JPS61141731A - 透明な芳香族ポリイミドおよびその組成物 - Google Patents
透明な芳香族ポリイミドおよびその組成物Info
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- JPS61141731A JPS61141731A JP26297684A JP26297684A JPS61141731A JP S61141731 A JPS61141731 A JP S61141731A JP 26297684 A JP26297684 A JP 26297684A JP 26297684 A JP26297684 A JP 26297684A JP S61141731 A JPS61141731 A JP S61141731A
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔本発明の技術分野〕
この発明は、有機極性溶媒に可溶性であり、しかも透明
性および非着色性が優れている特定の芳香族ポリイミド
に係るものである。
性および非着色性が優れている特定の芳香族ポリイミド
に係るものである。
この発明の透明な芳香族ポリイミドは、電気的性質、機
械的性質および耐熱性などにおいて優れていると共に、
光などの透過性、非着色性および有機溶媒に対する熔解
性（可溶性）が優れているので、種々の電気または電子
部品の電気絶縁用の保護膜を形成するための芳香族ポリ
イミド組成物（フェス）を容易に調製することができ、
さらに、その芳香族ポリイミド組成物を種々の電気また
は電子部品の表面に塗布して電気絶縁用の保護膜を形成
することができる。
械的性質および耐熱性などにおいて優れていると共に、
光などの透過性、非着色性および有機溶媒に対する熔解
性（可溶性）が優れているので、種々の電気または電子
部品の電気絶縁用の保護膜を形成するための芳香族ポリ
イミド組成物（フェス）を容易に調製することができ、
さらに、その芳香族ポリイミド組成物を種々の電気また
は電子部品の表面に塗布して電気絶縁用の保護膜を形成
することができる。
芳香族ポリイミドを、電気絶縁性の保護膜（層開花縁膜
など）として使用することは、電気または電子材料工業
において、例えば、特開昭４８−３４６８６号公報、特
開昭４９−４００７７号公報などに示されているように
、固体素子への絶縁膜、パノシヘーション膜の形成材料
、半導体集積回路などの眉間絶縁膜などにおいて、耐熱
性および絶縁性などの優れた性質からポリイミドで形成
することが、すでに種々提案されている。
など）として使用することは、電気または電子材料工業
において、例えば、特開昭４８−３４６８６号公報、特
開昭４９−４００７７号公報などに示されているように
、固体素子への絶縁膜、パノシヘーション膜の形成材料
、半導体集積回路などの眉間絶縁膜などにおいて、耐熱
性および絶縁性などの優れた性質からポリイミドで形成
することが、すでに種々提案されている。
しかしながら、一般的に、芳香族ポリイミドは、有機溶
媒に熔解しにくいために、芳香族ポリイミドの前駆体（
芳香族ポリアミック酸）の溶液を使用して、塗布膜を形
成し、次いで、乾燥とイミド化のために塗布膜を、かな
りの高温で長時間、加熱処理して、芳香族ポリイミド製
の保護膜を形成する必要があり、芳香族ポリイミド製の
保護膜を比較的低温で再現性よく形成できるものではな
かったので、保護すべき電気または電子材料自体が熱的
に劣化してしまうという問題があった。
媒に熔解しにくいために、芳香族ポリイミドの前駆体（
芳香族ポリアミック酸）の溶液を使用して、塗布膜を形
成し、次いで、乾燥とイミド化のために塗布膜を、かな
りの高温で長時間、加熱処理して、芳香族ポリイミド製
の保護膜を形成する必要があり、芳香族ポリイミド製の
保護膜を比較的低温で再現性よく形成できるものではな
かったので、保護すべき電気または電子材料自体が熱的
に劣化してしまうという問題があった。
一方、有機極性溶媒に可溶性の芳香族ポリイミドは、例
えば、特公昭５７−４１４９１号公報に記載されている
ようなポリイミドが知られているが、これらの芳香族ポ
リイミドは、一般に黄色、褐色、赤褐色などに着色して
おり、可視光線などの透過性が充分ではなかったので、
画像形成用の材料に使用したり、光センサ−、太陽電池
などの保護膜として使用する場合に不適当であった。
えば、特公昭５７−４１４９１号公報に記載されている
ようなポリイミドが知られているが、これらの芳香族ポ
リイミドは、一般に黄色、褐色、赤褐色などに着色して
おり、可視光線などの透過性が充分ではなかったので、
画像形成用の材料に使用したり、光センサ−、太陽電池
などの保護膜として使用する場合に不適当であった。
この発明者らは、前述のような欠点を有していない芳香
族ポリイミド、すなわち、優れた透明性および可溶性を
共に有している芳香族ポリイミドについて鋭意研究した
結果、ビフェニルテトラカルボン酸類と、ビス（アミノ
