JPS61145255A - 安定化された合成樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は安定化された合成樹脂組成物に関し。

詳しくは重合型フェノール化合物を配合することにより
、耐熱性、耐光性等の改善された合成樹脂組成物に関す
る。

（従来技術） ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ、ポリ塩化ビニ
ル等の合成樹脂は熱及び光の作用により劣化し２着色し
たり２機械的強度が低下し使用に耐えなくなることが知
られている。かかる合成樹脂の劣化を防ぐ為にこれまで
多くの添加剤が単独であるいけ種々組み合わせて用いら
れてきた。これらの添加剤の中でもフェノール系抗酸化
剤はその安定化効果が比較的大きく、広く使用されてき
た。しかしながら、従来使用されてきたこれら抗酸化剤
はその効果が比較的短時間で失われることが多く、特に
屋外あるいは湿潤雰囲気ではその効果が急速に失われる
ことが多い。また２合成樹脂を高温で加工する際にも、
その効果が失われてし壕い、実用上不満足であった。

このため、抗酸化剤を高分子量化し耐水性及び揮発性を
改善しようとする試みもなされており。

例えば米国特許第３，００４，９５３号明細書、米国特
許３，３２８，４８９号明細書、米国特許第３，９９６
，１９８号明細書等にはアルキルフェノール類とジアル
ケニルベンゼン類の重合物が記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） これらの重合物を用いた場合は、耐水性及び揮発性はあ
る程度改善されるがその酸化防止効果は不充分であり、
しかも該重合体を配合した合成樹脂の螢光灯照射による
着色が著しいという欠点を有しており、実用上は到底満
足し得るものではなかった。

本発明者等はかかる現状に鑑み、耐水性、揮発性及び酸
化防止効果に優れ、しかも螢光灯照射による着色の小さ
い酸化防止剤を見い出すべく鋭意検討を重ねた結果次の
一般式（Ｉ）で表わされる化合物が上記課題を全て解消
し２合成樹脂に配合した場合長期に渡って合成樹脂を安
定化し得ることを見い出し本発明に到達した。

（問題点を解決するための手段） 本発明は合成樹脂に次の一般式（Ｉ）で表わされる化合
物を配合してなる安定化された合成樹脂組成物を提供す
るものである。

（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜５のアルキル基またはア
ルコキシ基を示し、Ｒ２及び凡３は各々独立して水素原
子または炭素原子数１〜５のアルキル基若しくはアルコ
キシ基を示し、几４　ｒ　Ｒ５ｒ　Ｒ６ｐＲ７１＆ｌ　
Ｒ９１几ｔｏ　、　Ｒｏ　＋　Ｒ１１２＋　Ｒ・＋ｓ　
、　Ｉｌ＋４及び］％１１！は６４．１□□５□□いイ
、５、〜５゜　　　゛゛アルキル基示す。口は１以上で
平均して７５以下を示す。） 上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は。

一般式＋ＩＩ） （ただし１式中、　Ｒ，、Ｒ１！及びＲ３は上記したも
のと同じ）で表わされるフェノール化合物ト一般式（Ｉ
ＩＩ） （ただし２式中、　Ｒ４ｅ　ＲＩＳ＋　Ｒ７，Ｒ１８，
Ｒｇ及びＲ１゜は上記したものと同じ）で表わされるビ
ス（ヒドロキシアルキル）ベンゼン化合物をアルキル化
反応触媒の存在下に反応させて。

（ただし１式中ＨＲ１ｌ　Ｒ２ｒ　Ｒ３＊　Ｒ’４　＋
　Ｒ５＊凡、、鳥。

Ｒｌｏ及びｎは上記と同じ）で表わされる化合物を製造
し、さらに。

ＲＩ４　　几１５ 又は一般式（■ （ただし、これらの式中、几。＋　Ｒ１１＊　Ｒ１□、
ｎ＋、。

ＲＩＩ４及びＲ１１５は上記のものと同じ）で表わされ
る化合物をアルキル化反応触媒の存在下に反応させて得
ることができる。

一般式ｔｎ）で表わされるフェノール化合物としては、
具体的には、オルトまたはパラクレゾール。

オルトまたはパラメトキシフェノール、オルトまタハバ
ラエチルフェノール、オルトまたはパラプ６一 ロビルフェノール、オルトｔたはパラブチルフェノール
、オルトまたはパラアミルフェノール、オルトマタハハ
ラシクロベンチルフェノール、２，３−シメチルフエノ
ール、３，４−ジメチルフェノール、λ５−ジメチルフ
ェノール、３−メトキシ−２−メチルフェノール、３−
メトキシ−４−メチルフェノール、２，３．５４リメチ
ルフエノール。

