JPS61138956A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS61138956A
JPS61138956A JP26094084A JP26094084A JPS61138956A JP S61138956 A JPS61138956 A JP S61138956A JP 26094084 A JP26094084 A JP 26094084A JP 26094084 A JP26094084 A JP 26094084A JP S61138956 A JPS61138956 A JP S61138956A
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JP
Japan
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layer
charge generation
electrophotographic photoreceptor
quinacridone
generation layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP26094084A
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English (en)
Inventor
Yuko Nakajima
中嶋 祐子
Masami Sugiuchi
政美 杉内
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Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0696Phthalocyanines
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0653Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing five relevant rings

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、カールソン方式に用いて有効な電子写真感光
体に関し、更に詳しくは、広範囲な光吸収波長領域にわ
たって、優れた感光特性を有する電子写真感光体に関す
る。
[発明の技術的背景とその問題点] 電子写真感光体の光導電プロセスは、光電荷発生プロセ
ス及び電荷輸送プロセスから成っている。従来、S子写
真感光体には、上記した2つのプロセスを同一の物質で
行なう方法と、それぞれ別個の物質で行なう方法とが知
られている。
上記した2つの方法のうち、それぞれのプロセスを別個
の物質で行なう方法は、前者に比べて感光体に使用する
材料の選択範囲が広いために、得られる感光体の光感度
及び受容電位等の電子写真特性が優れ、更に、感光体の
製造に際して、優れた成膜性及び物理的性質を有する被
膜を形成することが可能であるという利点を有する。
かかる方法を適用した感光体の具体的な構成例としては
、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順
序で積層した。所謂、積層型電子写真感光体がよく知ら
れている。
しかしながら、従来の積層型電子写真感光体にあっては
、電荷発生層に使用される材料が制限要因となり、広範
囲な光吸収波長領域に対応することができないばかりか
、感度も極めて低いという問題がある。
[発明の目的] 本発明は、従来のかかる問題を解消し、広範囲な光吸収
波長領域を有し、かつ、帯電能、光感度などの感光特性
に優れた電子写真感光体の提供を目的とする。
【発明の概要] 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体、電荷発生層
および電荷輸送層を必須構成層とする電子写真感光体に
おいて、該電荷発生層が、赤色スペクトル領域に感度を
有するフタロシアニン系化合物と、青色スペクトル領域
に感度を有するキナクリドン化合物とを含有することを
特徴とする。
上記の電荷発生層において、赤色スペクトル領域に感度
を有するフタロシアニン系化合物は。
次式・ RI (式中 pL、、R4は同じであっても異なっていても
よく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基のいずれかを表わし;には、水素又は、銅、ニ
ッケル、コバルト、鉄、マンガン、クロム、チタン、ル
テニウム、パラジウム、インジウム、スズ、アンチモン
、亜鉛、マグネシウム、ガリウム、ゲルマニウム。