フェノキシ−フェニル）スルホン類とを、重合およびイ
ミド化して得られた芳香族ポリイミドが、有機極性溶媒
に対する優れた熔解性を有しており、しかも可視光線に
対して優れた透過性を有していることを見い出し、この
発明を完成した。
族ポリイミド、すなわち、優れた透明性および可溶性を
共に有している芳香族ポリイミドについて鋭意研究した
結果、ビフェニルテトラカルボン酸類と、ビス（アミノ
フェノキシ−フェニル）スルホン類とを、重合およびイ
ミド化して得られた芳香族ポリイミドが、有機極性溶媒
に対する優れた熔解性を有しており、しかも可視光線に
対して優れた透過性を有していることを見い出し、この
発明を完成した。
すなわち、この発明は、ビフェニルテトラカルボン酸類
を主成分とする芳香族テトラカルボン酸成分と、 一般式 で示されるビス（アミノフエノキシーフヱニル）スルホ
ン類を主成分とする芳香族ジアミン成分とから、重合お
よびイミド化によって得られた透明な可溶性芳香族ポリ
イミドに関するものであり、さらに、この発明は、前述
の芳香族ポリイミドが、有機極性溶媒に均一に熔解して
いる芳香族ポリイミド組成物に関する。
を主成分とする芳香族テトラカルボン酸成分と、 一般式 で示されるビス（アミノフエノキシーフヱニル）スルホ
ン類を主成分とする芳香族ジアミン成分とから、重合お
よびイミド化によって得られた透明な可溶性芳香族ポリ
イミドに関するものであり、さらに、この発明は、前述
の芳香族ポリイミドが、有機極性溶媒に均一に熔解して
いる芳香族ポリイミド組成物に関する。
この発明の芳香族ポリイミドは、例えば、フェノール系
溶媒、アミド系溶媒（ピロリドン系溶媒、ホルムアミド
系溶媒、アセトアミド系溶媒など）等の有機極性溶媒に
対して熔解性能を充分に有しており、芳香族ポリイミド
と前記溶媒とからなり、比較的低粘度である「この発明
の芳香族ポリイミド組成物（フェス）Ｊを容易に形成す
ることができる。
溶媒、アミド系溶媒（ピロリドン系溶媒、ホルムアミド
系溶媒、アセトアミド系溶媒など）等の有機極性溶媒に
対して熔解性能を充分に有しており、芳香族ポリイミド
と前記溶媒とからなり、比較的低粘度である「この発明
の芳香族ポリイミド組成物（フェス）Ｊを容易に形成す
ることができる。
したがって、この発明の芳香族ポリイミド組成物は、種
々の電気または電子部材などの表面に塗布し、次いで比
較的低温で乾燥・加熱処理して優れた保護膜（厚さ；約
０．５〜５００μ程度）を容易に形成することができる
。
々の電気または電子部材などの表面に塗布し、次いで比
較的低温で乾燥・加熱処理して優れた保護膜（厚さ；約
０．５〜５００μ程度）を容易に形成することができる
。
また、この芳香族ポリイミドは、極めて優れた可視光線
などの透過性能を有していて、透明性および非着色性に
優れており、従来、黄色、褐色、赤褐色などの着色によ
って使用することができなかったような種々の用途、例
えば、液晶配向膜、液晶表示素子用の保護材料、カラー
液晶パネルの色フィルター材料、光センサ−、太陽電池
などの保護膜などに使用することができるのである。
などの透過性能を有していて、透明性および非着色性に
優れており、従来、黄色、褐色、赤褐色などの着色によ
って使用することができなかったような種々の用途、例
えば、液晶配向膜、液晶表示素子用の保護材料、カラー
液晶パネルの色フィルター材料、光センサ−、太陽電池
などの保護膜などに使用することができるのである。
さらに、この発明の芳香族ポリイミドは、従来公知の芳
香族ポリイミドと同様に、機械的強度、耐熱性、電気絶
縁性などにおいて優れた性能を保持しており、種々の電
気または電子材料の表面保護、眉間絶縁膜などとして好
適に使用することができるのである。
香族ポリイミドと同様に、機械的強度、耐熱性、電気絶
縁性などにおいて優れた性能を保持しており、種々の電
気または電子材料の表面保護、眉間絶縁膜などとして好
適に使用することができるのである。
この発明の芳香族ポリイミドは、ビフェニルテトラカル
ボン酸類を、好ましくは８０％モル以上含有している芳
香族テトラカルボン酸成分と、一般式 で示されるビス（アミノフェノキシ−フェニル）スルホ
ン類を、好ましくは８０モル％以上含有している芳香族
ジアミン成分とを、略等モル、有機極性溶媒中で、かな
り高温（好ましくは約１００〜３００℃の温度、特に好
ましくは１４０〜２５０℃の温度）に加熱して、−ｆｆ
ｌで重合およびイミド化することによって製造されるか
、あるいは、前記の二成分を、略等モル、有機極性溶媒
中で、好ましくは約８０℃以下の温度、特に０〜６０℃
の温度で重合して芳香族ポリアミック酸（芳香族ポリイ
ミドの前駆体）を製造し、その芳香族ポリアミック酸を
適当な条件でイミド化して製造される遇明な可溶性芳香
族ポリイミドである。
ボン酸類を、好ましくは８０％モル以上含有している芳
香族テトラカルボン酸成分と、一般式 で示されるビス（アミノフェノキシ−フェニル）スルホ
ン類を、好ましくは８０モル％以上含有している芳香族