３、４．５−　）ジメチルフェノール等が挙けられ、こ
れらは単独でまたは混合物として使用される。このよう
な、フェノール水酸基に対してオルト位およびパラ位の
３個所のうち２個所が水素原子であるフェノール化合物
を用いる理由は、ビス（ヒドロキシアルキル）ベンゼン
がアルキル化反応して。

ゲル化せずに線状のフェノール重合体を生成せしめるに
２個所のアルキル化反応部位を必要とするためである。

また、一般式（Ｔｌｌ）で表わされるビス（ヒドロキシ
アルキル）ベンゼン化合物としてはメタ−ビス（Ｉ−ヒ
ドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン。

パラ−ビス（Ｉ−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベン
ゼン、メタ−ビス（Ｉ−ヒドロキシエチル）ベンゼン、
パラ−ビス（Ｉ−ヒドロキシエチル）ベンゼン、メタ−
ビス（Ｉ−ヒドロキシ−１−エチル）ベンゼン、パラ−
ビス（Ｉ−ヒドロキシ−１−エチルエチル）ベンゼンな
どが挙げられ、特に好プしくけ。

一般式■ （ただし、２個のヒドロキシイソプロピル基は互いにメ
タ位あるいはパラ位に結合している）で表わされるメタ
−ビス（Ｉ−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン
およびパラ−ビス（Ｉ−ヒドロキシ−１−メチルエチル
）ベンゼンが挙ケラレ。

これらは単独でまたは混合物として用いるととができる
。

反応を進行せしめるに用いられる触媒は、アルキル化反
応触媒である。陽イオン交換樹脂、あるいはゼオライト
、シリカ−アルミナなどの固体酸も用いることができる
が１反応を不均一系反応で行なうより均一系反応とした
方が操作上容易なので、ブレンステッド酸である硫酸、
塩酸、リン酸などの鉱酸、パラトルエンスルホン酸など
、またルイス酸である三弗化ホウ素、三弗化ホウ素の錯
体触媒などが好捷しい。これらアルキル化反応触媒の使
用量は一般式（ＩＩ）で表わされるフェノール化合物と
一般式（ＩＩ）で表わされるビス（ヒドロキシアルキル
）ベンゼンの合計重量の０．２重量ｌｔ上１０重量％以
下である。０．２重量％未滴の場合は反応時間が長＜、
また１０ｉｉ量チを越える場合は反応終了後の触媒除去
が困難となるので好１しくない。

また１本発明においては、上記一般式（ｎ）で表わされ
るフェノール化合物と上記一般式（Ｉ１１１で表わされ
るビス（ヒドロキシアルキル）ベンゼン化合物しくけ０
．５モル以上１．０モル未満、特に好ましくは０．６７
モル以上１．０モル未満になるように配合して反応させ
ることが好ましい。この理由は、生成するフェノール重
合体の分子量に関係し、７エでは、一般式（Ｉｔ）で表
わされるフェノール化合物の未反応物が多くなり、逆に
１．０モル以上になるとフェノール化合物による末端基
が存在せず、ヒドロキシ末端となり好ましくない。

してもよいが、これらは総計で上記の量になるように配
合される。

得られる一般式（■）で表わされる化合物を充分高分子
量化するためには、一般式（■）で表わされるフェノー
ル化合物１モルに対して、一般式（ＩＩＩ）で表わされ
るビス（ヒドロキシアルキル）ベンゼン化合物を０．６
７モル以上１．０モル未満の範囲で使用するのが好まし
い。

反応温度は好ま１．＜は６０℃以上１３０℃以下とされ
る。この理由は２反応温度が６０℃未満の場合２反応の
進行が遅く、また反応温度が１３０℃を越える場合、生
成するフェノール重合体が着色し易いからである。本発
明では２反応の進行とともに、水が生成するので、好ま
しくは水と用いた溶媒との共沸点温度で行なわれる。