ヒ素、アルミニウム、ケイ素、水銀、タリウム、バナジ
ウム、ウランから選ばれるいずれか1種の金属を表わし
、 A、Bはハロゲン原子又は酸素原子を表わし: X
、YはO又は1をそれぞれ表わす、但し、にが2価の金
属である場合はX、Yは共にOであり1Mが3価の金属
である場合はXはlでYはOであり1Mが4価の金属で
ある場合はX、Yは共に1である。更に、Nがバナジウ
ムの場合、Aは酸素で、Xは1.YはOであり、にがウ
ランの場合、A、Bは共にa素で、 X、Yは共に1で
ある。) で示されるものであることが好ましく、又、青色スペク
トル領域に感度を有するキナクリドン化合物は、 次式 (式中、x、y オヨびZは、ltぞれF、(:、l、
cu3 、 oco3、OHのいずれかを表わし、aお
よびbはそれぞれO〜4の整数を表わし、CはO〜2の
g、aを表わす、) で示されるものであることが好ましい。
本発明の電子写真感光体は、少なくとも導電性支持体と
電荷発生層と電荷輸送層とから成る3層積層体であり、
導電性支持体の上に電荷発生層又は電荷輸送層が順次積
層されている。導電性支持体への電荷発生層と電荷輸送
層の積層順序は格別限定されるものではないが、感光体
の物理的強度を高めるという点からすると、導電性支持
体と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順序で積層した構
造のものが好ましい。
本発明において使用される導電性支持体は、通常、電子
写真感光体の導電性支持体として使用されているもので
あれば何であってもよく、格別制限されるものではない
、このような支持体としては1例えば、真ちゅう、アル
ミニウム、金、銀等の全屈材料;前記金属の表面がプラ
スチックの薄膜で被1されたちの:金属被覆紙、金属被
覆プラスチックンート或いはヨウ化アルミニウム、ヨウ
化銅、酸化クロム又は酸化スズ等の導電層で被覆された
ガラス等が挙げられる。これらは、適当な厚さ、硬さ及
び屈曲性を有する円筒上シート薄板として使用され、支
持体自身が導電性を有するか、又はその表面が導電性を
有し、取扱いに際して十分な強度を有しているものであ
ることが好ましい。
このような導電性支持体の土に、後述する電荷発生層又
は電荷輸送層を形成する。
電荷発生層は、赤色スペクトル領域、すなわち、可視光
スペクトルの長波長域に感度を有するフタロシアニン系
化合物と、青色スペクトル領域、すなわち、可視光スペ
クトルの短波長域に感度を有するキナクリドン化合物と
を含有する。フタロシアニン系化合物としてはとくに、
上記式(1)で示されるものが好適であり、一方、キナ
クリドン化合物としては、上記式(11)で示されるも
のがとくに好ましい。
式(lで示されるフタロン7ニン系化合物において、M
、A、BおよびR1−R4は上記したものであれば何で
あってもよいが、とくに、阿がA文またはC「でAがF
、 C1または8rであり、Xが1であるもの、並びに
1MがV、 U、 Ti、 GaまたはGeでAがS素
(0)であり、Xが1であるもの等が好適である。
また1式(II )で示されるキナクリドン化合物のう
ち、好適なものの具体例としては、キナクリドン、3−
メチルキナクリドン、2−クロロキナクリドン、2.3
−ジメチルキナクリドン、 3.10−ジメチルキナク
リドン、 4,11−ジメチルキナクリドン。
2.3−ジクロロキナクリドン、2.8−ジクロロキナ
クリドン、2.3−ジクロロキナクリドン、3,10−
ジクa口キナクリドン、 4,11−ジクロロキナクリ
ドン、2.3−ジメトキシキナクリドン、2−クロロ−
4−メチルキナクリドン、2.9−ジクロロ−4,11
−ジメチルキナクリドア、2.10−ジクロロ−8,1
3−ジヒドロキシキナクリドン、2.8−ジメトキシ−
6,13−ジヒドロキシキナクリドン、2.9−ジメチ
ル−6,13−ジヒドロキシキナクリドン、 4.II
−ジメチル−6,13−ジヒドロキンキナクリドン、 
3,4.10.II−テトラクロロキナクリドン、1,
4,8.II−テトラフルオロキナクリトノ、2,4.
!3.11−テトラメチルキナクリドン、2.4,9,
11−テトラメトキシキナクリドン、1,2.4゜8.
9,11−ヘキサクロロキナクリドンなどを挙げること
ができる。尚、これらのキナクリドン化合物の結晶形は
、一般にα型、β型およびγ型の3種があるが、とくに
、βおよびγ型の結晶が良好な特性を得る上で好ましい
電荷発生層は上記2を分を均一に分散して形成される分
散型であっても、或いは各成分を積層して形成される積
層型であってもよい。
フタロシアニン系化合物とキナクリドン化合物の配合割
合は、それぞれの材料の吸光率もしくは電荷発生効率に
よって決定されるが1通常1モル比で、 0.2〜5.