ジアミン成分とを、略等モル、有機極性溶媒中で、かな
り高温（好ましくは約１００〜３００℃の温度、特に好
ましくは１４０〜２５０℃の温度）に加熱して、−ｆｆ
ｌで重合およびイミド化することによって製造されるか
、あるいは、前記の二成分を、略等モル、有機極性溶媒
中で、好ましくは約８０℃以下の温度、特に０〜６０℃
の温度で重合して芳香族ポリアミック酸（芳香族ポリイ
ミドの前駆体）を製造し、その芳香族ポリアミック酸を
適当な条件でイミド化して製造される遇明な可溶性芳香
族ポリイミドである。
前記のビフェニルテトラカルボンＭｆＪｉとしては、３
．３’、４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸または
その酸二無水物、２，３．３″、４゛−ビフェニルテト
ラカルボン酸またはその酸二無水物、あるいは、上記の
芳香族テトラカルボン酸のエステル化物または塩などで
もよい。この発明では、２，３．３’、４’−ビフェニ
ルテトラカルボン酸またはその酸二無水物は、得られる
芳香族ポリイミドの熔解性などが優れているので、最適
である。
．３’、４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸または
その酸二無水物、２，３．３″、４゛−ビフェニルテト
ラカルボン酸またはその酸二無水物、あるいは、上記の
芳香族テトラカルボン酸のエステル化物または塩などで
もよい。この発明では、２，３．３’、４’−ビフェニ
ルテトラカルボン酸またはその酸二無水物は、得られる
芳香族ポリイミドの熔解性などが優れているので、最適
である。
前記の芳香族テトラカルボン酸成分は、前記のビフェニ
ルテトラカルボンＭＩＪＩの一部を、例えば、３．３′
、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸またはそ
の酸二無水物、２．３．３’、４’−ベンゾフェノンテ
トラカルポン酸またはその酸二無水物、ピロメリット酸
またはその酸二無水物などのその他の芳香族テトラカル
ボン酸類で置き換えて、前記のビフェニルテトラカルボ
ン酸類と共に使用することができる。前記の「その他の
芳香族テトラカルボン酸類ｊの使用量の割合は、全芳香
族テトラカルボン酸成分に対して約２０モル％未満、特
に１０モル％未満であることが好ましい。
ルテトラカルボンＭＩＪＩの一部を、例えば、３．３′
、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸またはそ
の酸二無水物、２．３．３’、４’−ベンゾフェノンテ
トラカルポン酸またはその酸二無水物、ピロメリット酸
またはその酸二無水物などのその他の芳香族テトラカル
ボン酸類で置き換えて、前記のビフェニルテトラカルボ
ン酸類と共に使用することができる。前記の「その他の
芳香族テトラカルボン酸類ｊの使用量の割合は、全芳香
族テトラカルボン酸成分に対して約２０モル％未満、特
に１０モル％未満であることが好ましい。
また、前記の芳香族ジアミン成分の主成分である「前記
の一般式で示されるビス（アミノフェノキシ−フェニル
）スルホンＱＪとしては、例えば、ビス（４−（４’−
アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス（４−（
３″−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホンなどを挙
げることができる。前記のビス（アミノフェノキシ−フ
ェニル）スルホン類としては、前述の芳香族ジアミン化
合物のベンゼン環の水素の少なくとも一つが、適当な置
換基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの
低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコ
キシ基などの置換基）で置換されていてもよい。
の一般式で示されるビス（アミノフェノキシ−フェニル
）スルホンＱＪとしては、例えば、ビス（４−（４’−
アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス（４−（
３″−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホンなどを挙
げることができる。前記のビス（アミノフェノキシ−フ
ェニル）スルホン類としては、前述の芳香族ジアミン化
合物のベンゼン環の水素の少なくとも一つが、適当な置
換基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの
低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコ
キシ基などの置換基）で置換されていてもよい。
前記の芳香族ジアミン成分は、前記ビス（アミノフェノ
キシ−フェニル）スルホン類の一部を、例えば、パラフ
ェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、２，４−
ジアミノトルエン、４，４゛−ジアミノジフェニルエー
テル、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、０−トリ
ジン、１．４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
、０−トリジンスルホンなどのその他の芳香族ジアミン
化合物などで置き換えて、前記ビス（アミノフェノキシ
−フェニル）スルホン類と共に使用することができる。
キシ−フェニル）スルホン類の一部を、例えば、パラフ
ェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、２，４−
ジアミノトルエン、４，４゛−ジアミノジフェニルエー
テル、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、０−トリ
ジン、１．４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
、０−トリジンスルホンなどのその他の芳香族ジアミン
化合物などで置き換えて、前記ビス（アミノフェノキシ
−フェニル）スルホン類と共に使用することができる。
前述の「その池の芳香族ジアミン化合物Ｊの使用量の割
合は、全芳香族ジアミン成分に対して約２０モル％未満
、特に１０モル％未満であることが、好ましい。
合は、全芳香族ジアミン成分に対して約２０モル％未満
、特に１０モル％未満であることが、好ましい。
前記の重合に使用される有機極性溶媒としては、例えば
、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホキシド、Ｎ、 Ｎ−ジエチル
スルホキシド 媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ．Ｎ−ジエチル
ホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、Ｎ． Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ．Ｎ−ジエチルホルムアミド
などのホルムアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶
媒、ヘキサメチレンスルホキシド、Ｔ−ブチロラクトン
等、あるいは、フェノール、Ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾ
ール、キシレノール、ハロゲン化フェノール（パラクロ
ルフェノール、オルトクロルフェノール、パラブロムフ
ェノールなど）、カテコール等のフェノール系ｌ容媒な
どを挙げることができる。
、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホキシド、Ｎ、 Ｎ−ジエチル
スルホキシド 媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ．Ｎ−ジエチル
ホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、Ｎ． Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ．Ｎ−ジエチルホルムアミド
などのホルムアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶
媒、ヘキサメチレンスルホキシド、Ｔ−ブチロラクトン
等、あるいは、フェノール、Ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾ
ール、キシレノール、ハロゲン化フェノール（パラクロ
ルフェノール、オルトクロルフェノール、パラブロムフ
ェノールなど）、カテコール等のフェノール系ｌ容媒な
どを挙げることができる。
この発明の芳香族ポリイミドは、高分子量のボリマーで
あり、例えば、１度” ５ ｇ ／１００＋＋＋１！溶
媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）である溶液で、３０
℃の測定塩度で測定した対数粘度（ポリマーの重合度の
程度を示す）が、０．２〜５．０であること、特に０．
３〜３．０程度であることが好ましい。
あり、例えば、１度” ５ ｇ ／１００＋＋＋１！溶
媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）である溶液で、３０
℃の測定塩度で測定した対数粘度（ポリマーの重合度の
程度を示す）が、０．２〜５．０であること、特に０．
３〜３．０程度であることが好ましい。
この発明の芳香族ポリイミドは、前述の重合で使用され
た有機極性溶媒と同様の有機極性溶媒、または、それら
の有機極性溶媒にキシレン、エチルセロソルブ、ジグラ