ここで用いる溶媒としては、ｎ−へキサン、シクロヘキ
サン々どのパラフィン系溶媒、アセトン。

メチルエチルケトンかどのケトン系溶媒、メタノール、
エタノール々どのアルコール系ｉｉ、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族溶媒を挙げ
ることができるが、水と共沸組成を形成し、生成する重
合体を溶解させ、しかもそれ自身は反応に関与しない溶
媒であることが好ましく、具体的にはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族溶媒が好ま
しい。

このようにして得られる一般式（ＩＶＩで表わされる化
合物はアルキル化剤の単独重合体を含有せず。

一般式（Ｆ／）の中で表わされる繰返し単位を１個以上
有する（ｎ、が１以上の）重合体である。この理由は、
ジイソプロペニルベンゼンの二重結合は反応性が高く、
６０℃以上でアルキル化反応以外に。

二重結合同士による重合を引き起こしてしまうが。

これに対し１本発明で用いるビス（Ｉ−ヒドロキシ−１
−アルキルエチル）ベンゼンは二重結合の無い２官能の
アルコールであり２本発明の反応条件下では単独重合も
起こさ力いためと考えられる。

この一般式（■）で表わきれる化合物の末端フェノール
基の水酸基に対してオルト位捷たはパラ位を一般式（Ｖ
）および一般式（ＩＶＩで表わされる化合物からなる群
から選んだ化合物でアルキル化させることにより、一般
式（Ｉ１のフェノール系重合体を得るととができる。

一般式閏で表わされる化合物とは具体的には。

スチレン、α−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン
などが挙げられ、特に好捷しくは、α−メ７“７＝ｆＶ
７７５ｘ”６１６・ｉ　ｆｃ　＃Ｅ（Ｗ）ｆ　＊　ｂ　
　　　　’ｙ）される化合物とは具体的には、ヒドロキ
シエチルベンゼン、ヒドロキシエチルベンゼンなどが挙
けられ２％に好ましくは、ヒドロキシイソプロピルベン
ゼンが挙げられる。

これらの一般式（Ｖ）又は（■）で表わされる化合物は
一般式ｆｌＶ）で表わされる化合物の末端フェノール基
１描量に対して１〜２．５モル使用されるのが好ましく
、配合からは、一般式（ＩＩ）で表わされるフェノ数と
の差の２〜５倍のモル数の範囲で使用すればよい。一般
式ｔｖ＞又は（■）で表わされる化合物が少なすぎると
二股式（■）で表わされる化合物の末端フェノール基中
の水酸基に対してオルト位又はパラ位が封鎖されず、水
素のままの分子が残存し、多すぎると未反応の一般式（
ｖ）又は（■で表わされる化合物の残存量が多くなる。

触媒は、上記のアルキル化反応触媒を用いることができ
、触媒量は一般式（豹の化合物に対して。

０．２〜１０重量％用いられる。

上記一般式（ＩＶ）の化合物の合成に引き続いて一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を製造する場合は、該合成時
に用いた触媒が残存しているので、新たに加える必要は
ない。また２反応温度は６０〜１３０℃が好寸しく、一
般式（■）で表わされる化合物を使用するときは、これ
が単独重合を起こさないよう。

６０〜９０℃で反応させるのが好ましい。反応時間は、
１〜５時間が好ましい。

反応終了後は、水および水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の１〜２
係希アルカリ水洗液で反応液を水洗あるいは中和水洗し
て触媒が除去する方法、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、酸化マグネシウム等のアルカリ粉末を加え、攪
拌ののち、中和塩を流過する方法、トリエチルアミン、
トリエタノールアミン、モルホリン等のアミンを加工触
媒を中和する方法等によって後処理される。触媒の中和
水洗除去、中和後の濾過による除去あるいは中和を終え
た反応液は、そのま寸加熱減圧下に反応溶媒および残存
する一般式（Ｖ）および（■の化合物を除去し、一般式
（Ｉ１で表わされる化合物を単離することができる。し
かし２分析の結果、微量の残存モノマーおよびオリゴマ
ーが存在する場合は。

メタノール、エタノールなどのアルコール性溶媒。

あるいはヘキリーン、シクロヘキサンなどのパラフィン
系溶媒と直ったフェノール重合体の貧溶媒で再沈させる
のが好ましい。

このようにして得られる一般式（Ｉ）で表わされるフェ
ノール化合物は、無色あるいは淡黄色の非結晶性樹脂状
物であり、一般式＋１）中のｎが１以上で数平均分子量
に基づいて平均して７５以下のものである。分子量は、
使用する原料によりその範囲が異なるが１分子量５５４
以上で数平均分子量６９、０００以下の範囲にある。例
えば、クレゾールとビス（Ｉ−ヒドロキシ−１−メチル
エチル）ベンゼンを原料とするときは２分子量は６１０
以上で数平均分子量２０．０００以下である。

