も同様にすぐれた耐水圧を示した
。

実施例３ 実施例１と同様の操作を行った。但し、基布とまた、低
温プラズマ処理工程において、不活性ガスとしてアルコ
９ンガスを使用した。

この低温プラズマ処理された基布の両面に、実施例１記
載のＰＶＡフィルムと同二のものを、実施例１と同様に
して貼着した。

得られた積層シートの耐水圧は２５００■水柱以上であ
り、その剥離強度は１０　ｋｇ／３ｃｒｎ以上であった
Ｏ 発明の効果 本発明による積層シートの製造方法は、糊抜・精練、漂
白などの湿潤前処理を必要とせずに、単に低温プラズマ
処理によって繊維性基布生機と、重合体被膜との接着強
度を著しく扁めることができる。従って、湿潤前処理工
程に伴う諸問題、例゛えは、悪臭や排水処理や、排水公
害などの問題が全くない。また１本発明方法は、従来接
着性が低いとされていたフィラメント糸条布帛を生機の
まま基布として用いても、これに重合体被膜を強固に結
着させることができ、これによって軽量で、しかも機械
的強度の高い積層シートの製造が可能になった。本発明
方法によシ製造された積層シートは、風圧による苛−酷
なハタメキや振動を受ける用途釦用いても眉間剥離を生
ずることがなく、実用上極めて価値の高いものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、生機のままの繊維性基布の少くとも１面に低温プラ
   ズマ処理を施し、この低温プラズマ処理された基布表面
   に、重合体被膜を形成することを特徴とする積層シート
   の製造方法。 ２、前記繊維性基布が天然有機繊維、無機繊維、再生繊
   維、半合成繊維および合成繊維から選ばれた少くとも１
   種の繊維からなる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、低温プラズマ処理が０．０１〜１０Ｔｏｒｒ．の圧
   力下に、プラズマ重合性を有しないガスの低温プラズマ
   により行われる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、プラズマ重合性を有しないガスがヘリウム、ネオン
   、アルゴン、窒素、亜酸化窒素、二酸化窒素、酸素、空
   気、一酸化炭素、二酸化炭素、水素、塩素、ハロゲン化
   物および硫化物から選ばれる特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ５、重合体が合成樹脂、合成ゴムおよび天然ゴムから選
   ばれる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、前記重合体被膜がポリ塩化ビニル、ポリウレタン、
   エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリル
   、ポリエステル、ポリアミド、フッ素含有樹脂、および
   シリコーン系樹脂から選ばれた少くとも１員から形成さ
   れる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、前記重合体被膜が天然ゴム、スチレン−ブタジエン
   ゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム、ポリウレタ
   ンゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、シリコーン系ゴ
   ム、およびフッ素含有ゴムから選ばれた少くとも１員か
   ら形成される、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、前記重合体被膜の重量が３０〜２，０００ｇ／ｍ＾
   ２の範囲内にある、特許請求の範囲第１項記載の方法。