イム、ジオキサンなどを一部配合されている混合溶媒に
極めて容易に溶解するので、芳香族ポリイミドが有機極
性溶媒中に濃度約１〜３０重量％、特に３〜２５重量％
で、均一に熔解しており、２５℃の回転粘度が約０．１
〜１０００００ボイス、特に１〜１００００ポイスであ
る芳香族ポリイミドの溶液（ワニスまたは製膜用のドー
プ液となる）、すなわち、「この発明の芳香族ポリイミ
ド組成物」を調製することができる。
た有機極性溶媒と同様の有機極性溶媒、または、それら
の有機極性溶媒にキシレン、エチルセロソルブ、ジグラ
イム、ジオキサンなどを一部配合されている混合溶媒に
極めて容易に溶解するので、芳香族ポリイミドが有機極
性溶媒中に濃度約１〜３０重量％、特に３〜２５重量％
で、均一に熔解しており、２５℃の回転粘度が約０．１
〜１０００００ボイス、特に１〜１００００ポイスであ
る芳香族ポリイミドの溶液（ワニスまたは製膜用のドー
プ液となる）、すなわち、「この発明の芳香族ポリイミ
ド組成物」を調製することができる。
この発明の芳香族ポリイミド組成物は、前述のようにし
て七ツマー成分を有機極性溶媒中で一段で重合およびイ
ミド化して得られた芳香族ポリイミドの重合液であって
もよく、またその重合液をその重合溶媒と同様の有機極
性溶媒で適当な濃度に希釈したものであってもよい、あ
るいは、この発明の芳香族ポリイミド組成物は、前述の
重合液から一旦粉末状の析出物として単離された芳香族
ポリイミド粉末を前記の有機極性溶媒に熔解して調製す
ることもできる。
て七ツマー成分を有機極性溶媒中で一段で重合およびイ
ミド化して得られた芳香族ポリイミドの重合液であって
もよく、またその重合液をその重合溶媒と同様の有機極
性溶媒で適当な濃度に希釈したものであってもよい、あ
るいは、この発明の芳香族ポリイミド組成物は、前述の
重合液から一旦粉末状の析出物として単離された芳香族
ポリイミド粉末を前記の有機極性溶媒に熔解して調製す
ることもできる。
この発明の芳香族ポリイミド組成物は、例えば、被覆す
べき対象物（回路基板、光センサーなど）の表面に、常
温または加温下、回転塗布機または印刷機などを使用す
る適当な方法で、均一な厚さに塗布し、前記組成物（芳
香族ポリイミド溶液）の塗布膜を形成し、次いで、その
塗布膜を約５０℃以上、特に６０〜２５０℃の温度で乾
燥させることによって、透明な芳香族ポリイミドの固化
膜を製造することができる。
べき対象物（回路基板、光センサーなど）の表面に、常
温または加温下、回転塗布機または印刷機などを使用す
る適当な方法で、均一な厚さに塗布し、前記組成物（芳
香族ポリイミド溶液）の塗布膜を形成し、次いで、その
塗布膜を約５０℃以上、特に６０〜２５０℃の温度で乾
燥させることによって、透明な芳香族ポリイミドの固化
膜を製造することができる。
この発明の芳香族ポリイミド組成物では、前記の有機極
性溶媒として、特にスルホキシド系溶媒、ホルムアミド
系溶媒、アセトアミド系溶媒、ピロリドン系溶媒、また
はヘキサメチレンホスホアミドなどのアミド系溶媒が使
用されている場合には、前記の乾燥温度を約６０〜２０
０℃、特に８ｏ”〜１８０℃の比較的低温とすることが
できるので、適当である。
性溶媒として、特にスルホキシド系溶媒、ホルムアミド
系溶媒、アセトアミド系溶媒、ピロリドン系溶媒、また
はヘキサメチレンホスホアミドなどのアミド系溶媒が使
用されている場合には、前記の乾燥温度を約６０〜２０
０℃、特に８ｏ”〜１８０℃の比較的低温とすることが
できるので、適当である。
この発明の芳香族ポリイミドは、前述のようにピロリド
ン系溶媒などにも優れた熔解性ををしていると共に、約
３０μ以下、特に２０μ以下の厚さの膜に形成された場
合には、その膜が非着色性と透明性とに優れており、実
質上、無色透明ということができるものである。
ン系溶媒などにも優れた熔解性ををしていると共に、約
３０μ以下、特に２０μ以下の厚さの膜に形成された場
合には、その膜が非着色性と透明性とに優れており、実
質上、無色透明ということができるものである。
実施例Ｉ
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１８．０ｍ ｌ
ニ、２，３＋ ３’ 、４ ’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物１．６４ｇ、ｔ；よびビス（４−（４
’−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン２．４３
ｇを加え、窒素ガスを流通し攪拌しながら、その反応液
を２０℃の反応温度で、５時間保持して、重合を行い、
芳香族ポリアミック酸を生成した。
ニ、２，３＋ ３’ 、４ ’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物１．６４ｇ、ｔ；よびビス（４−（４
’−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン２．４３