このようにして得られる一般式（Ｉ）で表わされるフェ
ノール系化合物は、揮発性の点から、該式中のｎが数平
均分子量に基づいて平均して２以上であるのが好ましい
。この場合、この一般式（Ｉ）で表わされるフェノール
化合物の数平均分子量は７９２以上となる。

このようにして得られる一般式（Ｉ）で表わされるフェ
ノール系化合物は、貯蔵中のブロッキングを防止するた
めには、軟化点が７０℃以上であるものが好捷しく、他
の樹脂又はゴムとの相溶性の点からは、一般式（Ｉ）の
ｎが数平均分子量に基づいて平均して２〜３０個のもの
が特に好ましい。

本発明によって安定化される合成樹脂としては。

例ｔばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リ−３−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体また
はエチレン−酢酸ビニル共重合体。

エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンお
よびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル。

ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ
フッ素化ビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレ
ン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビ
ニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−インブチレン共
重合体。

塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ス
チレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−ス
チレン−アクリロニトリル共重合体。

塩化ビニル−ブタジェン共重合体、塩化ビニル−イソプ
レン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体
、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合
体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタ
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの含ノ・
ロゲン合成樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アク
リル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン
酸、ブタジェン、アクリロニトリルなど）との共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、
アクリル酸エステル−ブタジェン−スチレン共重合体、
メタクリル酸エステル−ブタジェン−スチレン共重合体
、ポリエチレンタフリレート々どのメタクリレート樹脂
、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルブチラール、ポリエチレンテレフタレート。

ポリブチレンテレフタレート、全芳香族ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルホン、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリフェニレンオキサイド、
フェノール樹脂、ユリア樹脂。

メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
、シリコーン樹脂などを挙げることができる。更に、イ
ソプレンゴム、ブタジェンゴム、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合ゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴム
などのゴム類やこれらの樹脂のブレンド品であってもよ
い。

本発明の組成物にさらにチオエーテル系の抗酸化剤を併
用することによって、酸化安定性を著しく改善すること
ができるので必要に応じてこれらを併用することができ
る。これらのチオエーテル系抗酸化剤としては９例えば
ジラウリル−、シミリスチル−、ジステアリル−などの
ジアルキルチオジプロピオネート及びブチル−、オクチ
ル−９ラウリル−、ステ了りルーなどのアルキルチオプ
ロヒオン酸の多価アルコール（例えばグリセリン。

トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシ
アヌレート）のエステル（例えばペンタエリスリトール
テトララウリルチオプロビオネート）があげられ、その
使用量は合成樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重
量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。

本発明の組成物ｒ他のフェノール系抗酸化剤を併用する
ことによってその酸化安定性をさらに改善することもで
きる。これらのフェノール系抗酸化剤としては例えば、
２．６−ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ
フェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリ
ル−（３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシベンジル）
チオクリコレート、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジー第３ブチルフエニル）プロピオネート、
ジステアリル−３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホネート、２，４．６−トリス（３；５
′−ジー第３ブチル−イーヒドロキシベンジルチオ）−
１，，３，５−１−リアジン、ジステアリル（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−ｍ３ブチル）ベンジルマロネ
ート、２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−第３
ブチルフエノール）、４．４’−メチレンビス（２，６
−ジー第３ブチルフエノール）、２゜２′−メチレンビ
ス［１−（ｔ−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾール
〕、ビス〔３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブ
チルフエニル）ブチリックアシド〕グリコールエステル
、４．４’−ブｆ　ＩＪデンビス（６−第３ブチル−ｍ
−クレゾール）。

２．２′−エチリデンビス（４，６−ジー第３ブチルフ
エノール）、２．２’−エチリデンビス（４−第２ブチ
ル−６−第２ブチルフエノール）、１，１．３−トリ２
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチルフエニ
ル）ブタン、ビス［２−第３ブチル−４−メチル−６−
（２−ヒドロキシ−３−第３ブヶヤー、−、ケア、６．
ッｘ）７ｚ＝ｘ）ケラ７７　　　　　”レート、１，３
．５−トリス（２，−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−
第３ブチル）ベンジルイソシアヌレート、１，３．５−
）リス（３１５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、テトラキス
〔メチレン−３−（３，５−９−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，３．５
−）リス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）インシアヌレート、１，３．５−１リス（：（
３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシエチルコインシアヌレート、２−オク
チルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジー
第３ブチル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン。