好ましくは0.4〜2.5の範囲である。
かかる電荷発生層は次のようにして、真空蒸着法を適用
して形成することが好ましい。
J&層型の電荷発生層は、各材料の吸収スペクトルの重
なりが小さい場合にとくに、好適であり、各成分材料の
所定量を通常の蒸着法を適用して順次積層することによ
り形成すればよい、また、各材料のm層順はとくに限定
されるものではないが、導電性支持体上に、キナクリド
ン化合物、フタロシアニン系化合物をこの順序で積層す
ることが、良好な帯電特性および感度を実現する上で好
ましい、この理由としては、キナクリドン化合物がフタ
ロシアニン系化合物に比べて高いイオン化ポテンシャル
を有するため、導電性支持体との界面に、ホール移動に
有効な接合を形成しうるということが考えられる。更に
、この積層型電荷発生層において、各層の厚さは200
〜3000 Aとすることが好ましい。
一方、分散型の電荷発生層は、各材料の蒸着温度に応じ
てOA蒸着(−元蒸着)法又は共蒸着(二元蒸着)法を
適用して形成すればよい、すなわち、各材料の蒸着温度
が近似する場合には、両者を所定の割合で混合したもの
を蒸着源として1つのボートから蒸着する。一方、各材
料の蒸着温度が異なる場合には、それぞれの材料を別々
の蒸発源として、別々のボートに入れ、それぞれの蒸発
源を所定温度にして共蒸着するか、或いは、それぞれを
個別に単蒸着して極薄い膜を交互に多数層積層してもよ
い、この交互に多数層積層されてなる電荷発生層は、全
体として両方の材料を分散させたものと同じ効果を有す
るが、この場合、各薄膜の厚さが100Å以下であるこ
とが好ましい0層厚が10OAを超える場合には、全体
として均一な分散状態の電荷発生層を形成することが困
難となる。なお、分散型にした場合には、各材料の吸収
スペクトルの重なりに起因する積層の順序もしくは厚さ
等を考慮する必要がない。
この電荷発生層は単蒸着の方法により形成する方が簡易
であり望ましくあるが、共蒸着の方法により形成する方
が各成分の量比の制御が容易である。また、交互に多層
のa層型にする場合には、幾分1作業性が劣るが、各成
分の配合量が大きく異なる場合には均一な分散性を有す
る電荷発生層を得るに有効である。
更に、上記の蒸着法の具体的な方法としては。
主に抵抗加熱による蒸着が有効であるが、必要に応じて
イオンビーム膚着、イオンブレーティング等を行なって
もよい、膜形成時の圧力はlo−start以下が好ま
しく、イオンブレーティングを行なう時は、圧力10(
tarr以下に排気した後、N2.^r。
02等のガスを導入し1G−1〜10″’ torrで
行なうことができる。
ポートの温度は電荷発生材料、蒸着時の圧力によって異
なるが、フタロシアニン系では400〜500℃、キナ
クリドン系顔料では400〜550℃で形成できる。温
度を高くしすぎると、材料によっては分解することがあ
るため、各種材料によって最適温度を十分考慮する必要
がある。この最適温度がほぼ一致す“る場合に限り共蒸
着が有効である。
本発明の電子写真感光体は上記の電荷発生層上にさらに
電荷輸送層が形成されてなるものである。電荷輸送層を
構成する材料は、長波長域の可視光に対して透過性を有
する正孔輸送物質であればどんなものであってもよく、
例えばポリビニルカルバゾール、ポリビニルインドール
、ポリビニルペリレンなどの高分子有機半導体もしくは
オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾール、トリ
アゾール、ヒドラランなどの低分子41機半導体があげ
られる。この電荷輸送層は、上記の材料を有機結着剤に
分散せしめた溶液を塗布することによって容易に形成す
ることができる。また、該層の厚さは2〜50#L−で
あることが好ましい。
[発明の実施例] 実施例1〜6 アルミニウム(^見)が蒸着形成されたマイラーフィル
ムを導電性支持体として使用し、このフィルムのA見蒸
着面上に単蒸着法を適用して表1に示すような材料を第
1層および第2F+の順に積層して積層型電荷発生層を
形成した。
次いで、該電荷発生層上に1次式: で示されるヒドラゾ7誘導体60重畳%をポリエステル
樹脂に分散して得た溶液を15p−の厚さに塗布後、乾
燥して電荷輸送層とし1本発明の電子写真感光体を完成
した。
これらの各感光体について、光照射による表面電位の減