ｇを加え、窒素ガスを流通し攪拌しながら、その反応液
を２０℃の反応温度で、５時間保持して、重合を行い、
芳香族ポリアミック酸を生成した。
次に、この芳香族ポリアミック酸の溶液にさらにＮＭＰ
５５．８ｍｌを加えて希釈した後、無水酢酸１１．１４
ｇおよびピリジン４．２６ ｇを加え、５０℃で３時間
イミド化反応させて、芳香族ポリイミドを生成させ、さ
らにこの溶液にメタノールを添加して、生成している芳
香族ポリイミドを析出させ、濾過して、芳香族ポリイミ
ド粉末を得た。
５５．８ｍｌを加えて希釈した後、無水酢酸１１．１４
ｇおよびピリジン４．２６ ｇを加え、５０℃で３時間
イミド化反応させて、芳香族ポリイミドを生成させ、さ
らにこの溶液にメタノールを添加して、生成している芳
香族ポリイミドを析出させ、濾過して、芳香族ポリイミ
ド粉末を得た。
前述のようにして得られた芳香族ポリイミドについて、
ＮＭＰに約３０℃で溶解して、そのポリイミドの熔解性
、およびこのポリイミドの対数粘度（４度； ０．５
ｇ／１００ｍｊ！ｆ４媒、測定温度；３０℃）を測定し
た。その結果を第１表に示す。
ＮＭＰに約３０℃で溶解して、そのポリイミドの熔解性
、およびこのポリイミドの対数粘度（４度； ０．５
ｇ／１００ｍｊ！ｆ４媒、測定温度；３０℃）を測定し
た。その結果を第１表に示す。
前述のようにして得られた芳香族ポリイミドをＮＭＰに
約３０℃で溶解して、濃度約１４重量％の均一な芳香族
ポリイミド溶液を調製した。
約３０℃で溶解して、濃度約１４重量％の均一な芳香族
ポリイミド溶液を調製した。
前述のようにして調製された芳香族ポリイミド溶液につ
いて、回転粘度（２５℃）を測定して、その結果を第１
表に示す。
いて、回転粘度（２５℃）を測定して、その結果を第１
表に示す。
さらに、この芳香族ポリイミド溶液を５ｉ０２がコーテ
ィングされているガラス上に、回転塗布機（１０００〜
３０００ｒｐｍ ）を使用して塗布し、８０℃で６０分
間加熱し乾燥させ、約５μの厚さの芳香族ポリイミド製
の薄膜を形成させた。
ィングされているガラス上に、回転塗布機（１０００〜
３０００ｒｐｍ ）を使用して塗布し、８０℃で６０分
間加熱し乾燥させ、約５μの厚さの芳香族ポリイミド製
の薄膜を形成させた。
このＷＩ膜のそのまま、あるいはこの薄膜を空気中で３
５０℃で３０分間熱処理した膜について、自記分光光度
計（日立製作所■製、３３０型）を使用して、４００ｎ
ｍまたは４４０ｎｍの波長の光線の光透過部を測定した
。
５０℃で３０分間熱処理した膜について、自記分光光度
計（日立製作所■製、３３０型）を使用して、４００ｎ
ｍまたは４４０ｎｍの波長の光線の光透過部を測定した
。
また、前記の芳香族ポリイミド製のａｔ膜（熱処理膜）
について、膜の色調を観察し、次いで、熱量分析ａ（デ
ュポン社製、９５１型）を使用して、熱分解開始温度を
測定した。
について、膜の色調を観察し、次いで、熱量分析ａ（デ
ュポン社製、９５１型）を使用して、熱分解開始温度を
測定した。
前記の測定結果を第１表に示す。
実施例２
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）２３．０ｍｌに
、３．３’、４．４°−ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物２．１５ ｇおよびビス（４−（４”−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン３．１７ ｇを加え、窒
素雰囲気、２０℃の反応温度で、５時間攪拌して重合を
行い、芳香族ポリアミック酸を生成した。
、３．３’、４．４°−ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物２．１５ ｇおよびビス（４−（４”−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン３．１７ ｇを加え、窒
素雰囲気、２０℃の反応温度で、５時間攪拌して重合を
行い、芳香族ポリアミック酸を生成した。
次に、この芳香族ポリアミ、り酸の溶液にさらにＮＭＰ
６６、Ｏｍｊ！を加えて希釈した後、無水節ｆ１１５．
０６ ｇおよびピリジン５．７６ ｇを加え、５０℃で
３時間イミド化反応させて、芳香族ポリイミドを生成さ
せ、さらにこの溶液にメタノールを添加して、生成して
いる芳香族ポリイミドを析出させ、濾過して、芳香族ポ
リイミド粉末を得た。
６６、Ｏｍｊ！を加えて希釈した後、無水節ｆ１１５．
０６ ｇおよびピリジン５．７６ ｇを加え、５０℃で
３時間イミド化反応させて、芳香族ポリイミドを生成さ
せ、さらにこの溶液にメタノールを添加して、生成して
いる芳香族ポリイミドを析出させ、濾過して、芳香族ポ
リイミド粉末を得た。
この芳香族ポリイミドについて、熔解性および対数粘度
を実施例１と同様にして測定し、その結果を第１表に示
す。
を実施例１と同様にして測定し、その結果を第１表に示