４．４′−チオビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール
）などがあげられる。

本発明の組成物に、さらにホスファイト等の含リン化合
物を添加することによって、耐光性及び耐熱性を改善す
ることができる。この含リン化合物としては２例えばト
リデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホスファ
イト、トリス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）ホス
ファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（モノ・
ジ混合ノニルフェニル）ホスファイ）、）ＩＪス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，
１，３−トリス（２−メチル−５−第３ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタントリホスファイト、テトラ（
ＣＩ２〜１５混合アルキル）−４，４’−インプロピリ
デンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）
−４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−第３ブ
チルフエノール）ジホスファイト、ビス（オクチルフェ
ニル）・ビス（４，４’−ブチリデンシス（３−メチル
−６−第３ブチルフエノール）〕・１．６−ヘキサンジ
オールジホスファイト、フェニル・４，４′−イソプロ
ピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（’２．４−ジー第３ブチルフエニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト。

９．１０−ジ−ハイドロ−９−オキサ−１０−フォスノ
アフェナンスレン−１０−オキサイド、テトラキス（２
，４−ジー第３ブチルフエニル）−４，４’−ビフエニ
レンジホスホナイトなどがあげラレる。

本発明の組成物に光安定剤を添加することＫよってその
耐光性をさらに改善することができる。

これらの光安定剤としては２例えば、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノ／、２−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクトキシベンゾフェノン、４２′−ジ−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン。

２．４−ヒドロキシベンゾフェノン等のヒドロキシベン
ゾフェノン類、２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ　−
）ｙ−ルー５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３：５′−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ペンツトリアソール、　　２−　（２’　−ヒドロキシ
−３：　ｓ’　−シー　ｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール等のベンゾトリアゾール類、フェニルサリシ
レート、ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレート、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３゜５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−
ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベン
ゾエート類、２゜２′−チオビス（４−１−オクチルフ
ェノール）Ｎｌ塩、［２，２’−チオビス（４−１−オ
クチルフェノラート）〕−〕〇−ブチルアミンＮｉ鳩、
４２′−チオビス（４−１−オクチルフェノラート）〕
−〕ｎ−ブチルアミンＮｉ、３．５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシペンジル）ホスホン酸モノエチルエステ
ルＮｉ塩等のニッケル化合物類、ビス（２，λ６゜６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート。

ビス（Ｉ，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジー第３ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル−マロネート、ビス（Ｉ−アクリロイ
ル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
ビス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、テトラキス（２，２゜６．６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）ブタン−１、２，３，４−テ
トラカルボキシレート、１−ヒドロキシエチル−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジツール／コハク
酸ジエチル縮金物、２−第３オクチルアミノ−４，６−
ジクロロ−１，３，５−）リアジン／１，６−ビス（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）
ヘキサン給金物、ジブロムエタン／１，６−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘ
キサン縮金物等のピペリジン系化合物、α−シアノ−β
−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）アクリル酸メ
チル等の置換アクリロニトリル類及びＮ−２−エチルフ
ェニル−Ｎ’　−２−エトキシ−５−第３ブチルフエニ
ルシユウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフェニル−Ｎ’−
２−エトキシフェニルシュウ酸ジアミド等のシュウ酸ジ
アニリド類があげられる。

その他必要に応じて２本発明組成物は重金属不活性化剤
、造核剤、金属石けん、有機錫化合物。

可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤２発泡剤。

帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を包含させるこ
とができる。

（発明の効果） 本発明に係る合成樹脂組成物は耐熱性、耐光性に優れる
。

（実施例） 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

しかしながら２本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。

先ず２本発明において用いられる前記一般式（Ｉ１で表
わされる化合物を合成例を具体的に示す。

合成例１ 油水分離器を取付けた１、　ＯＯＯｍｅガラス製三つロ
フラスコにパラクレゾール１０８９（Ｉ，０’０モル）
、メタ−ビス（Ｉ−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベ
ンゼン１．６５９　（０，８５モル）、トルエン１５０
ｇおよびパラトルエンスルホン酸７．５９を仕込み攪拌
しながら昇温した。フラスコ内の温度が９５℃になった
時点で水がトルエンと一緒に留出し始めた。フラスコ内
の温度を１０５℃のまま８時間反応を行なった。この時
留出した水の量は３０ｍ／であり、メタ−ビス（Ｉ−ヒ
ドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼンがほぼ完全に反
応したことを確認した。この後、フラスコの温度を７０
℃に下げ、ａ−メチルスチレン４７．２９　（０，４モ
ル）を加え、３時間攪拌を続けた。反応終了後。