衰を静電気帯電試験装置を用いて測定し、感光波長範囲
、および、感光特性を調べた。
得られた結果を表1に示した。
比較例1および2 表1に示すような電荷発生材料を単独で使用した以外は
実施例1〜6と同様にして感光体を作成し、実施例1〜
6と同様の評価試験を行なった。
結果を表1に併記した。
実施例7〜12 実施例1〜6と同様の導電性支持体上に、表2に示すよ
うな組成の電荷発生材料を共蒸着して分散型電荷発生層
を形成した。以下、上記実施例と同様に電荷輸送層を形
成したのち、評価試験を行なった。結果を表2に示した
比較例3および4 表2に示すような電荷発生材料を単独で使用した以外は
実施例1〜6と同様にして感光体を作成し、実施例1〜
6と同様にして評価試験を行なった。結果を表2に併記
した。
[発明の効果] 以上の説明から明らかなとおり5本発明の電子写真感光
体は、従来のものに比べて、広い波長領域において非常
に高い感度を有する優れた感光体であり、その工業的価
値は極めて大である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、導電性支持体、電荷発生層および電荷輸送層を必須
    構成層とする電子写真感光体において、 該電荷発生層が、 赤色スペクトル領域に感度を有するフタロシアニン系化
    合物と、青色スペクトル領域に感度を有するキナクリド
    ン化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体
    。 2、赤色スペクトル領域に感度を有するフタロシアニン
    系化合物が、 次式: ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R^1〜R^4は同じであっても異なっていて
    もよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
    、ニトロ基のいずれかを表わし;Mは、水素又は、銅、
    ニッケル、コバルト、鉄、マンガン、クロム、チタン、
    ルテニウム、パラジウム、インジウム、スズ、アンチモ
    ン、亜鉛、マグネシウム、ガリウム、ゲルマニウム、ヒ
    素、アルミニウム、ケイ素、水銀、タリウム、バナジウ
    ム、ウランから選ばれるいずれか1種の金属を表わし;
    A、Bはハロゲン原子又は酸素原子を表わし:X、Yは
    0又は1をそれぞれ表わす。但し、Mが2価の金属であ
    る場合はX、Yは共に0であり、Mが3価の金属である
    場合はXは1でYは0であり、Mが4価の金属である場
    合はX、Yは共に1である。更に、Mがバナジウムの場
    合、Aは酸素で、Xは1、Yは0であり、Mがウランの
    場合、A、Bは共に酸素で、X、Yは共に1である。) で示されるフタロシアニン系化合物である特許請求の範
    囲第1項記載の電子写真感光体。 3、青色スペクトル領域に感度を有するキナクリドン化
    合物が、 次式: ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、X、YおよびZは、それぞれF、Cl、CH_
    3、OCH_3、OHのいずれかを表わし、aおよびb
    はそれぞれ0〜4の整数を表わし、cは0〜2の整数を
    表わす。) で示されるキナクリドン化合物である特許請求の範囲第
    1項記載の電子写真感光体。 4、該電荷発生層が、該フタロシアニン系化合物とキナ
    クリドン化合物とを共蒸着して得られる層である特許請
    求の範囲第1項記載の電子写真感光体。 5、該電荷発生層が、該フタロシアニン系化合物とキナ
    クリドン化合物を交互に複数回蒸着して得られる多層積
    層構造である特許請求の範囲第1項記載の電子写真感光
    体。 6、該電荷発生層が、フタロシアニ系化合物よりなる層
    とキナクリドン化合物よりなる層がこの順に積層された
    積層構造であり、かつ、各層の厚さが50〜3000Å
    の範囲である特許請求の範囲第1項記載の電子写真感光
    体。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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