す。
前述のようにして得られた芳香族ポリイミドをＮＭＰに
約３０℃で熔解して、濃度１４重量％の均一な芳香族ポ
リイミド溶液を調製した。
約３０℃で熔解して、濃度１４重量％の均一な芳香族ポ
リイミド溶液を調製した。
前述のようにして調製された芳香族ポリイミド溶液につ
いて、回転粘度（２５℃）を測定して、その結果を第１
表に示す。
いて、回転粘度（２５℃）を測定して、その結果を第１
表に示す。
さらに、この芳香族ポリイミド溶液を使用したほかは、
実施例１と同様にして、芳香族ポリイミド製の薄膜を製
造した。
実施例１と同様にして、芳香族ポリイミド製の薄膜を製
造した。
この薄膜について、実施例１と同様にして、光透過性お
よび熱分解開始温度を測定し、その結果を第１表に示す
。
よび熱分解開始温度を測定し、その結果を第１表に示す
。
実施例３
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）２４．０ｍｌに
、２．３．３”、４”−ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物１．８５ｇおよびビス（４−（４”−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン２．７６ｇ１ＪＤ、ｔ、窒
素雰囲気で１８０℃の重合反応温度で、５時間攪拌し、
重合およびイミド化を一段で行い、回転粘度（２５℃）
が１１０ボイズである芳香族ポリイミド溶液を得た。
、２．３．３”、４”−ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物１．８５ｇおよびビス（４−（４”−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン２．７６ｇ１ＪＤ、ｔ、窒
素雰囲気で１８０℃の重合反応温度で、５時間攪拌し、
重合およびイミド化を一段で行い、回転粘度（２５℃）
が１１０ボイズである芳香族ポリイミド溶液を得た。
前記の溶液から、含有されている芳香族ポリイミドを回
収し、その芳香族ポリイミドの熔解性および対数粘度を
、実施例１と同様にして測定し、その結果を第１表に示
す。
収し、その芳香族ポリイミドの熔解性および対数粘度を
、実施例１と同様にして測定し、その結果を第１表に示
す。
また、前記の芳香族ポリイミド溶液を使用したほかは、
実施例１と同様にして、芳香族ポリイミド製の薄膜を製
造した。この薄膜について、実施例１と同様にして、光
透過性および熱分解開始温度を測定し、その結果を第１
表に示す。
実施例１と同様にして、芳香族ポリイミド製の薄膜を製
造した。この薄膜について、実施例１と同様にして、光
透過性および熱分解開始温度を測定し、その結果を第１
表に示す。
第１表
Claims (2)
- （１）ビフェニルテトラカルボン酸類を主成分とする芳
香族テトラカルボン酸成分と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるビス（アミノフェノキシ−フェニル）スルホ
ン類を主成分とする芳香族ジアミン成分とから、重合お
よびイミド化によって得られた透明な可溶性芳香族ポリ
イミド。 - （２）ビフェニルテトラカルボン酸類を主成分とする芳
香族テトラカルボン酸成分と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるビス（アミノフェノキシ−フェニル）スルホ
ン類を主成分とする芳香族ジアミン成分とから、重合お
よびイミド化によって得られた透明な可溶性芳香族ポリ
イミドが、有機極性溶媒中に均一に溶解されている芳香
族ポリイミド組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26297684A JPS61141731A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | 透明な芳香族ポリイミドおよびその組成物 |
| US06/809,528 US4696994A (en) | 1984-12-14 | 1985-12-16 | Transparent aromatic polyimide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26297684A JPS61141731A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | 透明な芳香族ポリイミドおよびその組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28820391A Division JPH0532894A (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | 透明な芳香族ポリイミドの溶液組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61141731A true JPS61141731A (ja) | 1986-06-28 |