フラスコ内の反応液を１１の分液ロートへ移し。

これにトルエン１５０９を加えたのち、イオン交換水で
５回洗浄を繰返してパラトルエンスルホン酸を除去した
。トルエン溶液をエバポレーターにかけ、溶媒トルエン
を２００ｇ除去したのち。

５００ｍｅのメタノールに溶液を攪拌しながら注ぎ。

白色沈殿を得た。沈殿を減圧乾燥したところ。

２５０ｇの白色粉末を得た。この重合体を高速液体クロ
マトグラフィーで分析したところ、標準ポリスチレン換
算で数平均分子量１０６０〔これに基づく一般式（Ｉ）
のｎは平均２．７，１．重量平均分子量が１．７００　
［：これ如基づく一般式（Ｉ）中のｎは平均５．０〕の
重合体であった。

これを安定剤Ｎα１とする。

合成例２ 合成例１において、メタ−ビス（Ｉ−ヒドロキシ−１−
メチルエチル）ベンゼンの量を１７５ｇ（０，９０モル
）にし、α−メチルスチレンの量を２９．５ｇ（ｏ、２
５モル）とした以外はまったく同一に反応および精製を
行ない２重合体を得た。この重合体はゲルパーミェーシ
ョンクロマトクラフィー測定による標準ポリスチレン換
算で数平均分子量１，４００〔これに基づく一般式（Ｉ
ｊ中のｎは平均４．０１．重量平均分子量２，３００（
：これに基づく一般式（Ｉ１中のｎは平均７．３〕の重
合体であった。

これを安定剤Ｎα２とする。

合成例３ 合成例１において、メタ−ビス（ｌ−ヒドロキシ−１−
メチルエチル）ベンゼンのｉを１８４ｇ（０，９５モル
）にし、α−メチルスチレンの量を１７．７９（０，１
５モル）とした以外はまったく同一に反応および精製を
行ない２重合体を得た。この重合体は、ゲルパーミェー
ションクロマトクラフィー測定による標準ポリスチレン
換算で数平均分子量１，７００［これに基づく一般式［
）中のｎは平均５．６：］、重量平均分子量２，９００
［これに基づく一般式（Ｉ）中のｎは平均８゜９〕の重
合体であつ１１゜ た。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１゜これを安定剤Ｎα３とする。

合成例４〜７ 合成例１におけるパラクレゾールの替すに表１に示すア
ルキルフェノールに変更した以外はまったく同一に反応
および精製を行ない２重合体を得た。得られた重合体の
ゲルパーミェーションクロマトグラフィー測定による標
準ポリスチレン換算の重合平均分子量及び数平均分子量
を表１に併せて示す。

表１安定剤 合成例８ ５ｏｏｍ／三つロフラスコにパラクレゾール５４ｇ（０
，５０モル）、パラ−ジイソプロペニルベンゼン７９ｇ
（０，５０モル）、トルエン１３０９およびパラトルエ
ンスルホン酸３．３ｇを加え攪拌ししカから昇温し、１
０５℃で８時間反応を行なった。

反応終了後は実施例１と同様の処理を行ない。

７２９の白色粉末を得た。この重合体をゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーで分析したところ、標準ポリ
スチレン換算で数平均分子量が２．３５０．重量平均分
子量が３．８５０であった。

普た軟化点は１８５℃であった。さらに重クロロホルム
を溶媒としてＮＭＲスペクトルを分析したところ、７．
１９ｐｍ）ｍ　にパラクレゾールのメタ位のベンゼン環
プロトンの鋭いピークが存在するが。

パラ−ジイソプロペニルベンゼンに由来するベンゼン環
プロトン量に比べ、３分の１の量であった。

また、２．３ｐＩ）ｍにパラクレゾールに基づくメチル
基プロトンが認められるが、２．１〜２．５ｐＩ）ｍに
やや幅広い４本のピークが存在している。これらのこと
から、得られた重合体はパラクレゾールとパラ−ジイソ
プロペニルベンゼンとの１：１の共重合体だけではなく
、パラ−ジイソプロペニルベンゼンが単独に重合したも
の、またはパラージイソプロペニルベンゼンのオリゴマ
ーにバラクレゾールが反応した重合体が混在していると
考えられる。

得られた樹脂を以下、ｐ−クレゾール／１．４−ジイソ
プロペニルベンゼン重合物という。

次に本発明の実施例を示す。

実施例１ 次の配合物を混合後１８０℃で５分間混練し。

次いで１８０℃、　２５０ｋｇ／ｃｍ”の条件下で５分
間圧縮成型し、厚さ０．５肝の試片を作成した。

この試片を用い、１５０℃のギヤーオーブン中での熱安
定性を測定した。また、１０％水酸化カリウム水溶液に
７０℃で７日間浸漬した試片についても同様に熱安定性
を測定した。

また、ハンター比色計を用い、７２時時間先灯照射前後
の試片の黄色度を測定した。その結果を表２に示す。

配合 ポリプロピレン樹脂　　　　　　１００重量部ステアリ
ン酸カルシウム　　　　０．０５＃ジステアリルチオジ
グロビオネートｏ、２＃λ 安定剤（表Ｐに示す）　　　　　　　Ｏ，ＸＳ３３一 実施例２ 次の配合物を２５０℃で押出し加工しベレットを作成し
た後、２５０℃で射出成型し厚さ１■の試片を作成した
。

との試片を５チ次亜塩素酸す）　ＩＪウム水溶液に７０
℃で７日間浸漬した後１６０℃のギヤーオーブン中に入
れ熱安定性を測定した。その結果を表３に示す。

配合 ポリプロピレン樹脂　　　　　　１００重量部ステアリ
ン酸カルシウム　　　　　０．２〃ジラウリルチオジグ
ロビオネート０．４　　　〃安定剤（哀傷に示す）　　
　　　　　０．４〃実施例３ ＡＢＳ樹脂（スタイラック２００：旭ダウ）１００重量
部カルシウムステアレート　　　　　　１，０〃安定剤
（表６に示す）　　　　　　　　０．３　　＝上記配合
物を２００℃で押出し加工してベレットを作成し、この
ベレットを用い２３０℃でインジェクション加工して試
験片を作成した。この試験片の１３５℃のギヤーオープ
ン中で３０時間加熱後の着色の度合をノ・ンター比色計
で測定した白色度で示した。さらに試験片の２０℃での
Ｉｚｏｄ衝撃値も測定した。結果を表４に示す。

’ｔ） 実施例４ 固有粘度０．５６ｄｌ！／ｇ（クロロホルム中２５℃）
のポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレンオキサ
イド）５０重量部、ポリスチレン４７，５重量部。

ポリカーボネート２．５重量部、酸化チタン３．０重量
部、及び安定剤０．３重量部を加え、へンシエルミキサ
ーにて十分混合し押出し機でベレット化。

次いで射出成型により試験片を作成した。この試験片を
ギヤーオーブン中で１２５°Ｃ，１００時間加熱し、伸
び及びアイゾツト衝撃値保持率を測定した。結果を表５
に示す。

実施例５ テレフタル酸とイソフタル酸のモル比が１：１の混合ジ
カルボン酸とビスフェノールＡとより得たボリアリレー
ト（分子量２０，０００）と、ビスフェノールＡ・ポリ
カーボネート（分子量約２０．０００）とを６０／４０
（重量比）の割合に混合し、これに安定剤０．２重量％
を加え、溶融押出機にて３００℃で混練し、ペレット化
２次いで射出成形例より試験片を作成した。得られた試
験片の熱変形温度及びアイゾツト衝撃強度を測定した。

また、成形温度を種々変えて射出成形を行ない２発泡の
生ずる温度を調べた。結果を表６に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 合成樹脂に次の一般式（ I ）で表わされる化合物を配
   合して成る安定化された合成樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素原子数１〜５のアルキル基または
   アルコキシ基を示し、Ｒ＿２及びＲ＿３は各々独立して
   水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基若しくはア
   ルコキシ基を示し、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、
   Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２
   、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４及びＲ＿１＿５は各々独立し
   て水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、
   ｎは１以上で平均して７５以下を示す。）