| JPH0572406B2 JPH0572406B2 (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=17383161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26297684A Granted JPS61141731A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | 透明な芳香族ポリイミドおよびその組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61141731A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS627733A (ja) * | 1985-03-10 | 1987-01-14 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 無色透明なポリイミド成形体およびその製法 |
| JPH0196246A (ja) * | 1987-10-09 | 1989-04-14 | Ube Ind Ltd | 銅ペースト組成物および導電性配線体の製法 |
| JPH01121364A (ja) * | 1987-11-04 | 1989-05-15 | Ube Ind Ltd | 印刷用ポリイミド組成物 |
| JPH01121325A (ja) * | 1987-11-04 | 1989-05-15 | Ube Ind Ltd | ポリイミドシロキサン組成物 |
| JPH03166227A (ja) * | 1989-11-24 | 1991-07-18 | Ube Ind Ltd | 熱可塑性芳香族ポリイミド |
| US5164476A (en) * | 1987-11-12 | 1992-11-17 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Soluble and/or fusible polyimides and polyamidoimides |
| JPH08225645A (ja) * | 1995-12-18 | 1996-09-03 | Nitto Denko Corp | 無色透明なポリイミド成形体およびその製法 |
| WO2001034678A1 (fr) * | 1999-11-10 | 2001-05-17 | Kaneka Corporation | Polyimide soluble et composition contenant ce dernier, feuille de liaison, film lamine adhesif utilise pour recouvrir un tube de faisceau d'accelerateur et film lamine adhesif utilise pour recouvrir un fil conducteur destine a un dispositif de chauffe refroidissant un accelerateur |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49120993A (ja) * | 1973-03-23 | 1974-11-19 | ||
| JPS5176977A (ja) * | 1974-12-27 | 1976-07-03 | Hitachi Ltd | Handotaisoshinohyomenanteikashorihoho |
| JPS5230319A (en) * | 1975-09-04 | 1977-03-08 | Nippon Hoso Kyokai <Nhk> | Compensation circuit of digital type gamma |
| JPS5876425A (ja) * | 1981-10-30 | 1983-05-09 | Hitachi Chem Co Ltd | イミド環を含む重合体の製造法 |
| JPS59191012A (ja) * | 1983-04-13 | 1984-10-30 | Sharp Corp | 液晶表示素子 |
-
1984
- 1984-12-14 JP JP26297684A patent/JPS61141731A/ja active Granted
Patent Citations (5)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0572406B2 (ja) | 1993-10-12 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |